RU2207291C1 - Способ комплексной защиты подводных поверхностей плавучих средств и гидротехнических сооружений - Google Patents
Способ комплексной защиты подводных поверхностей плавучих средств и гидротехнических сооружений Download PDFInfo
- Publication number
- RU2207291C1 RU2207291C1 RU2002123648A RU2002123648A RU2207291C1 RU 2207291 C1 RU2207291 C1 RU 2207291C1 RU 2002123648 A RU2002123648 A RU 2002123648A RU 2002123648 A RU2002123648 A RU 2002123648A RU 2207291 C1 RU2207291 C1 RU 2207291C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- corrosion
- water
- coating
- protection
- paint
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000011161 development Methods 0.000 title abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims abstract description 7
- -1 Perfluoro Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 18
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 abstract 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 244000309464 bull Species 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Изобретение относится к технологии защиты днищ судов и подводной части гидротехнических сооружений от обрастания биомассой, а также для защиты их от коррозии. Способ комплексной защиты подводных поверхностей плавучих средств и гидротехнических сооружений заключается в последовательной обработке металлической поверхности антикоррозионным покрытием, лакокрасочным материалом и пленкообразующим составом на основе высокомолекулярных фторсодержащих органических кислот. В качестве таких кислот может быть использована перфторполиоксиалкиленкарбоновая или перфторполиоксиалкиленсульфо- кислота, или их производные, или их смеси. В качестве антикоррозионного покрытия для углеродистой стали целесообразно использовать преобразователь ржавчины. В качестве антикоррозионного покрытия для алюминия или его сплавов целесообразно использовать состав, содержащий поверхностно-активное фторуглеродное соединение. Технический результат реализации изобретения заключается в замедлении процесса обрастания, в обеспечении протекторной защиты металла корпуса судна или гидротехнического сооружения от коррозии, в обеспечении повышения скорости хода судов, в снижении расхода топлива и в уменьшении расхода лакокрасочных материалов, а также в исключении необходимости использования дорогостоящих специализированных красок. 2 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к способам, используемым для предотвращения обрастания биомассой днищ судов и подводной части гидротехнических сооружений, а также для защиты их от коррозии.
Известен способ защиты подводных выступающих частей корпуса быстроходного судна от выпадания на них солей и обрастания, включающий многослойное покрытие на основе синтетических смол с последующим двухслойным покрытием необрастающими красками (авт. св. 209978, публ. 28.05.69, Бюл. 18). Недостатками известного способа являются ограниченность его использования для малотоннажных судов, его высокая себестоимость, сопряженная с операциями шлифовки и полировки, а также использование токсических противообрастающих красок.
Известно также необрастающее покрытие для подводной части судов и сооружений, включающее нанесенный на основу подслой, выполненный на основе алюминия, и наружный пористый слой, содержащий медь и цинк (патент РФ 2107005, публ. 20.03.98, Бюл. 8). Недостатками известного способа является то, что предотвращение обрастания биомассой поверхности судов достигают за счет токсического воздействия на среду ионов меди, а также большая вероятность коррозии алюминиевого слоя под воздействием морской воды.
Наиболее близким к заявляемому способу по совокупности существенных признаков является способ защиты поверхности погруженного объекта от обрастания, содержащий операцию нанесения на поверхность погруженного объекта антикоррозионного слоя, поверх которого наносят покрытие, выполненное из кобальта, никеля, лантаноидов или их сплавов (патент РФ 2043256, публ. 10.09.95, Бюл. 25). Принят за прототип. Недостатками, препятствующими достижению указанных ниже технических результатов, является то, что в известном способе средством, препятствующим развитию биообрастания, служит токсическое воздействие на среду, высокая стоимость используемых материалов, а также невозможность декоративного оформления плавучих средств.
Заявляемое изобретение направлено на решение задачи увеличения срока эксплуатации и повышения эксплуатационных характеристик морских и речных судов, а также подводных частей гидротехнических сооружений.
Осуществление заявляемого изобретения позволяет получить следующие технические результаты:
- замедление процесса обрастания подводной части судов или сооружений;
- протекторная защита от коррозии металла, из которого изготовлен корпус судна или гидротехническое сооружение;
- увеличение скорости судов;
- снижение расхода топлива;
- уменьшение расхода лакокрасочных материалов;
- исключение необходимости использования дорогостоящих специализированных красок.
- замедление процесса обрастания подводной части судов или сооружений;
- протекторная защита от коррозии металла, из которого изготовлен корпус судна или гидротехническое сооружение;
- увеличение скорости судов;
- снижение расхода топлива;
- уменьшение расхода лакокрасочных материалов;
- исключение необходимости использования дорогостоящих специализированных красок.
Указанные результаты при осуществлении заявляемого изобретения достигаются за счет того, что заявляемый способ, так же как прототип, включает обработку металлической поверхности антикоррозионным покрытием. Особенностью изобретения является то, что комплексную защиту подводных поверхностей плавучих средств и гидротехнических сооружений осуществляют путем последовательной обработки металлической поверхности антикоррозионным покрытием, лакокрасочным материалом и пленкообразующим составом на основе высокомолекулярных фторсодержащих органических кислот, таких как перфторполиоксиалкиленкарбоновая или перфторполиоксиалкиленсульфо- кислота, или их производные, или их смеси.
Сущность изобретения состоит в следующем. В процессе эксплуатации судов и других плавучих средств, а также стационарных гидротехнических сооружений наибольшему износу вплоть до полного разрушения подвержена их подводная часть. Основными причинами разрушения является процесс коррозии, особенно активно протекающий в агрессивной морской среде, а также явление обрастания ракушками, водорослями и другими представителями водной флоры и фауны. Заявляемый способ комплексной защиты включает, по крайней мере, три операции, которые являются необходимыми и достаточными для предотвращения разрушения поверхностей, находящихся в постоянном непосредственном контакте с водой, и сохранения их привлекательного внешнего вида. В том случае, когда корпус судна или гидротехническое сооружение изготовлены из углеродистой стали, поверхность металла в первую очередь обрабатывают составом, способным преобразовать уже сформировавшийся слой ржавчины в прочную защитную пленку, предотвращающую дальнейшую коррозию металла (преобразователем ржавчины).
После обработки металлической поверхности антикоррозионным покрытием на поверхность наносят лакокрасочное покрытие. Преимущество заявляемого способа состоит в том, что для обработки подводных частей плавучих средств и стационарных гидротехнических сооружений может быть использован любой традиционный лакокрасочный материал. Использование заявляемого способа исключает необходимость применения специализированных дорогостоящих красок, содержащих биоцидные добавки, вызывающих гибель микроорганизмов.
Этот и другие, перечисленные выше, технические и экономические результаты достигаются за счет применения пленкообразующего состава на основе высокомолекулярных фторсодержащих органических кислот, таких как перфторполиоксиалкиленкарбоновая или перфторполиоксиалкиленсульфо- кислота, или их производные, или их смеси, слой которого наносят поверх слоя лакокрасочного материала.
Указанные высокомолекулярные фторсодержащие органические кислоты являются поверхностно-активными веществами, которые при нанесении их на слой другого высокомолекулярного вещества, в том числе слой лакокрасочного материала, образуют защитную пленку, обладающую высокой адгезией за счет химического взаимодействия с лакокрасочным материалом, то есть за счет явления хемосорбции. Это обстоятельство обуславливает высокие прочностные характеристики образующегося покрытия.
С другой стороны, покрытия, полученные с использованием указанного класса кислот или их производных, проявляют способность изменять поверхностные характеристики обработанного материала, в частности, адсорбируясь на твердых поверхностях снижают их поверхностную энергию с 1880-6000 μН/м до 4-6 μН/м, а коэффициент трения в 10-20 раз. Это делает практически невозможным адгезионное взаимодействие поверхности корпуса судна или гидротехнического сооружения с морской или пресной водой, что, в свою очередь, позволяет значительно увеличить крейсерскую скорость судна. Технический эффект предотвращения обрастания микроорганизмами возникает за счет отсутствия условий для сорбции на погруженной в воду поверхности каких-либо посторонних веществ.
Пленкообразующее вещество (или смесь веществ) представляет собой бесцветную или слабо-желтую прозрачную подвижную жидкость плотностью 1620-1810 кг/м2 и температурой застывания плюс 36 - минус 65oС. Рассматриваемое вещество не токсично, негорючее, пожаро-взрывобезопасно. Толщина образующегося на поверхности мономолекулярного слоя составляет
Способ осуществляют следующим образом. На металлическую поверхность, предназначенную к обработке, наносят слой антикоррозионного покрытия, пригодного для последующего нанесения лакокрасочного материала. При обработке поверхности углеродистой стали, для этой цели с успехом может быть использован состав, включающий железисто-синеродистый калий, азотнокислый цинк, ортофосфорную кислоту и поверхностно-активное фторуглеродное соединение. Указанный состав преобразователя ржавчины обеспечивает высокую протекторную антикоррозионную защиту обрабатываемых изделий, предотвращает коррозию металла и предназначен для подготовки поверхности металла к нанесению лакокрасочных покрытий без предварительного удаления продуктов коррозии.
Способ осуществляют следующим образом. На металлическую поверхность, предназначенную к обработке, наносят слой антикоррозионного покрытия, пригодного для последующего нанесения лакокрасочного материала. При обработке поверхности углеродистой стали, для этой цели с успехом может быть использован состав, включающий железисто-синеродистый калий, азотнокислый цинк, ортофосфорную кислоту и поверхностно-активное фторуглеродное соединение. Указанный состав преобразователя ржавчины обеспечивает высокую протекторную антикоррозионную защиту обрабатываемых изделий, предотвращает коррозию металла и предназначен для подготовки поверхности металла к нанесению лакокрасочных покрытий без предварительного удаления продуктов коррозии.
Для защиты от коррозии корпусов судов, изготовленных из алюминия или его сплавов, может быть использован предназначенный для этой цели состав, например состав, содержащий поверхностно-активное фторуглеродное соединение.
В случае использования заявляемого способа для защиты корпусов судов, изготовленных из материалов на основе эпоксидных смол или иных высокомолекулярных соединений, из технологической цепочки исключают операцию нанесения антикоррозионного покрытия корпуса судна.
После закрепления антикоррозионного покрытия поверхность обрабатывают любым, пригодным для создания декоративного эффекта лакокрасочным материалом. После закрепления слоя лакокрасочного материала поверхность обрабатывают указанным выше пленкообразующим составом. При необходимости операции нанесения антикоррозионного и/или лакокрасочного покрытий могут быть повторены. Для достижения требуемого противообрастающего и других, указанных выше технических эффектов, достаточно обработки поверхности одним слоем пленкообразующего состава.
С целью экспериментальной проверки эффективности использования заявляемого изобретения, днище полимарана, совершившего переход из Феодосии до о. Куба через Черное и Средиземное моря и Атлантический океан, было обработано в соответствии с рассматриваемым способом защиты. Ходовые испытания судна показали увеличение скорости судна до 25-28 миль/ч, при расчетной скорости - 16 миль/ч, что составило 12-15%. При этом вдвое против расчетного уменьшился расход топлива. В течение последующего двухлетнего наблюдения за состоянием днища судна практически не было отмечено наличия обрастания днища судна морскими микроорганизмами или водорослями, а также возникновения процесса коррозии подводной части корпуса.
Экспериментально определено, что покрытие не подвергается разрушению в температурном интервале от -70 до +150oС.
Из вышеизложенного следует, что заявляемый способ комплексной защиты отвечает критериям патентоспособности и может быть использован как при постройке новых, так и при ремонте ранее эксплуатируемых судов разного класса, а также портовых и других гидротехнических сооружений, например нефтебуровых установок.
Claims (3)
1. Способ комплексной защиты подводных поверхностей плавучих средств и гидротехнических сооружений, включающий последовательную обработку металлической поверхности антикоррозионным покрытием, лакокрасочным материалом и пленкообразующим составом на основе высокомолекулярных фторсодержащих органических кислот, таких как перфторполиоксиалкиленкарбоновая или перфторполиоксиалкиленсульфо- кислота, или их производные, или их смеси.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что антикоррозионным покрытием для углеродистой стали служит преобразователь ржавчины.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что антикоррозионным покрытием для алюминия или его сплавов служит состав, содержащий поверхностно-активное фторуглеродное соединение.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002123648A RU2207291C1 (ru) | 2002-09-05 | 2002-09-05 | Способ комплексной защиты подводных поверхностей плавучих средств и гидротехнических сооружений |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002123648A RU2207291C1 (ru) | 2002-09-05 | 2002-09-05 | Способ комплексной защиты подводных поверхностей плавучих средств и гидротехнических сооружений |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2207291C1 true RU2207291C1 (ru) | 2003-06-27 |
Family
ID=29212252
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2002123648A RU2207291C1 (ru) | 2002-09-05 | 2002-09-05 | Способ комплексной защиты подводных поверхностей плавучих средств и гидротехнических сооружений |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2207291C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2760600C1 (ru) * | 2020-06-29 | 2021-11-29 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Технологические Системы Защитных Покрытий" (Ооо "Тсзп") | Способ получения покрытия с низкой поверхностной энергией против биообрастания |
-
2002
- 2002-09-05 RU RU2002123648A patent/RU2207291C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Е.С.ГУРЕВИЧ и др. Защита морских судов от обрастания. - Л.: Судостроение, 1978, с. 59. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2760600C1 (ru) * | 2020-06-29 | 2021-11-29 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Технологические Системы Защитных Покрытий" (Ооо "Тсзп") | Способ получения покрытия с низкой поверхностной энергией против биообрастания |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Christie et al. | Barnacle fouling and its prevention | |
Hakim et al. | Investigation of fuel consumption on an operating ship due to biofouling growth and quality of anti-fouling coating | |
Chambers et al. | Modern approaches to marine antifouling coatings | |
CN102816495B (zh) | 环保型纳米环氧硅重防腐涂料及其制备方法和使用方法 | |
WO2009150437A3 (en) | An anti-fouling arrangement and method | |
CN102489434A (zh) | 一种用于钢铁材料的无尘防腐蚀涂装工艺 | |
Wang et al. | Anticorrosive coating systems for marine propellers | |
EP1699885B1 (en) | A marine anti-bio-fouling coating and a method of applying the coating | |
KR20150095582A (ko) | 내식성이 우수한 도장 강재 | |
Anisimov et al. | Modern approaches to the development of marine antifouling coatings | |
RU2207291C1 (ru) | Способ комплексной защиты подводных поверхностей плавучих средств и гидротехнических сооружений | |
Demirel | New horizons in marine coatings | |
US5670215A (en) | Composition and method for protective coating | |
RU2107005C1 (ru) | Необрастающее покрытие | |
US20040121181A1 (en) | System for protection of submerged marine surfaces | |
Koričan et al. | Life-cycle cost assessment of hull protection technologies considering their effect on the environmental friendliness of fishing vessels | |
WO2001083842A1 (en) | System for protection of submerged marine surfaces | |
Hellio | The potential of marine biotechnology for the development of new antifouling solutions | |
Van Rompay | Surface Treated Composites White Book | |
Suleiman et al. | Ships Hull Corosion prevntion using Iccp System | |
Saroyan | Coatings and encapsulants—preservers in the sea | |
Michelis et al. | Current and Future Trends in Marine Antifouling Coatings and the Study of Energy Efficiency Benefits for a Naval Fleet | |
US20170275473A1 (en) | Compositions and method for inhibiting biofouling and barnacle growth on substrates under water | |
Relini | The state of the art in the protection of marine structures from biodeterioration | |
RU2760600C1 (ru) | Способ получения покрытия с низкой поверхностной энергией против биообрастания |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070906 |