[go: up one dir, main page]

RU2214316C2 - Method for making piezoceramic three-dimensional articles from powder compositions - Google Patents

Method for making piezoceramic three-dimensional articles from powder compositions Download PDF

Info

Publication number
RU2214316C2
RU2214316C2 RU99127937/02A RU99127937A RU2214316C2 RU 2214316 C2 RU2214316 C2 RU 2214316C2 RU 99127937/02 A RU99127937/02 A RU 99127937/02A RU 99127937 A RU99127937 A RU 99127937A RU 2214316 C2 RU2214316 C2 RU 2214316C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sintering
piezoceramic
selective laser
sls
compacting
Prior art date
Application number
RU99127937/02A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU99127937A (en
Inventor
А.В. Камашев
И.В. Шишковский
Е.Ю. Тарасова
А.Л. Петров
И.В. Голованов
Р.В. Матвеев
Original Assignee
Физический институт им. П.Н. Лебедева РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Физический институт им. П.Н. Лебедева РАН filed Critical Физический институт им. П.Н. Лебедева РАН
Priority to RU99127937/02A priority Critical patent/RU2214316C2/en
Publication of RU99127937A publication Critical patent/RU99127937A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2214316C2 publication Critical patent/RU2214316C2/en

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/25Process efficiency

Landscapes

  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

FIELD: processes of laser synthesis of three-dimensional articles, models of machine parts by selective laser sintering in machine engineering and instrument making, manufacture of electroacoustic piezotransducers of powdered compositions. SUBSTANCE: method for making piezoceramic three-dimensional articles of powdered compositions comprises steps of mixing powders screened until predetermined fraction; preliminarily annealing components of prepared mixture; sintering, compacting, firing and further mechanically working article. Steps of sintering, compacting, firing and mechanically working are realized by selective laser sintering process during several passes with different temperature modes in separate passes. Additional infiltration of sintered article with filler is performed. Process of selective laser sintering also comprises preliminary furnace annealing. EFFECT: significantly reduced time period, enlarged functional characteristics of materials due to using selective laser sintering process. 4 cl, 3 ex, 1 dwg, 2 tbl _

Description

Изобретение относится к технологии лазерного синтеза объемных изделий (ЛСОИ) /англ. термины Rapid Prototyping, Free Form Fabrication/ методом селективного лазерного спекания (СЛС) для нужд машиностроения и приборостроения, к производству электроакустических пьезопреобразователей из порошковых керамик. The invention relates to the technology of laser synthesis of bulk products (LSOI) / English terms Rapid Prototyping, Free Form Fabrication / selective laser sintering (SLS) for the needs of mechanical engineering and instrumentation, to the production of electro-acoustic piezoelectric transducers from powder ceramics.

В настоящее время существует проблема быстрого и качественного производства пьезоэлектрических преобразователей, подчас сложной формы, которые находят широкое применение в ультразвуковых устройствах. Эти устройства используются в технологиях поверхностной упрочняющей обработки, дефектоскопии, нефте- и газоразведке, медицине и бытовой технике. Currently, there is the problem of the fast and high-quality production of piezoelectric transducers, sometimes of complex shape, which are widely used in ultrasonic devices. These devices are used in surface hardening, flaw detection, oil and gas exploration, medicine and household appliances.

Существующий традиционный способ производства пьезокерамических элементов представляет собой длительный технологический процесс. Так для производства пьезокерамики ЦТС типа (цирконат - титанат свинца) осуществляется смешение окислов TiO2, ZrО2, PbO в соответствующей пропорции, их размол, просеивание до определенного размера фракции (20-30 мкм), предварительное спекание в течении 3-5 часов при температуре 800-950oС, последующее компактирование заготовок и придание им формы будущего изделия с припуском на механическую обработку, обжиг заготовок при температуре 1200-1250oС в течение 4 часов, финишную механическую обработку до необходимых размеров, нанесение серебряных электродов на торцы и, наконец, поляризацию ее в сильном электрическом поле в течение 2 часов /см. Глозман И.А. "Пьезокерамика". - М. , Энергия, 1972г. - 288с./.The existing traditional method for the production of piezoceramic elements is a lengthy process. So for the production of PZT type piezoceramics (zirconate - lead titanate), TiO 2 , ZrO 2 , PbO oxides are mixed in the appropriate proportion, milled, sieved to a certain fraction size (20-30 μm), preliminary sintered for 3-5 hours at a temperature of 800–950 o С, subsequent compaction of the preforms and shaping of the future product with an allowance for machining, annealing of preforms at a temperature of 1200–1250 o С for 4 hours, finishing machining to the required dimensions, applying silver electrodes at the ends and, finally, polarizing it in a strong electric field for 2 hours / cm. Glozman I.A. "Piezoceramics". - M., Energy, 1972. - 288 pp. /.

Описанную выше технологию получения пьезокерамики можно считать прототипом заявляемого изобретения. The above-described technology for producing piezoceramics can be considered a prototype of the claimed invention.

Нам представляется перспективным заменить ряд технологических операций в традиционной методике изготовления пьезокерамик из порошковых материалов, в частности процессы спекания и компактирования процессом СЛС, синтезируя тем самым изделие требуемой формы. Создаваемые таким образом пористые пьезокерамические изделия поляризуются далее в сильном электрическом поле по традиционной методике. Возможно также перед поляризацией инфильтровать их наполнителем для уменьшения шероховатости поверхности, увеличения прочности и привнесения дополнительных пьезоэлектрических свойств. It seems to us promising to replace a number of technological operations in the traditional method for manufacturing piezoceramics from powder materials, in particular, sintering and compaction processes by the SLS process, thereby synthesizing the product of the required shape. The porous piezoceramic products created in this way are polarized further in a strong electric field by a traditional technique. It is also possible to infiltrate them with filler before polarization to reduce surface roughness, increase strength and introduce additional piezoelectric properties.

Задачей заявляемого изобретения является значительное сокращение затрат времени в многостадийном процессе изготовления пьезокерамических материалов и расширения их функциональных характеристик за счет использования метода СЛС в технологии ЛСОИ. The objective of the invention is to significantly reduce the time spent in a multi-stage process for the manufacture of piezoceramic materials and expand their functional characteristics through the use of the SLS method in SALI technology.

Поставленная задача достигается тем, что в способе изготовления пьезокерамических объемных изделий из порошковых композиций, включающем смешение просеянных до определенной фракции порошков, предварительный отжиг компонентов приготовляемой смеси, спекание, компактирование, обжиг и последующую механическую обработку изделия, отличающегося тем, что спекание, компактирование, обжиг и последующую механическую обработку изделия осуществляют посредством селективного лазерного спекания. This object is achieved in that in a method for manufacturing piezoceramic bulk products from powder compositions, comprising mixing sifted to a specific fraction of powders, preliminary annealing the components of the mixture, sintering, compacting, firing and subsequent machining of the product, characterized in that sintering, compacting, firing and subsequent machining of the product is carried out by selective laser sintering.

Для обеспечения необходимого качества синтезируемой пьезокерамики и изделий сложной формы СЛС выполняют в несколько проходов с различными температурными режимами на отдельных проходах, что обеспечивает протекание в смеси необходимых физико-химических процессов. Для повышения прочности пористых синтезируемых объемных пьезокерамических изделий, уменьшения шероховатости их формы и/или изменения пьезоэлектрических характеристик производят дополнительную инфильтрацию спеченного изделия наполнителем. To ensure the required quality of the synthesized piezoceramics and products of complex shape, SLS is performed in several passes with different temperature conditions in separate passes, which ensures the necessary physicochemical processes in the mixture. To increase the strength of the porous synthesized bulk piezoceramic products, reduce the roughness of their shape and / or change the piezoelectric characteristics, an additional infiltration of the sintered product by the filler is performed.

В предлагаемом способе изготовления объемных пьезокерамических изделий предварительный отжиг компонентов приготовляемой смеси осуществляют посредством СЛС, так что процесс многопроходного и послойного СЛС по заданному контуру будет заменять уже не четыре, а пять технологических операций из традиционной технологии синтеза пьезокерамик. In the proposed method for manufacturing volumetric piezoceramic products, preliminary annealing of the components of the prepared mixture is carried out using SLS, so that the multi-pass and layer-by-layer SLS along a given contour will replace not four, but five technological operations from the traditional technology of synthesis of piezoceramics.

Предварительное просеивание смешиваемых порошков необходимо для усреднения гранулометрического состава, что улучшает однородность материала изготавливаемого изделия. При этом важно выбирать размер фракции (дисперсность) обрабатываемого порошка, так чтобы она была соизмерима и желательно меньше диаметра пятна ЛИ. Этим достигается перекрытие пятном и одновременная лазерная обработка нескольких частиц, что обеспечивает их успешное спекание. Preliminary screening of the mixed powders is necessary for averaging the particle size distribution, which improves the uniformity of the material of the manufactured product. It is important to choose the size of the fraction (dispersion) of the processed powder, so that it is comparable and preferably less than the diameter of the spot LI. This achieves overlap with a spot and simultaneous laser processing of several particles, which ensures their successful sintering.

Для отличительного существенного признака при селективном воздействии ЛИ на синтезируемые пьезокерамические порошковые композиции характерны следующие свойства. Сканирование ЛИ по поверхности порошковой композиции с различными скоростями позволяет обеспечить необходимый температурный режим на поверхности для протекания требуемых физико-химических процессов при синтезе керамики. Поскольку технология ЛСОИ методом СЛС позволяет реализовать прецизионное селективное воздействие на порошковую композицию с целью формирования строго заданной формы изделия, принципиальным является выбор режима лазерного воздействия (ЛВ) - плотности мощности ЛИ, диаметра пятна, скорости сканирования пучка и коэффициента его перекрытия так, чтобы имели место соответствующие температурные режимы. The following properties are characteristic of the distinguishing essential feature in the selective effect of LI on the synthesized piezoceramic powder compositions. Scanning LI on the surface of the powder composition with different speeds allows you to provide the necessary temperature conditions on the surface for the required physical and chemical processes in the synthesis of ceramics. Since the SALT technology using the SLS method allows one to realize a precise selective effect on the powder composition in order to form a strictly defined product shape, it is important to select the laser exposure mode (LL) - the power density of the laser radiation, spot diameter, beam scanning speed and its overlap coefficient so that there are appropriate temperature conditions.

Пример 1. Химически чистые порошки окислов TiO2, ZrO2, PbO механически смешивались в пропорции 18,95 г:33,1 г:107,1 г. Далее осуществляли отжиг по схеме: 1,5 часа при температуре 850oС, 1,5 часа при 900oС и остывание в течение 10 часов. Приготовленную смесь спекали методом СЛС на Nd-YAG лазере. Примеры технологических режимов спекания приведены в табл. 1.Example 1. Chemically pure powders of oxides of TiO 2 , ZrO 2 , PbO were mechanically mixed in a proportion of 18.95 g: 33.1 g: 107.1 g. Next, annealing was carried out according to the scheme: 1.5 hours at a temperature of 850 o C, 1 , 5 hours at 900 o C and cooling for 10 hours. The prepared mixture was sintered by SLS using an Nd-YAG laser. Examples of technological modes of sintering are given in table. 1.

В табл. 1 обозначено: Р - мощность лазерного излучения; v - скорость сканирования лазерного пучка по поверхности порошка; Н - толщина очередного слоя при послойном СЛС, ρ - плотность синтезированного изделия. Различие схем приращения заключается в следующем. При приращении "каждый слой" последовательность технологических операций такова: насыпается слой порошка фиксированной толщины Н, порошок спекается лазерным излучением, насыпается слой порошка толщины Н, порошок спекается лазерным излучением и т.д. При приращении "через один слой" последовательность операций такова: насыпается слой порошка фиксированной толщины Н, порошок спекается лазерным излучением, насыпается слой порошка, компенсирующий усадку при спекании (так чтобы толщина досыпанного слоя порошка была равна усадке керамики при спекании), порошок спекается лазерным излучением, насыпается слой порошка толщины Н, спекается лазерным излучением, насыпается слой, компенсирующий усадку и т.д. In the table. 1 is indicated: P is the power of laser radiation; v is the scanning speed of the laser beam over the surface of the powder; H is the thickness of the next layer with layer-by-layer SLS, ρ is the density of the synthesized product. The difference in increment patterns is as follows. When each layer is incremented, the sequence of technological operations is as follows: a powder layer of fixed thickness H is poured, powder is sintered by laser radiation, a powder layer of thickness H is poured, powder is sintered by laser radiation, etc. In the increment “through one layer”, the sequence of operations is as follows: a powder layer of fixed thickness H is poured, the powder is sintered by laser radiation, a powder layer is poured to compensate for shrinkage during sintering (so that the thickness of the added powder layer is equal to the ceramic shrinkage during sintering), the powder is sintered by laser radiation a powder layer of thickness H is poured, sintered by laser radiation, a layer compensating for shrinkage is poured, etc.

Последовательность операций при СЛС приведена ниже, после примеров. The sequence of operations for SLS is given below, after examples.

Пример 2. Химически чистые порошки окислов TiO2, ZrO2, РbО механически смешивались в пропорции 18,95 г:33,1 г:107,1 г. Далее без проведения отжига приготовленную смесь спекали методом СЛС на СО2 лазере. Пример режима обработки следующий: мощность лазерного излучения - 40 Вт, скорость сканирования - 1000 мм/мин, толщина слоя порошка - 200 мкм, схема приращения - каждый слой (200, 200, 200...). Последовательность операций при СЛС приведена ниже, после примеров.Example 2. Chemically pure powders of oxides of TiO 2 , ZrO 2 , PbO were mechanically mixed in the proportion of 18.95 g: 33.1 g: 107.1 g. Then, without annealing, the prepared mixture was sintered by the SLS method using a CO 2 laser. An example of a processing mode is as follows: laser radiation power - 40 W, scanning speed - 1000 mm / min, powder layer thickness - 200 μm, increment scheme - each layer (200, 200, 200 ...). The sequence of operations for SLS is given below, after examples.

Пример 3. Химически чистые порошки окислов TiО2, ZiО2, РbO механически смешивались в пропорции 18,95 г:33,1 г:107,1 г. Далее осуществляли отжиг в течение 2 часов при температуре 910oС и охлаждали в течение 1 часа. Приготовленную смесь спекали методом СЛС на Nd-YAG лазере.Example 3. Chemically pure powders of oxides of TiO 2 , ZiO 2 , PbO were mechanically mixed in a proportion of 18.95 g: 33.1 g: 107.1 g. Then annealing was carried out for 2 hours at a temperature of 910 o C and cooled for 1 hours. The prepared mixture was sintered by SLS using an Nd-YAG laser.

Режимы спекания и плотности получаемых образцов приведены в табл. 2. Modes of sintering and density of the obtained samples are given in table. 2.

После спекания керамический каркас пропитывался раствором фторопласта ФТ-2М. В качестве растворителя использовался ацетон. Пропитка проводилась в 10%-ном и 30%-ном растворах ФТ-2М в ацетоне. Для получения композита керамика + полимер пропитка проводилась по известному в химической технологии способу:
- пропитка керамического каркаса в растворе;
- сушка под вакуумом для удаления растворителя;
- сушка в печи при температуре 100oС для полимеризации полимера ФТ-2М;
- определение привеса массы;
- следующий цикл: пропитка, сушка...
After sintering, the ceramic frame was impregnated with a fluoroplastic solution FT-2M. Acetone was used as a solvent. The impregnation was carried out in 10% and 30% FT-2M solutions in acetone. To obtain a ceramic + polymer composite, the impregnation was carried out according to a method known in chemical technology:
- impregnation of the ceramic frame in solution;
- drying under vacuum to remove solvent;
- drying in an oven at a temperature of 100 o With for the polymerization of the polymer FT-2M;
- determination of weight gain;
- the next cycle: impregnation, drying ...

Пропитка осуществлялась до тех пор, пока привес массы после каждого цикла не стал очень мал, что означает, что поры заполнились полимером (в нашем случае потребовалось 20 циклов пропитки и сушки). The impregnation was carried out until the weight gain after each cycle became very small, which means that the pores were filled with polymer (in our case, 20 cycles of impregnation and drying were required).

Последовательность операций СЛС такова (см. чертеж). На компьютере (10) создается компьютерный образ объекта - детали для СЛС, включая программное разложение этого объекта на плоские сечения, по которым будет сканироваться лазерный луч. Программа обработки компьютерного образа объекта передается через блок управления (8) на лазерную установку (7), дефлекторы которой в оптической головке управляют движением лазерного луча на плоскости по заданному компьютером контуру. Предварительно приготовленная порошковая композиция засыпается в бункер (9), не имеющий дна (4). Основанием для спекаемой детали является поршень (1), который в цилиндре (3) может опускаться (2) на определенное расстояние. Затем весь цилиндр (3) выходит из-под бункера, формируя на поверхности (5) ровный слой порошка, и по направляющей (6) подается в зону лазерной обработки. Далее цилиндр уходит под бункер, опускается на высоту спеченного слоя и процесс повторяется. The sequence of operations of the SLS is as follows (see drawing). A computer image of the object is created on the computer (10) - parts for the SLS, including the software decomposition of this object into flat sections along which the laser beam will be scanned. The program for processing the computer image of the object is transmitted via the control unit (8) to the laser unit (7), the deflectors of which in the optical head control the movement of the laser beam on a plane along the contour specified by the computer. The pre-prepared powder composition is poured into the hopper (9) that does not have a bottom (4). The basis for the sintered part is the piston (1), which in the cylinder (3) can fall (2) a certain distance. Then the entire cylinder (3) leaves the hopper, forming an even layer of powder on the surface (5), and is fed into the laser processing zone along the guide (6). Then the cylinder goes under the hopper, lowers to the height of the sintered layer and the process repeats.

Изготовление изделий сложной формы с низкой плотностью позволяет расширить функциональные возможности пьезокерамики, например полученные пьезоэлементы обладают широким диапазоном различных акустических свойств. The manufacture of products of complex shape with low density allows you to expand the functionality of piezoceramics, for example, the resulting piezoelectric elements have a wide range of different acoustic properties.

Claims (4)

1. Способ изготовления пьезокерамических объемных изделий из порошковых композиций, включающий смешение просеянных до определенной фракции порошков, предварительный отжиг компонентов приготовляемой смеси, спекание, компактирование, обжиг и последующую механическую обработку изделия, отличающийся тем, что спекание, компактирование, обжиг и последующую механическую обработку изделия осуществляют посредством селективного лазерного спекания (СЛС). 1. A method of manufacturing piezoceramic bulk products from powder compositions, comprising mixing sifted powders to a specific fraction of powders, preliminary annealing the components of the prepared mixture, sintering, compacting, firing and subsequent machining of the product, characterized in that sintering, compacting, firing and subsequent machining of the product carried out by selective laser sintering (SLS). 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что для необходимого качества синтезируемой пьезокерамики и изделий сложной формы, СЛС выполняют в несколько проходов с различными температурными режимами на отдельных проходах. 2. The method according to claim 1, characterized in that for the required quality of the synthesized piezoceramics and products of complex shape, the SLS is performed in several passes with different temperature conditions in separate passes. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что для повышения прочности пористых синтезируемых объемных пьезокерамических изделий, уменьшения шероховатости их формы и/или изменения пьезоэлектрических характеристик производят дополнительную инфильтрацию спеченного изделия наполнителем. 3. The method according to claim 1, characterized in that in order to increase the strength of the porous synthesized bulk piezoceramic products, reduce the roughness of their shape and / or change the piezoelectric characteristics, additional infiltration of the sintered product by the filler is performed. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что предварительный отжиг компонентов приготовляемой смеси осуществляют посредством СЛС. 4. The method according to p. 1, characterized in that the preliminary annealing of the components of the prepared mixture is carried out by means of SLS.
RU99127937/02A 1999-12-30 1999-12-30 Method for making piezoceramic three-dimensional articles from powder compositions RU2214316C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99127937/02A RU2214316C2 (en) 1999-12-30 1999-12-30 Method for making piezoceramic three-dimensional articles from powder compositions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99127937/02A RU2214316C2 (en) 1999-12-30 1999-12-30 Method for making piezoceramic three-dimensional articles from powder compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU99127937A RU99127937A (en) 2001-09-20
RU2214316C2 true RU2214316C2 (en) 2003-10-20

Family

ID=31987997

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99127937/02A RU2214316C2 (en) 1999-12-30 1999-12-30 Method for making piezoceramic three-dimensional articles from powder compositions

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2214316C2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2538460C2 (en) * 2008-08-08 2015-01-10 Конинклейке Филипс Электроникс Н.В. Grid and method of making grid for selective transmission of electromagnetic radiation, particularly x-ray radiation
CN104959598A (en) * 2015-06-08 2015-10-07 中国人民解放军国防科学技术大学 Rapid manufacturing method for laser sintering blocks decomposed and filled based on stress characteristics

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ГЛОЗМАН И.А. Пьезокерамика. - М.: Энергия, 1972, с.202-206. Физика и химия обработки материалов, 1997, №6, с.92-96. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2538460C2 (en) * 2008-08-08 2015-01-10 Конинклейке Филипс Электроникс Н.В. Grid and method of making grid for selective transmission of electromagnetic radiation, particularly x-ray radiation
CN104959598A (en) * 2015-06-08 2015-10-07 中国人民解放军国防科学技术大学 Rapid manufacturing method for laser sintering blocks decomposed and filled based on stress characteristics

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Bandyopadhyay et al. Processing of piezocomposites by fused deposition technique
CN100366374C (en) A rapid prototyping system for powder materials
Hu et al. Fabrication of porous PZT ceramics using micro-stereolithography technology
CN108610052A (en) A kind of titanium diboride base complex phase ceramic and its preparation method and application
RU2214316C2 (en) Method for making piezoceramic three-dimensional articles from powder compositions
DE3523801A1 (en) METHOD FOR PRODUCING GERMANIUM CODIERITE CERAMIC BODIES
Bertolini et al. 3D printing of potassium sodium niobate by binder jetting: Printing parameters optimisation and correlation to final porosity
RU2414017C1 (en) Method of producing composite piezoelectric material
CN116021035B (en) A method for preparing high-strength and high-hardness stainless steel-based composite materials by selective laser melting
US20030041748A1 (en) Process and apparatus for compressing metallic powder into a compact
RU2086356C1 (en) Method of manufacture of three-dimensional products from powder materials
CN112743658B (en) A ceramic 3D printing method
Rabinskii et al. Study of porous ceramic based on silicon nitride prepared using three-dimensional printing technology
CN105618752B (en) A kind of increasing material manufacturing method of online build-in function device
RU2080963C1 (en) Method of making three-dimensional products of powder materials
US20220274867A1 (en) Dense glass-ceramic articles via additive manufacture of glass frit
RU2623693C2 (en) Method of obtaining composite piezomaterial
RU2707307C1 (en) Method of forming semi-finished articles of complex shape from silicon powder
SU390862A1 (en) METHOD OF MANUFACTURING METAL-CERAMIC
JP7113024B2 (en) Method and apparatus for creating three-dimensional bodies, in particular green bodies
DE102014104596A1 (en) Structure of a diffusion barrier in a slip-based additive manufacturing process for the production of a ceramic green body
Valera‐Jiménez et al. Additive manufacturing of functional ceramics
RU2759104C1 (en) Method for producing metal products from powder material by layer-layer laser synthesis method using deformation treatment
JPH0424971A (en) Manufacture of porous piezoelectric ceramic
RU99127937A (en) METHOD FOR PRODUCING PIEZOCERAMIC VOLUME PRODUCTS FROM POWDER COMPOSITIONS

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20031231