RU2264852C1 - Catalytic reactor for purification of gaseous outbursts from nitrogen oxide with the help of ammonia, combined with a spiral countercurrent heat exchanger-recuperator - Google Patents
Catalytic reactor for purification of gaseous outbursts from nitrogen oxide with the help of ammonia, combined with a spiral countercurrent heat exchanger-recuperator Download PDFInfo
- Publication number
- RU2264852C1 RU2264852C1 RU2004116945/12A RU2004116945A RU2264852C1 RU 2264852 C1 RU2264852 C1 RU 2264852C1 RU 2004116945/12 A RU2004116945/12 A RU 2004116945/12A RU 2004116945 A RU2004116945 A RU 2004116945A RU 2264852 C1 RU2264852 C1 RU 2264852C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalytic
- recuperator
- heat exchanger
- reactor
- section
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технике очистки технологических и вентиляционных газов от примесей оксидов азота с помощью аммиака и может быть использовано в химической, электротехнической, машиностроительной и любой другой отрасли промышленности, где ведутся работы с данными химическими соединениями.The invention relates to techniques for purifying process and ventilation gases from impurities of nitrogen oxides with the help of ammonia and can be used in the chemical, electrical, engineering and any other industries where work is underway with these chemical compounds.
Известен каталитический аппарат окисления, состоящий из каталитической секции, электронагревателя, спирального теплообменника-рекуператора, где спиральные каналы выполнены из гофрированных полуцилиндрических обечаек одного диаметра, смещенных относительно друг друга на ширину канала, причем гофрированные складки выполнены поперек движения газового потока (патент РФ №1762459, кл. B 01 J 8/04, опубл. 10.10.1998 г.).Known catalytic oxidation apparatus, consisting of a catalytic section, an electric heater, a spiral heat exchanger-recuperator, where the spiral channels are made of corrugated semi-cylindrical shells of the same diameter, offset from each other by the width of the channel, and the corrugated folds are made across the movement of the gas stream (RF patent No. 1762459, C. B 01 J 8/04, publ. 10.10.1998).
Недостатками данного аппарата являются большие габариты, вес и энергопотребление, так как в нем используется принцип нагрева электронагревателями всего газового потока до насыпного катализатора для обеспечения требуемой температуры каталитического процесса. Кроме того, конструкция не предусматривает безопасного проведения процесса при аварийном выбросе нейтрализуемых соединений в очищаемый газовый поток.The disadvantages of this apparatus are its large dimensions, weight and energy consumption, since it uses the principle of heating the entire gas stream by electric heaters to a bulk catalyst to ensure the required temperature of the catalytic process. In addition, the design does not provide for the safe conduct of the process in case of emergency release of neutralizable compounds into the cleaned gas stream.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению (прототипом) является раскрытое в патенте РФ №2180869, кл. B 01 D 53/86, опубл. 27.03.2002 г., устройство для очистки газов с токонагреваемым каталитическим блоком и теплообменником, в котором осуществляется очистка воздуха от органических веществ каталитическим окислением на блоках на основе пенометаллов. Потери энергии в реакторе минимизируются снижением температуры газов, так как рабочая температура поддерживается только на каталитических блоках, на которых протекает реакция. Применение блочных катализаторов на основе пеноникеля с открыто-ячеистой структурой обеспечивает интенсивный массо- и теплообмен по всему объему катализатора, увеличивает время контакта газа с рабочей поверхностью и его равномерную газодинамическую и тепловую нагрузку за счет малого гидравлического сопротивления и турбулизации потока газа.The closest in technical essence to the proposed invention (prototype) is disclosed in the patent of the Russian Federation No. 2180869, class. B 01 D 53/86, publ. 03/27/2002, a device for gas purification with a current-heating catalytic unit and a heat exchanger, in which air is purified from organic substances by catalytic oxidation on blocks based on foam metals. Energy losses in the reactor are minimized by lowering the temperature of the gases, since the operating temperature is maintained only on the catalytic units where the reaction proceeds. The use of open-cell foam nickel-based block catalysts provides intensive mass and heat transfer over the entire volume of the catalyst, increases the contact time of the gas with the working surface and its uniform gas-dynamic and thermal load due to low hydraulic resistance and turbulization of the gas flow.
Недостатками прототипа являются большие затраты энергии в случае малых концентраций нейтрализуемых соединений, связанные с тем, что горячий поток очищенного газа контактирует с верхней торцевой стенкой теплообменника, существенно повышая ее температуру и создавая опасность при эксплуатации из-за высокой температуры ее поверхности. Кроме того, в данном устройстве невозможно одновременное проведение как окислительных, так и восстановительных реакций, необходимых в случае нейтрализации соединений азота в воздухе.The disadvantages of the prototype are the high energy costs in the case of low concentrations of neutralizable compounds, due to the fact that the hot stream of purified gas is in contact with the upper end wall of the heat exchanger, significantly increasing its temperature and creating a danger during operation due to the high temperature of its surface. In addition, in this device it is impossible to simultaneously carry out both oxidative and reduction reactions necessary in the case of neutralization of nitrogen compounds in air.
Задачами изобретения являются повышение эффективности и безопасности каталитического процесса, которые решаются в предлагаемом каталитическом реакторе благодаря его конструктивному исполнению, которое позволяет получить технические результаты, заключающиеся в упрощении конструкции, расширении возможностей применения, уменьшении теплопотерь и в обеспечении безопасности эксплуатации.The objectives of the invention are to increase the efficiency and safety of the catalytic process, which are solved in the proposed catalytic reactor due to its design, which allows to obtain technical results consisting in simplifying the design, expanding the possibilities of application, reducing heat loss and ensuring operational safety.
Каталитический реактор очистки газовых выбросов от оксидов азота с помощью аммиака (далее - каталитический реактор, представлен на Фиг.1) состоит из токонагреваемой каталитической секции 1, размещенной внутри спирального противоточного теплообменника-рекуператора 2, и из электрошкафа управления 3.The catalytic reactor for purifying gas emissions from nitrogen oxides using ammonia (hereinafter referred to as the catalytic reactor, shown in FIG. 1) consists of a current-heating catalytic section 1 located inside a spiral counter-current heat exchanger-recuperator 2, and from a control cabinet 3.
Каталитическая секция 1 образована корпусом 4 с термопарой 5 и плавким предохранителем 6. В каталитической секции 1 размещены сменные каталитические блоки 7 с различной толщиной и размером ячеек на основе пенометалла с каталитическим покрытием из оксидов металлов, нагреваемые двумя зажатыми, отдельно регулируемыми сборками электронагревателей 8, 9, которые также являются сменными.The catalytic section 1 is formed by a housing 4 with a thermocouple 5 and a fuse 6. In the catalytic section 1 there are replaceable catalytic blocks 7 with different thickness and cell sizes based on foam metal with a catalytic coating of metal oxides, heated by two clamped, separately regulated assemblies of electric heaters 8, 9 which are also interchangeable.
Спиральный противоточный теплообменник-рекуператор 2 состоит из корпуса 10 с входным отверстием 11, выходным отверстием 12 и слоем теплоизоляции 13. Спиральные каналы 14 теплообменника-рекуператора 2 выполнены из полуцилиндрических обечаек 15, 16 одного диаметра, смещенных относительно друг друга на ширину канала и соединенных с торцевыми стенками корпуса 10.The spiral countercurrent heat exchanger-recuperator 2 consists of a housing 10 with an inlet 11, an outlet 12 and a heat insulation layer 13. The spiral channels 14 of the heat exchanger-recuperator 2 are made of semi-cylindrical shells 15, 16 of the same diameter, offset from each other by the channel width and connected to end walls of the housing 10.
На вход каталитического реактора подается регулируемое количество аммиака: на входном отверстии 11 корпуса 10 расположен расходомер подачи аммиака 17, соединенный с линией подачи аммиака.A controlled amount of ammonia is fed to the inlet of the catalytic reactor: an ammonia feed meter 17 connected to the ammonia feed line is located at the inlet 11 of the housing 10.
В предлагаемом каталитическом реакторе устранены недостатки, имеющиеся у прототипа, и решены поставленные задачи с получением следующих технических результатов.The proposed catalytic reactor eliminated the disadvantages of the prototype, and solved the tasks with the following technical results.
Повышена эффективность и расширены возможности взаимодействия газового потока с каталитическим слоем, а также повышена эффективность нейтрализации очищаемой газовой среды - за счет того, что каталитические блоки 7 каталитической секции 1 имеют различную толщину и размер ячеек и на вход каталитического реактора подается необходимое количество газообразного или сжиженного аммиака или его водного раствора, регулируемое с помощью расходомера 17.The efficiency and possibilities of interaction of the gas stream with the catalytic layer are increased, as well as the efficiency of neutralizing the gas to be cleaned is increased due to the fact that the catalytic units 7 of the catalytic section 1 have different thickness and cell sizes and the required amount of gaseous or liquefied ammonia is fed to the inlet of the catalytic reactor or its aqueous solution, adjustable using a flow meter 17.
Упрощены конструкция и обслуживание каталитического реактора благодаря тому, что поджим каталитических блоков 7 к сборкам электронагревателей 8, 9 осуществляется за счет их собственного веса, а не посредством ленточных пружин, как в прототипе, а электронагреватели разделены на две отдельно регулируемые сборки электронагревателей 8, 9: для достижения необходимой температуры при запуске каталитического процесса и для поддержания температуры каталитического процесса, что поднимает КПД каталитического реактора, продлевает рабочий ресурс электронагревателей и облегчает замену каталитических блоков 7 и сборок электронагревателей 8, 9.The design and maintenance of the catalytic reactor is simplified due to the fact that the catalytic blocks 7 are pressed to the electric heater assemblies 8, 9 due to their own weight, and not by means of belt springs, as in the prototype, and the electric heaters are divided into two separately adjustable electric heater assemblies 8, 9: to achieve the required temperature at the start of the catalytic process and to maintain the temperature of the catalytic process, which increases the efficiency of the catalytic reactor, extends the working life Heating resistor and facilitates replacement of the catalyst units 7 and assembly of electric heaters 8, 9.
Уменьшены теплопотери каталитического процесса за счет того, что исключен перегрев верхних частей каталитических блоков 7 и каталитического реактора, так как каталитическая секция 1 и спиральные каналы 14 теплообменника-рекуператора 2 расположены горизонтально (в прототипе - вертикально, что и приводит к перегреву), а верхняя часть и торцы корпуса 10 теплообменника-рекуператора 2 защищены слоем теплоизоляции 13. При таком конструктивном исполнении предлагаемого каталитического реактора в силу конвекции теплового потока обеспечивается более равномерное распределение температуры по каталитическим блокам 7, при этом температура поверхности каталитического реактора снижается, и потери тепла в окружающую среду уменьшаются.The heat losses of the catalytic process are reduced due to the fact that the upper parts of the catalytic blocks 7 and the catalytic reactor are not overheated, since the catalytic section 1 and the spiral channels 14 of the heat exchanger-recuperator 2 are located horizontally (in the prototype - vertically, which leads to overheating), and the upper part and ends of the housing 10 of the heat exchanger-recuperator 2 are protected by a layer of thermal insulation 13. With this design of the proposed catalytic reactor, due to convection of the heat flux, a greater its uniform temperature distribution over the catalytic blocks 7, while the surface temperature of the catalytic reactor is reduced, and heat loss to the environment is reduced.
Повышена безопасность эксплуатации каталитического реактора за счет того, что имеется плавкий предохранитель 6 в каталитической секции 1, который механически отключает концевой включатель при достижении температуры 660°С в каталитической секции 1 при проведении каталитического процесса или в случае сбоев в работе электрошкафа управления 3 и тем самым обесточивает каталитический реактор.The operational safety of the catalytic reactor is improved due to the fact that there is a fuse 6 in the catalytic section 1, which mechanically disconnects the limit switch when the temperature reaches 660 ° C in the catalytic section 1 during the catalytic process or in case of malfunction of the control cabinet 3 and thereby de-energizes the catalytic reactor.
Каталитический реактор работает следующим образом.The catalytic reactor operates as follows.
Вентилятор (на Фиг.1 не показан) через вход каталитического реактора подает технологические и вентиляционные газы. Входящий газ поступает в теплообменник-рекуператор 2, соприкасается с его стенками и подогревается до температуры ниже начала процесса каталитического окисления, а попадая на каталитические блоки 7, нагретые с помощью сборки электронагревателей 8, подогревается до температуры, соответствующей началу процесса каталитического восстановления-окисления. Термокаталитическое восстановление оксидов азота аммиаком в присутствии кислорода воздуха происходит на каталитических блоках 7 из пеноникеля с нанесенным слоем оксидов металлов по реакциям:A fan (not shown in FIG. 1) delivers process and ventilation gases through the inlet of the catalytic reactor. The incoming gas enters the heat exchanger-recuperator 2, comes into contact with its walls and is heated to a temperature below the beginning of the catalytic oxidation process, and falling on the catalytic blocks 7 heated by means of an electric heater assembly 8, it is heated to a temperature corresponding to the beginning of the catalytic reduction-oxidation process. The thermocatalytic reduction of nitrogen oxides with ammonia in the presence of air oxygen occurs on the catalytic blocks 7 of foam nickel with a deposited layer of metal oxides according to the reactions:
4NO+4NH3+O2=4N2+6Н2О;4NO + 4NH 3 + O 2 = 4N 2 + 6H 2 O;
4NO2+4NH3+O2=3N2+6Н2O;4NO 2 + 4NH 3 + O 2 = 3N 2 + 6H 2 O;
NO+NO2+2NH3=3N2+6Н2O.NO + NO 2 + 2NH 3 = 3N 2 + 6H 2 O.
Аммиак в качестве реагента добавляется к отходящему из реактора синтеза нитрата марганца газовому потоку и реагирует с оксидами азота, образуя воду и азот с выбросом продуктов реакции в атмосферу.Ammonia as a reagent is added to the gas stream leaving the manganese nitrate synthesis reactor and reacts with nitrogen oxides to form water and nitrogen with the release of reaction products into the atmosphere.
Эффективность процесса, происходящего в предлагаемом каталитическом реакторе в зависимости от условий проведения, показана на диаграммах Фиг.2 и Фиг.3. В этом процессе может быть использован как газообразный или сжиженный аммиак, так и раствор аммиака в воде. Каталитические блоки 7 работают в оптимальном температурном диапазоне от 350 до 450°С, обеспечивающем максимальную конверсию аммиака и оксидов азота.The efficiency of the process occurring in the proposed catalytic reactor, depending on the conditions, is shown in the diagrams of Figure 2 and Figure 3. In this process, both gaseous or liquefied ammonia and a solution of ammonia in water can be used. The catalytic blocks 7 operate in an optimal temperature range from 350 to 450 ° C, ensuring maximum conversion of ammonia and nitrogen oxides.
После каталитических блоков 7 очищенный газ снова попадает в теплообменник-рекуператор 2 и отдает тепло поступающим газам. Сборка электронагревателей 8 после выхода на рабочий режим отключается, и температура, регистрируемая термопарой 5 через электрошкаф управления 3, затем автоматически поддерживается на необходимом уровне с помощью сборки электронагревателей 9. Потери энергии в каталитическом реакторе минимизируются за счет снижения температуры проходящих газов, так как рабочая температура поддерживается только на каталитических блоках 7, на которых протекает реакция, а также за счет теплоизоляции корпуса 10 теплообменника-рекуператора 2 каталитического реактора. Использование по ходу движения газового потока разного типа пеноникелевых каталитических блоков 7 позволило уменьшить гидравлическое сопротивление и стоимость каталитического реактора при сохранении высокой эффективности его работы и ресурса.After the catalytic units 7, the purified gas again enters the heat exchanger-recuperator 2 and gives off heat to the incoming gases. The assembly of electric heaters 8 is switched off after entering the operating mode, and the temperature recorded by the thermocouple 5 through the control cabinet 3 is then automatically maintained at the required level by the assembly of electric heaters 9. Energy losses in the catalytic reactor are minimized by lowering the temperature of the passing gases, since the operating temperature It is supported only on the catalytic blocks 7, on which the reaction proceeds, and also due to the thermal insulation of the housing 10 of the heat exchanger-recuperator 2 of the catalytic about the reactor. The use of different types of foam-nickel catalytic blocks 7 along the gas flow allowed to reduce the hydraulic resistance and cost of the catalytic reactor while maintaining its high efficiency and resource.
Технические решения, последовательно, друг за другом, примененные в предлагаемом каталитическом реакторе, дают синергическиий эффект, обеспечивающий высокую эффективность очистки газов, в том числе воздуха, от оксидов азота, повышают безопасность эксплуатации и обеспечивают существенную экономию энергозатрат при малой материалоемкости.Technical solutions, sequentially, one after another, used in the proposed catalytic reactor, give a synergistic effect, which ensures high efficiency of purification of gases, including air, from nitrogen oxides, increase the safety of operation and provide significant savings in energy consumption with low material consumption.
Фигура 1 схематично представляет устройство каталитического реактора.Figure 1 schematically represents a catalytic reactor device.
Фигура 2 графически представляет процесс конверсии оксидов азота в зависимости от количественного соотношения между аммиаком и оксидами азота при определенной температуре газа.Figure 2 graphically represents the conversion process of nitrogen oxides depending on the quantitative ratio between ammonia and nitrogen oxides at a certain gas temperature.
Фигура 3 графически представляет процесс конверсии оксидов азота в зависимости от температуры газа при определенном количественном соотношении между аммиаком и оксидами азота.Figure 3 graphically represents the conversion process of nitrogen oxides depending on the gas temperature at a certain quantitative ratio between ammonia and nitrogen oxides.
Предлагаемое изобретение подтверждено и реализовано в промышленном масштабе на ОАО «Элеконд», г. Сарапул. Результаты, полученные в ходе промышленных испытаний каталитического реактора при выполнении конкретного процесса очистки газовых выбросов, приведены в таблице.The present invention is confirmed and implemented on an industrial scale at OJSC Elecond, Sarapul. The results obtained during industrial tests of a catalytic reactor when performing a specific process for cleaning gas emissions are shown in the table.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004116945/12A RU2264852C1 (en) | 2004-06-04 | 2004-06-04 | Catalytic reactor for purification of gaseous outbursts from nitrogen oxide with the help of ammonia, combined with a spiral countercurrent heat exchanger-recuperator |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004116945/12A RU2264852C1 (en) | 2004-06-04 | 2004-06-04 | Catalytic reactor for purification of gaseous outbursts from nitrogen oxide with the help of ammonia, combined with a spiral countercurrent heat exchanger-recuperator |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2264852C1 true RU2264852C1 (en) | 2005-11-27 |
Family
ID=35867637
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004116945/12A RU2264852C1 (en) | 2004-06-04 | 2004-06-04 | Catalytic reactor for purification of gaseous outbursts from nitrogen oxide with the help of ammonia, combined with a spiral countercurrent heat exchanger-recuperator |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2264852C1 (en) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013126619A1 (en) * | 2012-02-24 | 2013-08-29 | Ut-Battelle, Llc | Hydrothermally stable, low-temperature nox reduction nh3-scr catalyst |
RU2503498C2 (en) * | 2009-02-16 | 2014-01-10 | КРИСТАЛ ЮЭсЭй ИНК. | Mobile catalyst of nox removal |
RU2506999C2 (en) * | 2009-09-05 | 2014-02-20 | Джонсон Мэтти Каталистс (Джермани) Гмбх | Method of obtaining scr-active zeolite catalyst and scr-active zeolite catalyst |
RU2529218C1 (en) * | 2013-02-26 | 2014-09-27 | Закрытое акционерное общество "ЭКАТ" | Modular unit of air purification from gas emissions of industrial enterprises |
RU2603806C2 (en) * | 2015-02-04 | 2016-11-27 | Игорь Владимирович Исупов | Device for cleaning flue gases from nitrogen oxides by selective non-metallic reduction |
-
2004
- 2004-06-04 RU RU2004116945/12A patent/RU2264852C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2503498C2 (en) * | 2009-02-16 | 2014-01-10 | КРИСТАЛ ЮЭсЭй ИНК. | Mobile catalyst of nox removal |
RU2506999C2 (en) * | 2009-09-05 | 2014-02-20 | Джонсон Мэтти Каталистс (Джермани) Гмбх | Method of obtaining scr-active zeolite catalyst and scr-active zeolite catalyst |
US9550182B2 (en) | 2009-09-05 | 2017-01-24 | Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh | Method for the production of an SCR-active zeolite catalyst, and SCR-active zeolite catalyst |
US8987162B2 (en) | 2010-08-13 | 2015-03-24 | Ut-Battelle, Llc | Hydrothermally stable, low-temperature NOx reduction NH3-SCR catalyst |
WO2013126619A1 (en) * | 2012-02-24 | 2013-08-29 | Ut-Battelle, Llc | Hydrothermally stable, low-temperature nox reduction nh3-scr catalyst |
US9475039B2 (en) | 2012-02-24 | 2016-10-25 | Ut-Battelle, Llc | Hydrothermally stable, low-temperature NOx reduction NH3-SCR catalyst |
US9694352B2 (en) | 2012-02-24 | 2017-07-04 | Ut-Battelle, Llc | Method for treating engine exhaust by use of hydrothermally stable, low-temperature NOx reduction NH3-SCR catalysts |
RU2529218C1 (en) * | 2013-02-26 | 2014-09-27 | Закрытое акционерное общество "ЭКАТ" | Modular unit of air purification from gas emissions of industrial enterprises |
RU2603806C2 (en) * | 2015-02-04 | 2016-11-27 | Игорь Владимирович Исупов | Device for cleaning flue gases from nitrogen oxides by selective non-metallic reduction |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100993563B1 (en) | Device to oxidize and decompose volatile organic compounds with preheating function | |
US6207116B1 (en) | Catalytic purification device | |
DE602008001019D1 (en) | honeycombs | |
RU2264852C1 (en) | Catalytic reactor for purification of gaseous outbursts from nitrogen oxide with the help of ammonia, combined with a spiral countercurrent heat exchanger-recuperator | |
JPH04326924A (en) | Intermittent type apparatus and method for purifying catalyst | |
EP0774099B1 (en) | Catalytic purification device | |
RU2529218C1 (en) | Modular unit of air purification from gas emissions of industrial enterprises | |
US7041260B1 (en) | Integral compact heat exchanger and catalytic reactor for scavenging contaminants from air | |
JP2009150294A (en) | Exhaust gas treatment equipment | |
JP2616516B2 (en) | Harmful component heating purification device and purification method | |
CA2784914C (en) | Hybrid reactor with two reaction zones | |
JP2024522111A (en) | Process for the production of nitric acid with secondary reduction treatment | |
RU2180869C1 (en) | Gas cleaning unit | |
RU124183U1 (en) | DEVICE FOR CLEANING AIR AND WASTE GASES FROM TOXIC COMPONENTS | |
US20160310893A1 (en) | Constant direction regenerative selective catalytic reduction | |
RU68357U1 (en) | REACTOR | |
RU128836U1 (en) | REACTOR BLOCK | |
RU2264853C1 (en) | Method for recombining hydrogen and oxygen in gas medium and hydrogen-and-oxygen recombiner | |
RU2194570C2 (en) | Reactor for catalytic cleaning of gases | |
KR102480764B1 (en) | Catalytic Oxidation System For Harmful Gas Treatment Having Heat Energy Supply Structure Using Carbon-Based Materials | |
RU2460016C1 (en) | Apparatus for thermocatalytic purification of gas emissions in chemical processes | |
CN210425062U (en) | RCO catalytic combustion system for VOCs treatment | |
Vanin et al. | The industrial plant for unsteady state purification of flue-gases from acrylonitrile and cyanic acid | |
KR101023205B1 (en) | Hazardous Exhaust Emission Device | |
SU1724336A1 (en) | Apparatus for removal organic admixtures from waste gas |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130605 |