RU2209235C2 - Method of preparing concentrate of higher polyunsaturated fatty acid ethyl esters - Google Patents
Method of preparing concentrate of higher polyunsaturated fatty acid ethyl esters Download PDFInfo
- Publication number
- RU2209235C2 RU2209235C2 RU2000127781A RU2000127781A RU2209235C2 RU 2209235 C2 RU2209235 C2 RU 2209235C2 RU 2000127781 A RU2000127781 A RU 2000127781A RU 2000127781 A RU2000127781 A RU 2000127781A RU 2209235 C2 RU2209235 C2 RU 2209235C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- urea
- ethyl esters
- alcohol
- carried out
- fish oil
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 title claims description 20
- 235000020777 polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 title description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 69
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims abstract description 28
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 claims description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 9
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 9
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 4
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003026 cod liver oil Substances 0.000 abstract 1
- 235000012716 cod liver oil Nutrition 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L potassium metabisulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229940043349 potassium metabisulfite Drugs 0.000 description 3
- 235000010263 potassium metabisulphite Nutrition 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 3
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 201000001320 Atherosclerosis Diseases 0.000 description 1
- 206010020772 Hypertension Diseases 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002168 angioprotective effect Effects 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229940088623 biologically active substance Drugs 0.000 description 1
- 230000023555 blood coagulation Effects 0.000 description 1
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 208000029078 coronary artery disease Diseases 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000000871 hypocholesterolemic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008604 lipoprotein metabolism Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000020660 omega-3 fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940012843 omega-3 fatty acid Drugs 0.000 description 1
- 239000006014 omega-3 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000004558 technical concentrate Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к рыбной промышленности и касается переработки рыбного жира с получением концентрата ω-3 жирных кислот и может быть широко использовано в химико-фармацевтической отрасли и медицине в качестве биологически активного вещества ангиопротекторного и гипохолестеринемического действия. The invention relates to the fishing industry and for the processing of fish oil to obtain a concentrate of ω-3 fatty acids and can be widely used in the pharmaceutical industry and medicine as a biologically active substance with angioprotective and hypocholesterolemic action.
Известен способ получения концентрата этиловых эфиров полиненасыщенных высших жирных кислот (ЭЭПНВЖК) путем переэтерификации рыбного жира в среде этилового спирта и серной кислоты, удаления серной кислоты промывкой водопроводной водой, фракционирования этиловых эфиров мочевиной в среде этилового спирта и выделение целевого продукта вакуумной молекулярной дистилляцией (патент РФ 2078130, 1994). A known method of producing a concentrate of ethyl esters of polyunsaturated higher fatty acids (EEPVFA) by transesterification of fish oil in ethyl alcohol and sulfuric acid, removal of sulfuric acid by washing with tap water, fractionation of ethyl esters with urea in ethyl alcohol and isolation of the target product by vacuum molecular distillation (RF patent 2078130, 1994).
Недостатком этого способа является значительный расход спирта и мочевины, свыше 50 г и 24 г на грамм готового продукта соответственно, жесткие условия переэтерификации (8 часов при 80oС), что ведет к значительному осмолению и как следствие ухудшению качества и уменьшению выхода конечного продукта. Недостатком способа является также то, что технический концентрат ЭЭПНВЖК подвергают вакуумной молекулярной дистилляции дважды, сначала при температуре до 90oС, затем при температуре 90-110oС, что усложняет и удлиняет процесс.The disadvantage of this method is the significant consumption of alcohol and urea, over 50 g and 24 g per gram of the finished product, respectively, harsh transesterification conditions (8 hours at 80 o C), which leads to significant resinification and, as a result, deterioration in quality and a decrease in the yield of the final product. The disadvantage of this method is that the technical concentrate EEPVFA is subjected to vacuum molecular distillation twice, first at a temperature of up to 90 o C, then at a temperature of 90-110 o C, which complicates and lengthens the process.
Наиболее близким техническим решением является способ получения концентрата этиловых эфиров полиненасыщенных высших жирных кислот путем переэтерификации рыбного жира этиловым спиртом в присутствии щелочного катализатора-гидроксида калия, разделения слоев с выделением этиловых эфиров, фракционирования последних в растворе этанола в присутствии мочевины при нагревании, кристаллизации мочевинных комплексов и выделения целевого продуктами (SU 1581737, 30.07.90). The closest technical solution is a method for producing a concentrate of ethyl esters of polyunsaturated higher fatty acids by transesterification of fish oil with ethyl alcohol in the presence of an alkaline potassium hydroxide catalyst, separation of layers with the release of ethyl esters, fractionation of the latter in an ethanol solution in the presence of urea when heated, crystallization of urea complexes and the allocation of the target products (SU 1581737, 07/30/90).
Недостатком известного способа является значительный расход реактивов и сложность процесса. Так, например, количество растворителя (этанола) превышает количество исходных эфиров жирных кислот в 24 раза, а мочевины в 6 раз. Сложность процесса вызвана применением низких температур (до -40oС), а также очисткой концентратов методом колоночной хроматографии с применением большого количества токсичных растворителей (хлороформ, петролейный эфир).The disadvantage of this method is the significant consumption of reagents and the complexity of the process. So, for example, the amount of solvent (ethanol) exceeds the amount of starting fatty acid esters by 24 times, and urea by 6 times. The complexity of the process is caused by the use of low temperatures (up to -40 o C), as well as the purification of concentrates by column chromatography using a large number of toxic solvents (chloroform, petroleum ether).
Задачей настоящего изобретения является упрощение способа, повышение выхода и качества готового продукта, снижение расхода реактивов. The objective of the present invention is to simplify the method, increasing the yield and quality of the finished product, reducing the consumption of reagents.
Эта задача решается в результате того, что согласно изобретению переэтерификацию рыбного жира осуществляют абсолютизированным этиловым спиртом в течение 2-4 часов при температуре 14-20oС при следующем соотношении компонентов: рыбный жир, этиловый спирт и щелочной катализатор 1:(0,15-0,4): (0,004-0,02) соответственно, выделенные этиловые эфиры жирных кислот подвергают фракционированию путем смешивания их с горячим раствором этилового спирта в присутствии мочевины при следующем соотношении компонентов: этиловые эфиры, мочевина и этиловый спирт 1:(2-3):(2,5-6) соответственно с последующим снижением температуры до 14-20oС для кристаллизации мочевинных комплексов, а выделение целевого продукта осуществляют однократной высоковакуумной молекулярной дистилляцией. При фракционировании мочевина может быть введена в две стадии, причем на второй стадии мочевину добавляют из расчета 0,25-0,5 частей мочевины на 1 часть спирта, считая на исходное количество этиловых эфиров.This problem is solved as a result of the fact that according to the invention, transesterification of fish oil is carried out with absolute ethanol for 2-4 hours at a temperature of 14-20 o With the following ratio of components: fish oil, ethyl alcohol and alkaline catalyst 1: (0.15- 0.4): (0.004-0.02), respectively, the isolated ethyl esters of fatty acids are fractionated by mixing them with a hot solution of ethyl alcohol in the presence of urea in the following ratio of components: ethyl esters, urea and ethyl alcohol 1: (2-3 ) : (2.5-6), respectively, followed by a decrease in temperature to 14-20 o C for crystallization of urea complexes, and the selection of the target product is carried out by a single high-vacuum molecular distillation. When fractionating, urea can be introduced in two stages, and in the second stage, urea is added at the rate of 0.25-0.5 parts of urea per 1 part of alcohol, based on the initial amount of ethyl esters.
Готовый продукт соответствует допустимым нормам по СанПину и ФС, имеет бесцветную или светло-желтую окраску и характеризуется отсутствием специфического рыбного вкуса и запаха. Концентрат ЭЭПНВЖК с добавлением антиоксидантов является наиболее перспективным гиполидемическим ангиопротектором, сочетающим в себе регуляторы обмена холестерина, липопротеидов, свертывания крови и физиологической антиокисидантной системы. The finished product meets the acceptable standards for SanPin and FS, has a colorless or light yellow color and is characterized by the absence of a specific fish taste and smell. EEPVFA concentrate with the addition of antioxidants is the most promising hypolidemic angioprotector, combining regulators of cholesterol, lipoprotein metabolism, blood coagulation and physiological antioxidant system.
Концентраты этих кислот нашли широкое применение в терапии атеросклероза, ишемической болезни сердца, гипертонии. Concentrates of these acids are widely used in the treatment of atherosclerosis, coronary heart disease, and hypertension.
Внедрение заявленного способа позволяет упростить и удешевить процесс, повысить выход целевого продукта и его качество. Implementation of the claimed method allows to simplify and reduce the cost of the process, to increase the yield of the target product and its quality.
Объем выпуска готового продукта может составлять 50 т/год. The volume of output of the finished product may be 50 tons / year.
Пример 1. Смесь 20 г гидроксида калия и 150 г абсолютизированного этанола нагревают в колбе с обратным холодильником до кипения и перемешивают при слабом кипении до полного растворения щелочи. Раствор охлаждают до 14oС и к нему добавляют 1000 г рыбного жира. Реакционную смесь перемешивают в течение 4 часов. Нижний темноокрашенный слой глицерина и калиевых мыл жирных кислот отделяют. В результате получают 1000 г неочищенных этиловых эфиров жирных кислот. Полученные эфиры при перемешивании добавляют к горячему раствору 2500 г 85% этанола, содержащего 2000 г мочевины, в соотношении этиловые эфиры, мочевина и спирт 1:2,0:2,5. Реакционную смесь охлаждают до 14oС. Образовавшийся комплекс мочевины преимущественно с насыщенными и мононенасыщенными этиловыми эфирами отфильтровывают и промывают 1000 г 85% этанола. От объединенного фильтрата в вакууме отгоняют растворитель досуха, остаток охлаждают до 14oС. Выпавший вторичный комплекс отфильтровывают, промывают 700 г 85% этанола. В объединенном фильтрате при нагревании растворяют 500 г мочевины и содержимое охлаждают до 14oС. Выпавший вторичный комплекс отфильтровывают, промывают 500 г 85% этанола и используют при следующей загрузке в первом комплексообразовании. Объединенный фильтрат упаривают в вакууме досуха. К кубовому остатку добавляют 300 мл воды, подкисляют соляной кислотой до рН 6-7 и нагревают до 40-50oС. Выделившийся верхний слой промывают 100 мл 1% раствора метабисульфита натрия или калия. Получают около 230 г технических ЭЭПНВЖК в виде темно-желтой жидкости.Example 1. A mixture of 20 g of potassium hydroxide and 150 g of absolute ethanol is heated in a flask under reflux to boiling and stirred at low boil until the alkali is completely dissolved. The solution was cooled to 14 ° C. and 1000 g of fish oil was added to it. The reaction mixture was stirred for 4 hours. The lower dark-colored layer of glycerol and potassium soaps of fatty acids is separated. The result is 1000 g of crude ethyl esters of fatty acids. The resulting esters with stirring are added to a hot solution of 2500 g of 85% ethanol containing 2000 g of urea in the ratio of ethyl esters, urea and alcohol 1: 2.0: 2.5. The reaction mixture is cooled to 14 ° C. The resulting urea complex, mainly with saturated and monounsaturated ethyl esters, is filtered off and washed with 1000 g of 85% ethanol. The solvent was evaporated from the combined filtrate in vacuo to dryness, the residue was cooled to 14 ° C. The precipitated secondary complex was filtered off, washed with 700 g of 85% ethanol. During heating, 500 g of urea is dissolved in the combined filtrate and the contents are cooled to 14 ° C. The precipitated secondary complex is filtered off, washed with 500 g of 85% ethanol and used at the next charge in the first complexation. The combined filtrate was evaporated to dryness in vacuo. 300 ml of water are added to the still residue, acidified with hydrochloric acid to a pH of 6-7 and heated to 40-50 ° C. The separated upper layer is washed with 100 ml of a 1% sodium or potassium metabisulfite solution. Get about 230 g of technical EEPVFA in the form of a dark yellow liquid.
Полученные технические ЭЭПНВЖК подвергают однократной высоковакуумной молекулярной дистилляции при температуре 150+2oС и остаточным давлением 0,05-1 Па. Получают около 210 г конечного продукта в виде бесцветной или светло-желтой маслянистой легкоподвижной жидкости. П.Ч. 0,06; К.Ч. 2,6; насыщенные кислоты 0,6%; мононенасыщенные - 8,4%; полиненасыщенные - 89,3%; С20:5 30,6%; С22:6 33,1%.The obtained technical EEPVFAs are subjected to a single high-vacuum molecular distillation at a temperature of 150 + 2 o C and a residual pressure of 0.05-1 Pa. About 210 g of the final product is obtained in the form of a colorless or light yellow oily easily moving liquid. P.Ch. 0.06; K.Ch. 2.6; saturated acids 0.6%; monounsaturated - 8.4%; polyunsaturated - 89.3%; C 20: 5, 30.6%; C 22: 6 33.1%.
Пример 2. Смесь 8 г гидроксида натрия и 250 мл абсолютизированного этанола нагревают в колбе с обратным холодильником до кипения и перемешивают при слабом кипении до полного растворения щелочи. Раствор охлаждают до 14oС и к нему добавляют 1000 г рыбного жира. Реакционную смесь перемешивают в течение 3 часов. Нижний темноокрашенный слой глицерина и натриевых мыл жирных кислот отделяют. В результате получают 1000 г неочищенных этиловых эфиров полиненасыщенных жирных кислот. Полученные эфиры при перемешивании добавляют к горячему раствору 4000 г 90% этанола, содержащего 2000 г мочевины, в соотношении этиловые эфиры, мочевина и спирт 1:2:4. Реакционную смесь охлаждают до 17oС. Образовавшийся комплекс мочевины преимущественно с насыщенными и мононенасыщенными этиловыми эфирами отфильтровывают и промывают 1000 мл 90% этанола. От объединенного фильтрата в вакууме отгоняют растворитель досуха, остаток охлаждают до 17oС. Выпавший вторичный комплекс отфильтровывают, промывают 1000 мл 90% этанола. В объединенном фильтрате при нагревании растворяют 500 г мочевины и содержимое охлаждают до 17oС, промывают 500 г 90% этанола и используют при следующей загрузке в первом комплексообразовании. Объединенный фильтрат упаривают в вакууме досуха. К кубовому остатку добавляют 300 мл воды, подкисляют соляной кислотой до рН 6-7 и нагревают до 40-50oС. Выделившийся верхний слой промывают 100 мл 1% раствора метабисульфита натрия или калия. Получают около 220 технических ЭЭПНВЖК в виде темно-желтой жидкости.Example 2. A mixture of 8 g of sodium hydroxide and 250 ml of absolute ethanol is heated in a flask under reflux to boiling and stirred at low boil until the alkali is completely dissolved. The solution was cooled to 14 ° C. and 1000 g of fish oil was added to it. The reaction mixture was stirred for 3 hours. The lower dark-colored layer of glycerol and sodium soaps of fatty acids are separated. The result is 1000 g of crude ethyl esters of polyunsaturated fatty acids. The resulting esters with stirring are added to a hot solution of 4000 g of 90% ethanol containing 2000 g of urea in the ratio of ethyl esters, urea and alcohol 1: 2: 4. The reaction mixture is cooled to 17 ° C. The resulting urea complex, mainly with saturated and monounsaturated ethyl esters, is filtered off and washed with 1000 ml of 90% ethanol. The solvent was removed from the combined filtrate in vacuo to dryness, the residue was cooled to 17 ° C. The precipitated secondary complex was filtered off, washed with 1000 ml of 90% ethanol. During heating, 500 g of urea is dissolved in the combined filtrate and the contents are cooled to 17 ° C. , washed with 500 g of 90% ethanol and used at the next charge in the first complexation. The combined filtrate was evaporated to dryness in vacuo. 300 ml of water are added to the still residue, acidified with hydrochloric acid to a pH of 6-7 and heated to 40-50 ° C. The separated upper layer is washed with 100 ml of a 1% solution of sodium or potassium metabisulfite. About 220 technical EEPVFAs are obtained in the form of a dark yellow liquid.
Полученные технические ЭЭПНВЖК подвергают однократной высоковакуумной молекулярной дистилляции при температуре 150o+2oС и остаточном давлении 0,05-1 Па. Получают около 200 г конечного продукта в виде бесцветной или светло-желтой маслянистой легкоподвижной жидкости. П. Ч. 0,06; К.Ч. 2,0; насыщенные кислоты 0,45%; мононенасыщенные - 5,0%; полиненасыщенные - 93,6%; С20:5 47%; С22:6 46,5%.The obtained technical EECVFAs are subjected to a single high-vacuum molecular distillation at a temperature of 150 o + 2 o C and a residual pressure of 0.05-1 Pa. About 200 g of the final product is obtained in the form of a colorless or light yellow oily easily moving liquid. P. Ch. 0.06; K.Ch. 2.0; saturated acids 0.45%; monounsaturated - 5.0%; polyunsaturated - 93.6%; C 20: 5 47%; C 22: 6 46.5%.
Пример 3. Смесь 4 г гидроксида натрия и 400 г абсолютизированного этанола нагревают в колбе с обратным холодильником до кипения и перемешивают при слабом кипении до полного растворения щелочи. Раствор охлаждают до 20oС и к нему добавляют 1000 г рыбного жира. Реакционную смесь перемешивают в течение 2 часов. Нижний темноокрашенный слой, содержащий глицерин, натриевые мыла жирных кислот, отделяют. В результате получают 1000 г неочищенных этиловых эфиров полиненасыщенных жирных кислот. Полученные эфиры при перемешивании добавляют к горячему раствору 6000 г 96% этанола и 3000 г мочевины в соотношении 1:3:6. Реакционную смесь охлаждают до 20oС. Образовавшийся комплекс мочевины преимущественно с насыщенными и мононенасыщенными этиловыми эфирами отфильтровывают и промывают 1000 г 96% этанола. От объединенного фильтрата в вакууме отгоняют растворитель досуха, остаток охлаждают до 20oС. Выпавший вторичный комплекс отфильтровывают, промывают 500 г 96% этанола и используют в следующей загрузке при первом комплексообразовании. Объединенный фильтрат упаривают в вакууме досуха. К кубовому остатку добавляют 300 мл воды, подкисляют соляной кислотой до рН 6-7 и нагревают до 40-50oС. Выделившийся верхний слой промывают 100 мл 1% раствора метабисульфита натрия или калия. Получают около 220 г технических ЭЭПНЖК в виде темно-желтой жидкости.Example 3. A mixture of 4 g of sodium hydroxide and 400 g of absolute ethanol is heated to reflux in a flask and stirred at low boil until the alkali is completely dissolved. The solution is cooled to 20 ° C. and 1000 g of fish oil is added to it. The reaction mixture was stirred for 2 hours. The lower dark-colored layer containing glycerin, sodium soaps of fatty acids, is separated. The result is 1000 g of crude ethyl esters of polyunsaturated fatty acids. The resulting esters with stirring are added to a hot solution of 6000 g of 96% ethanol and 3000 g of urea in a ratio of 1: 3: 6. The reaction mixture is cooled to 20 o C. The resulting urea complex, mainly with saturated and monounsaturated ethyl esters, is filtered off and washed with 1000 g of 96% ethanol. The solvent was evaporated from the combined filtrate in vacuo to dryness, the residue was cooled to 20 ° C. The precipitated secondary complex was filtered off, washed with 500 g of 96% ethanol and used in the next load during the first complexation. The combined filtrate was evaporated to dryness in vacuo. 300 ml of water are added to the still residue, acidified with hydrochloric acid to a pH of 6-7 and heated to 40-50 ° C. The separated upper layer is washed with 100 ml of a 1% sodium or potassium metabisulfite solution. Receive about 220 g of technical EEPLC in the form of a dark yellow liquid.
Полученные технические ЭЭПНВЖК подвергают однократной высоковакуумной молекулярной дистилляции при температуре 150o+2oС и остаточном давлении 0,05-1 Па. Получают около 200 г конечного продукта в виде бесцветной или светло-желтой маслянистой легкоподвижной жидкости. П.Ч. 0,05; К.Ч. 2,4; насыщенные кислоты 0,2%; мононенасыщенные - 1,6%; полиненасыщенные - 98,2%; С20:5 44,6%; С22:6 37,8%.The obtained technical EEPVFAs are subjected to a single high-vacuum molecular distillation at a temperature of 150 o + 2 o C and a residual pressure of 0.05-1 Pa. About 200 g of the final product is obtained in the form of a colorless or light yellow oily easily moving liquid. P.Ch. 0.05; K.Ch. 2.4; saturated acids 0.2%; monounsaturated - 1.6%; polyunsaturated - 98.2%; C 20: 5, 44.6%; C 22: 6 37.8%.
Литература
1. Патент SU 1581737 А1 от 30.07.90. Н.А. Латышев, С.П. Касьянов и Т.В. Глущенко.Literature
1. Patent SU 1581737 A1 from 07/30/90. ON THE. Latyshev, S.P. Kasyanov and T.V. Glushchenko.
2. Патент РФ 2078130 от 07.12.94. Серебрянников Н.В. 2. RF patent 2078130 dated 07.12.94. Serebryannikov N.V.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000127781A RU2209235C2 (en) | 2000-11-08 | 2000-11-08 | Method of preparing concentrate of higher polyunsaturated fatty acid ethyl esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000127781A RU2209235C2 (en) | 2000-11-08 | 2000-11-08 | Method of preparing concentrate of higher polyunsaturated fatty acid ethyl esters |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000127781A RU2000127781A (en) | 2002-10-20 |
| RU2209235C2 true RU2209235C2 (en) | 2003-07-27 |
Family
ID=29209125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000127781A RU2209235C2 (en) | 2000-11-08 | 2000-11-08 | Method of preparing concentrate of higher polyunsaturated fatty acid ethyl esters |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2209235C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2614587C1 (en) * | 2015-12-10 | 2017-03-28 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт рыбного хозяйства и океанографии" (ФГБНУ "ВНИРО") | Method for producing vitaminized concentrate of ethyl ester polyunsaturated higher fatty acids from fish oil |
| RU2638206C2 (en) * | 2013-01-09 | 2017-12-12 | Басф Фарма (Калланиш) Лимитед | Multistage separation method |
-
2000
- 2000-11-08 RU RU2000127781A patent/RU2209235C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2638206C2 (en) * | 2013-01-09 | 2017-12-12 | Басф Фарма (Калланиш) Лимитед | Multistage separation method |
| RU2614587C1 (en) * | 2015-12-10 | 2017-03-28 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт рыбного хозяйства и океанографии" (ФГБНУ "ВНИРО") | Method for producing vitaminized concentrate of ethyl ester polyunsaturated higher fatty acids from fish oil |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4377526A (en) | Method of purifying eicosapentaenoic acid and its esters | |
| KR102678363B1 (en) | Very long chain polyunsaturated fatty acids from natural oils | |
| US9365800B2 (en) | Method for producing composition containing highly unsaturated fatty acid alkyl ester | |
| DK2659780T3 (en) | Omega 3 concentrate | |
| KR100719860B1 (en) | A method for extracting non-saponinated material from vegetable oil using chloro-1-butane, a composition comprising the non-saponinized material | |
| JPH05331101A (en) | Production of ferulic acid | |
| NO157302B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF A FISH OIL CONCENTRATE. | |
| CH663951A5 (en) | PROCESS FOR THE SELECTIVE ENRICHMENT OF POLYUNSATURATED FATTY ACIDS IN A MIXTURE CONTAINING ENRICHED FRACTION FATTY ACIDS AND COMPOSITIONS CONTAINING THE SAME. | |
| JP4796695B2 (en) | Method for recovering plant sterols | |
| JPS649977B2 (en) | ||
| HU226074B1 (en) | Process for obtaining vegetable sterols from by-product originating in refining of vegetable oils | |
| FR2731219A1 (en) | PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF ALPHA-SUBSTITUTED ACRYLIC ACIDS AND THEIR APPLICATION | |
| RU2209235C2 (en) | Method of preparing concentrate of higher polyunsaturated fatty acid ethyl esters | |
| CN107586253B (en) | Method for preparing linoleic acid | |
| JPS6388159A (en) | Production of docosahexaenoic acid ester | |
| CN101096356B (en) | Purification technique of 9-fluorenylmethoxycarbon succinimide ester | |
| KR100900030B1 (en) | Process for producing high purity unsaturated fatty acid | |
| CN114478240A (en) | Method for synthesizing monohydroxy fatty glyceride | |
| JPH03279385A (en) | Separation of sesamins | |
| TWI653331B (en) | Method for extracting sesame lignan from by-products produced by producing sesame oil | |
| JPH02279696A (en) | Method for preparing highly pure 3-alpha-7-bata- dihydroxycholanic acid | |
| CN114773421B (en) | Novel process for extracting high-purity phytosterol by using bio-polar resin and continuous reflux liquid-solid extraction | |
| JPH01186844A (en) | Production of 3-(4'-bromobiphenyl)-3-hydroxyl- 4-phenylbutyric ester | |
| CN107118099A (en) | A kind of method for preparing CLA short-chain alcohol ester | |
| CN105967998A (en) | Preparation method of linoleic acid with purity of 99% |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20081109 |