RU2241791C2

RU2241791C2 - Композиция и способ электролитической полировки титана на основе композиции

Info

Publication number: RU2241791C2
Application number: RU2002101738/02A
Authority: RU
Inventors: Жан ГЕРЭН (FR); Жан ГЕРЭН
Original assignee: Организасьон Еропеэн Пур Ля Решерш Нюклеэр (Серн)
Priority date: 1999-06-25
Filing date: 2000-06-20
Publication date: 2004-12-10
Also published as: PT1194617E; FR2795433B1; HK1047774A1; ES2197110T3; CN1230576C; US6610194B1; AU6449700A; DE60002084T2; JP2003513166A; EP1194617A1; ATE237010T1; WO2001000906A1; DK1194617T3; DE60002084D1; JP4536975B2; CN1358240A; EP1194617B1; FR2795433A1

Abstract

Изобретение относится к области электролитической обработки металлической поверхности и может быть использовано для полирования изделий, выполненных из нелегированного титана. Композиция содержит серную кислоту в количестве 20-40 об. % с концентрацией 95-98 %, фтористоводородную кислоту в количестве 10-18 об. % с концентрацией 40-48 %, уксусную кислоту в количестве 42-62 об.% с концентрацией 90-100%, вызывающую изменение электрохимических равновесных состояний на поверхности раздела "раствор - металл", при этом уксусная кислота позволяет эффективнее контролировать окисление и растворение титановой поверхности и ограничивает химическое растворение металлической поверхности. Способ включает полировку в электролитической ванне при температуре в ванне около 20-22°С, плотности тока около 7 А/дм², напряжении около 11 В и при умеренном перемешивании композиции в ванне, обеспечивая скорость растворения титана около 6 мкм/мин. Технический результат: изобретение позволяет получать металлические поверхности высокого качества с заданной и измеряемой шероховатостью. 2 н. и 2 з.п. ф-лы.

Description

Область техники

Настоящее изобретение относится к композиции для электролитической полировки металлической поверхности, выполненной из нелегированного титана, обычно осуществляемой в электролитической ванне, и к способу электролитической полировки металлической поверхности из нелегированного титана, осуществляемому на основе данной композиции.

Под термином "полировка" понимается обработка с целью устранения шероховатости на металлической поверхности и, следовательно, повышения ее блеска, обеспечивающего, как следствие, снижение чувствительности к коррозии.

Кроме механических средств для этой цели (использование абразивных порошков с уменьшающимся классом крупности, чистовая обработка, пришлифовка и пр.) применяются также приемы, основанные на использовании химических и/или электролитических реакций. Химическая полировка применяется в том случае, когда для протекания реакций не требуется наличия внешнего источника электрического тока, а электролитическая полировка, - когда реакции зависят от внешнего источника электрического тока, причем одним из электродов служит полируемая деталь (в принципе, связанная с положительным полюсом источника электрического тока).

Настоящее изобретение относится к разделу техники, связанному с электролитической полировкой.

Электролитическая полировка основана на двух одновременно протекающих и противодействующих реакциях, относительные скорости протекания которых и явления диффузии на поверхности раздела "металл/раствор" контролируют технологический процесс. Одной из этих реакций является реакция растворения, во время которой металл переходит в раствор в ионной форме; другой реакцией служит реакция окисления, при которой образуется более или менее защитный окисный слой, ограничивающий своим присутствием протекание первой реакции. Эти обе реакции, оставаясь противодействующими и комплексными, ограничивают разъедание металлической поверхности, полировка которой является лишь частным результатом.

Полировка электролитическим способом существенно зависит от вязкости и/или удельного сопротивления используемого электролита. Известно применение разных кислотных составов, в частности, составов на основе фтористоводородной, серной, азотной и фосфорной кислот, взятых в разных концентрациях. Одни из этих кислот (например, фтористоводородная) позволяют производить растворение окисного слоя на металлической поверхности. Другие кислоты (например, фосфорная, серная кислоты и др.) образуют вязкую среду, необходимую для проведения электролитической полировки. Необходим строгий контроль за концентрацией компонентов электролитов для обеспечения соответствующего протекания процесса и определения срока службы этих электролитов.

Предшествующий уровень техники

Известны многочисленные композиции для электрополировки, которые осуществляются в ванне (см., например, US 3766030, US 3864238, US 5591320, US 5565084 и др.). Некоторые из этих известных композиций являются поливалентными и позволяют обрабатывать как чистый титан, так и его сплавы. В связи с этим качество обработки в таких ваннах является невысоким, а полировка металлических поверхностей является оптимальной.

Раскрытие существа изобретения

Целью настоящего изобретения является создание композиции для электролитической полировки специально нелегированного титана, осуществляемой в электролитической ванне таким образом, чтобы получаемая металлическая поверхность характеризовалась высоким и измеряемым показателем качества и чтобы в результате соответствующего подбора электрических параметров для применяемого состава можно было получать металлические поверхности с задаваемой и измеряемой шероховатостью (например, для трансплантатов тела из биосовместимого титана).

С этой целью была создана композиция для электролитической полировки металлической поверхности из нелегированного титана, осуществляемой в электролитической ванне, состоящая из следующих компонентов: серная кислота в количестве 20-40 об.% с концентрацией 95-98%, которая обладает низким окисляющим действием и высокой вязкостью; фтористоводородная кислота в количестве 10-18 об.% с концентрацией 40-48%, которая образует растворимые соли; уксусная кислота 42-62 об.% с концентрацией 90-100%, способная изменять электрохимические равновесные состояния на поверхности раздела "раствор - металл", причем уксусная кислота позволяет эффективнее контролировать окисление и растворение титановой поверхности и ограничить химическое растворение металлической поверхности, а также обеспечить ее полировку.

Характеристики раствора и концентрации серной и фтористоводородной кислот подобраны в соответствии с типом полируемого металла (нелегированный титан).

Ни в одной из композиций, известных из уровня техники, не используется уксусная кислота для полировки специально титана. Химические свойства уксусной кислоты (низкая диссоциация и пр.) позволяют наиболее оптимально регулировать электрохимические процессы при электролитической полировке титана.

Предпочтительно вводить в указанную выше композицию также аддитивный агент, так называемый "катионный смачиватель", например, четвертичную соль аммония, такую, как бромид цетилтриметиламмония или полученное замещением производное, такое, как бромид гексадецилпиридиния, из расчета 0,1-0,5 г/л. Данный агент изменяет поляризацию одного из двух электродов (чередующиеся явления адсорбции и десорбции) в среде и вызывает изменения явлений двойного слоя, что обеспечивает улучшение качества полировки и снижение потери металла.

Для применения указанной выше композиции в процессе электролитической полировки металлической поверхности должны осуществляться следующие условия: температура в электролитической ванне составляет 20-22°С, при этом не должно нарушаться необходимое равновесие между скоростью окисления и скоростью растворения образовавшегося окисного слоя; плотность анодного тока составляет около 7 А/дм; электрическое напряжение при полировке (напряжение между электродами) составляет около 11В, эти электрические характеристики (плотность тока и напряжение) подобраны с учетом конфигурации полируемой поверхности и/или возможного применения вспомогательного анода (анодов); умеренное перемешивание композиции в ванне, соответствующее каждому отдельному случаю применения и производимое таким образом, чтобы соблюдалась стабильность вязкого слоя на поверхности раздела между электродом (полируемой поверхностью) и жидким раствором (слишком интенсивное или недостаточное перемешивание дестабилизирует межфазный слой и приводит к неудовлетворительным результатам полировки), в результате чего скорость растворения титана составляет около 6 мкм/мин.

Благодаря предложенным в изобретении композиции и способу можно регулировать и контролировать с высокой точностью условия электрохимического растворения титановой поверхности, а также возможно получить степень качества полировки титана, которая существенно превосходит качество, обеспечиваемое ранее известными способами. Таким образом на титановой поверхности, не обработанной после прокатки и характеризующейся максимальной шероховатостью R_t порядка 1-2 мкм и средней шероховатостью R_a порядка 0,1-0,15 мкм, можно получить после электролитической полировки максимальную шероховатость R_t порядка 0,5 мкм и среднюю шероховатость R_a порядка 0,05-0,10 мкм при толщине слоя растворенного металла порядка 50-100 мкм. Кроме того, условия ведения процесса электролитической полировки легко осуществляемы и позволяют получать измеряемую и задаваемую шероховатость. Дополнительное применение указанного выше аддитивного агента позволяет благодаря более эффективному контролю за условиями ведения процесса снимать металл меньшей толщины и получать заданную величину шероховатости. В примере специально для указанного выше состава без добавки аддитивного агента предусмотрены серная кислота в количестве 25 об.% с концентрацией 98% и плотностью 1,84; фтористоводородная кислота в количестве 15 об.% с концентрацией 40% и плотностью 1,10; ледяная уксусная кислота в количестве 60 об.%. с концентрацией 100% и плотностью 1,05.

Замеры шероховатости, проведенные на металлической поверхности из нелегированного титана до и после электролитической полировки, дали следующие результаты: R_t - максимальная шероховатость; R_a - средняя шероховатость - до полировки (необработанная поверхность после прокатки) R_t=1,80 мкм, R_а=0,176мкм; после полировки (толщина слоя растворенного металла 22 мкм) R_t=0,670 мкм, R_a=0,080 мкм; после полировки (толщина слоя растворенного металла 59мкм) R_t=0,396 мкм, R_a=0,057 мкм; после полировки (толщина слоя растворенного металла 116 мкм) R_t=0,432 мкм, R_a=0,080 мкм.

Claims

1. Композиция для электролитической полировки металлической поверхности, выполненной из нелегированного титана, включающая серную и фтористоводородную кислоты, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит уксусную кислоту при следующем соотношении компонентов, об.%:

Серная кислота с концентрацией

95-98% 20-40

Фтористоводородная кислота с концентрацией 40-48% 10-18

Уксусная кислота с концентрацией 90-100% 42-62

причем уксусная кислота вызывает изменение электрохимического равновесного состояния на поверхности раздела "раствор - металл", контролирует окисление и растворение титановой поверхности и ограничивает химическое растворение металлической поверхности.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит, об.%:

Серную кислоту с концентрацией 98% и

плотностью 1,84 25

Фтористоводородную кислоту с концентрацией 40% и плотностью 1,10 15

Ледяную уксусную кислоту с концентрацией 100% и плотностью 1,05 60

3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что она содержит аддитивный агент, выбранный из группы, включающей бромид цетилтриметиламмония и бромид гексадецилпиридиния, взятого в количестве 0,1-0,5 г/л.

4. Способ электролитической полировки металлической поверхности, выполненной из нелегированного титана, включающий полировку в электролитической ванне, отличающийся тем, что применяют композицию по пп.1-3 при температуре в ванне около 20-22°С, плотности тока около 7 А/дм², напряжении около 11 В и при умеренном перемешивании композиции в ванне, обеспечивая скорость растворения титана около 6 мкм/мин.