RU2196114C2 - Hydrogen sulfide neutralizer in water-crude oil emulsions - Google Patents
Hydrogen sulfide neutralizer in water-crude oil emulsions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2196114C2 RU2196114C2 RU99104020/04A RU99104020A RU2196114C2 RU 2196114 C2 RU2196114 C2 RU 2196114C2 RU 99104020/04 A RU99104020/04 A RU 99104020/04A RU 99104020 A RU99104020 A RU 99104020A RU 2196114 C2 RU2196114 C2 RU 2196114C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen sulfide
- water
- mixture
- composition
- crude oil
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области нетрализации сероводорода химическими веществами и может быть использовано в нефтяной промышленности. The invention relates to the field of non-neutralization of hydrogen sulfide with chemicals and can be used in the oil industry.
Известно применение в качестве нейтрализаторов сероводорода смеси блокированных аминов [1. пат. США 4894178, 1987], неблокированных аминов с добавкой сильно блокированных солей аминов [2. пат. США 4892674, 1987], водного раствора альдегида и четвертичного аммония [3. пат. ФРГ 3927763, 1989], смеси формальдегида и кетона [4. а.с. СССР 1699546, 1990]. It is known to use a mixture of blocked amines as hydrogen sulfide neutralizers [1. US Pat. USA 4894178, 1987], unblocked amines with the addition of highly blocked amine salts [2. US Pat. USA 4892674, 1987], an aqueous solution of aldehyde and quaternary ammonium [3. US Pat. Germany 3927763, 1989], a mixture of formaldehyde and ketone [4. A.S. USSR 1699546, 1990].
Однако перечисленные нейтрализаторы сероводорода не эффективны в водно-нефтяных средах. However, the listed hydrogen sulfide neutralizers are not effective in water-oil environments.
В качестве прототипа был взят нейтрализатор сероводорода, состоящий из органического амина или аммиака и альдегида-формалина или фурфурола. В качестве органического амина используют этаноламин, пропаноламин, N-диметилпропилендиамин, метиламин, этиламин или их смеси. Недостатком указанного нейтрализатора является невысокая эффективность в водно-нефтяных средах и нетехнологичность [5. пат. РФ 2099631, 1997]. A hydrogen sulfide neutralizer consisting of an organic amine or ammonia and formaldehyde formalin or furfural was taken as a prototype. As the organic amine, ethanolamine, propanolamine, N-dimethylpropylenediamine, methylamine, ethylamine or mixtures thereof are used. The disadvantage of this Converter is the low efficiency in water-oil environments and low technology [5. US Pat. RF 2099631, 1997].
Заявленное техническое решение направлено на повышение эффективности нейтрализации сероводорода в водно-нефтяных средах и улучшение технологичности, т. е. понижение температуры застывания, которая позволит дозировать нейтрализатор сероводорода насосом в зимнее время. The claimed technical solution is aimed at increasing the efficiency of neutralization of hydrogen sulfide in water-oil environments and improving manufacturability, i.e., lowering the pour point, which will allow to dose the hydrogen sulfide neutralizer with a pump in the winter.
В заявленном техническом решении это достигается приготовлением состава для нейтрализации сероводорода, включающим смеси моноэтаноламина, диэтаноламина, триэтаноламина и аммика, производных формальдегида: формалина и продукта взаимодействия формальдегида с диметиламином - бисамина (NN-тетраметилметилендиамин) и в качестве растворителя - вода, или водорастворимый спирт (метиловый, этиловый и пропиловый спирты), или их смеси при следующим соотношении компонентов, мас.%:
Смеси моно, ди-, триэтаноламина и аммиака - 40-60
Смеси формалина и продукт конденсации формальдегида с диметиламином - 10-40
Растворитель (вода, или спирты, или их смеси) - Остальное
Продукт конденсации формальдегида с диметиламином: техническое название-бисамин и химическое название - N,N1-тетраметилметилендиамин является промежуточным реагентом при получении ионола на Стерлитамакском нефтехимическом заводе. Бисамин также является компонентом ингибитора коррозии по [6. а.с. 1431372, 1988].In the claimed technical solution, this is achieved by preparing a composition for neutralizing hydrogen sulfide, including mixtures of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and ammonia, formaldehyde derivatives: formalin and the product of the interaction of formaldehyde with dimethylamine - bisamine (NN-tetramethylmethylenediamine) and water or water as a solvent; methyl, ethyl and propyl alcohols), or mixtures thereof in the following ratio of components, wt.%:
Mixtures of mono, di, triethanolamine and ammonia - 40-60
Mixtures of formalin and the product of the condensation of formaldehyde with dimethylamine - 10-40
Solvent (water, or alcohols, or mixtures thereof) - Else
The condensation product of formaldehyde with dimethylamine: the technical name is bisamine and the chemical name is N, N 1 -tetramethylmethylenediamine is an intermediate reagent for the production of ionol at the Sterlitamak Petrochemical Plant. Bisamine is also a component of the corrosion inhibitor according to [6. A.S. 1431372, 1988].
Композицию готовят следующим образом. В емкость с мешалкой загружают расчетные количества смеси моноэтаноламина, диэтаноламина, триэтаноламина и аммика, бисамина и растворителя и перемешивают при температуре 35-40oС в течение 2-3 часов. Далее в полученную смесь постепенно вводится расчетное количество формалина с последующим перемешиванием еще в течение 2-3 часов. Полученную смесь выгружают в соответствующую тару. Готовый продукт имеет следующие параметры:
Жидкость от светло-коричневого до темно-коричневого цвета.The composition is prepared as follows. The calculated quantities of a mixture of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and ammonia, bisamine and solvent are loaded into a mixer with a stirrer and stirred at a temperature of 35-40 o C for 2-3 hours. Then, the calculated amount of formalin is gradually introduced into the resulting mixture, followed by stirring for another 2-3 hours. The resulting mixture is unloaded in an appropriate container. The finished product has the following parameters:
Light brown to dark brown liquid.
Плотность 0,954-1,058 г/см. Density 0.954-1.058 g / cm.
Температура застывания минус 40 - минус 55o С.Pour point minus 40 - minus 55 o C.
Испытания эффективности нейтрализации сероводорода проводили до РД 39-0147276-018094 [6] . Сероводородсодержащей средой служила водно-нефтянная смесь (нефть : модель пластовой воды = 50:50) с содержанием сероводорода 500-2000 мг/л в качестве модели пластовой воды (МПВ) использовали модель состава, г/л: CaSO4•2H2O - 0,3; CaCl2•6H2O - 10,8; NaCl - 111,5; MgCl2•6H2O - 6,0. Содержание сероводорода в испытуемой среде определяли с помощью индикаторной трубки производства компании Эксон Кемикл и титриметрическим методом. Эффективность нейтрализации по вышеуказанной методике [5] определяется по расходному коэффициенту (К) реагента, т.е. расход реагента на 1 г сероводорода в испытуемой жидкости. Согласно этой методике на основе результатов определения концентрации сероводорода в жидкой фазе устанавливаются дозировки реагента, соответствующие 25, 50, 75 и 100% нейтрализации сероводорода так, чтобы можно было построить графическую зависимость величины концентрации сероводорода от дозировки реагента. Из полученной графической зависимости устанавливается расходный коэффициент (К) реагента, т.е. расход реагента на 1 г сероводорода в жидкости.Testing the effectiveness of the neutralization of hydrogen sulfide was carried out to RD 39-0147276-018094 [6]. A hydrogen-sulphide-containing medium was a water-oil mixture (oil: formation water model = 50:50) with a hydrogen sulfide content of 500-2000 mg / l as a formation water model (MPV), the composition model was used, g / l: CaSO 4 • 2H 2 O - 0.3; CaCl 2 • 6H 2 O - 10.8; NaCl - 111.5; MgCl 2 • 6H 2 O - 6.0. The hydrogen sulfide content in the test medium was determined using an Exxon Chemical indicator tube and the titrimetric method. The neutralization efficiency according to the above procedure [5] is determined by the reagent consumption coefficient (K), i.e. reagent consumption per 1 g of hydrogen sulfide in the test fluid. According to this technique, based on the results of determining the concentration of hydrogen sulfide in the liquid phase, reagent dosages corresponding to 25, 50, 75 and 100% neutralization of hydrogen sulfide are set so that a graphical dependence of the concentration of hydrogen sulfide on the dosage of the reagent can be constructed. From the obtained graphical dependence, the reagent consumption coefficient (K) is established, i.e. reagent consumption per 1 g of hydrogen sulfide in a liquid.
Эффективность нейтрализации сероводорода (γ) предлагаемой композицией определяли по формуле:
γ = Кn/Кк,
где Kn - расходный коэффициент для прототипа;
Кк - расходный коэффициент для конкретной композиции.The effectiveness of the neutralization of hydrogen sulfide (γ) of the proposed composition was determined by the formula:
γ = K n / K k ,
where K n - expenditure coefficient for the prototype;
To to - expenditure coefficient for a particular composition.
Сущность технического решения иллюстрируется следующими примерами приготовления (количества компонентов приведены в расчете на 100 г композиции) и испытания композиции в водно-нефтяных средах, содержащих сероводород. The essence of the technical solution is illustrated by the following examples of preparation (the number of components are given per 100 g of the composition) and testing the composition in water-oil media containing hydrogen sulfide.
Пример 1. Example 1
В емкость с мешалкой загружается 50 г (50%) триэтаноламина, 10 г (10%) аммиака, 5 г (5%) формалина с последующим перемешиванием 2 часа. Полученный продукт имеет следующие параметры:
Жидкость темно-коричневого цвета.50 g (50%) of triethanolamine, 10 g (10%) of ammonia, 5 g (5%) of formalin are loaded into a container with a stirrer, followed by stirring for 2 hours. The resulting product has the following parameters:
The liquid is dark brown.
Плотность 1,053 г/см.3
Температура застывания, определенная по ГОСТ 20287-81, равна минус 46oС, а в прототипе [5] температура застывания равна минус 25oС.Density 1,053 g / cm. 3
The pour point determined according to GOST 20287-81 is minus 46 o C, and in the prototype [5] the pour point is minus 25 o C.
Испытания эффективности нейтрализации сероводорода полученной композицией проводили по вышеописанной методике [6]. Расходный коэффицент (К) этой композиции, полученный экспериментальным путем, в сероводородсодержащей (С= 500 мг/л) жидкости (нефть : МПВ = 50:50) составил К=3,04, а в прототипе К= 4,7, полученная композиция в 1,55 раза эффективнее нейтрализует сероводород по сравнению с прототипом. Testing the effectiveness of the neutralization of hydrogen sulfide by the obtained composition was carried out according to the above procedure [6]. The expendable coefficient (K) of this composition, obtained experimentally, in a hydrogen sulfide-containing (C = 500 mg / L) liquid (oil: MPV = 50:50) was K = 3.04, and in the prototype K = 4.7, the resulting composition 1.55 times more effective in neutralizing hydrogen sulfide compared to the prototype.
Пример 2. Example 2
В емкость с мешалкой загружается 25 г (25%) моноэтаноламина, 25 г (25%) аммиака, 15 г (15%) формалина с последующим перемешиванием 2 часа. Полученный продукт имеет следующие параметры:
Жидкость коричневого цвета.25 g (25%) of monoethanolamine, 25 g (25%) of ammonia, 15 g (15%) of formalin are loaded into a container with a stirrer, followed by stirring for 2 hours. The resulting product has the following parameters:
The liquid is brown.
Плотность 0,954 г/см. Density 0.954 g / cm.
Температура застывания минус 55oС.Pour point minus 55 o C.
Расходный коэффицент (К) этой композиции в указанных условиях составил 2,9, а в прототипе K=4,75, т.е. полученная композиция в γ =1,62 эффективней нейтрализует сероводород по сравнению с прототипом. The expenditure coefficient (K) of this composition under these conditions was 2.9, and in the prototype K = 4.75, i.e. the resulting composition in γ = 1.62 effectively neutralizes hydrogen sulfide compared with the prototype.
В таблице 1 представлены остальные примеры приготовления композиций для нейтрализации сероводорода и ее показатели. Table 1 presents the remaining examples of the preparation of compositions for neutralizing hydrogen sulfide and its indicators.
В таблице 2 представлены результаты испытаний с применением заявляемых композиций. Table 2 presents the test results using the claimed compositions.
Результаты испытаний свидетельствуют о высокой эффективности заявляемых композиций в качестве нейтрализаторов сероводорода в водно-нефтяных средах. Наиболее высокая эффективность композиций достигается при 40-60 мас.% смеси аминов и 10-40 мас.% для смеси производных формальдегида. Снижения содержания смеси аминов ниже 40 мас.%, смеси производных формальдегида ниже 10 мас. % проводит к резкому снижению эффективности нейтрализации сероводорода, т.е. повышения содержания производных формальдегида выше 40 мас.% нецелесообразно. При увеличении содержания смеси аминов выше 60 мас.% эффективность нейтрализации сероводорода повышается незначительно, но при этом резко снижается температура застывания, т.е. увеличение содержания смеси аминов выше 60 мас.% нецелесообразно. The test results indicate the high efficiency of the claimed compositions as neutralizers of hydrogen sulfide in water-oil environments. The highest efficiency of the compositions is achieved at 40-60 wt.% A mixture of amines and 10-40 wt.% For a mixture of formaldehyde derivatives. Reducing the content of a mixture of amines below 40 wt.%, A mixture of formaldehyde derivatives below 10 wt. % leads to a sharp decrease in the efficiency of neutralization of hydrogen sulfide, i.e. increasing the content of formaldehyde derivatives above 40 wt.% is impractical. With an increase in the content of the mixture of amines above 60 wt.%, The efficiency of neutralizing hydrogen sulfide increases slightly, but the pour point decreases sharply, i.e. the increase in the content of the mixture of amines above 60 wt.% is impractical.
Количественное и качественное соотношение смеси аминов в композиции не регламентируется, т.е. соотношение смеси аминов может колебаться в самых широких приделах. The quantitative and qualitative ratio of the mixture of amines in the composition is not regulated, i.e. the mixture ratio of amines can fluctuate in the widest aisles.
Для смеси производных формальдегида соотношение бисамина и формалина может колебаться в широких пределах за исключением бисамина, снижение содержания которого в композиции ниже 5 мас.% недопустимо, т.к. приводит к резкому снижению эффективности нейтрализации сероводорода в водно-нефтяных средах. For a mixture of formaldehyde derivatives, the ratio of bisamine and formalin can vary widely except bisamine, a decrease in the content of which in the composition below 5 wt.% Is unacceptable, because leads to a sharp decrease in the effectiveness of neutralization of hydrogen sulfide in water-oil environments.
В растворителе соотношение воды и спиртов может колебаться в широких пределах за исключением спиртов, повышение содержания которых в композиции выше 11% нецелесообразно, т.к. не влияет на технологические свойства композиции, т.е. на температуру застывания. In a solvent, the ratio of water to alcohols can vary widely, with the exception of alcohols, an increase in the content of which in the composition above 11% is impractical because does not affect the technological properties of the composition, i.e. on pour point.
Преимущества заявляемого нейтрализатора сероводорода по сравнению с прототипом:
1. Высокая эффективность нейтрализации сероводорода в водно-нефтяных средах по сравнению с прототипом: заявляемая композиция в 1,5-2,09 раза эффективнее нейтрализует сероводород по сравнению с прототипом.The advantages of the claimed catalyst for hydrogen sulfide in comparison with the prototype:
1. The high efficiency of the neutralization of hydrogen sulfide in water-oil environments compared with the prototype: the inventive composition is 1.5-2.09 times more effective in neutralizing hydrogen sulfide in comparison with the prototype.
2. Высокая технологичность заявляемого нетрализатора температура застывания от минус 40 до минус 55oС, а прототипа минус 25oС.2. The high adaptability of the inventive catalyst freezing point from minus 40 to minus 55 o C, and the prototype minus 25 o C.
Полученные результаты позволяют сделать вывод о том, что заявляемая композиция является эффективным нейтрализатором сероводорода в водно-нефтяных средах, содержащих сероводород, т.е. может найти применение в нефтяной промышленности. The results obtained allow us to conclude that the claimed composition is an effective neutralizer of hydrogen sulfide in water-oil environments containing hydrogen sulfide, i.e. may find application in the oil industry.
Claims (2)
Смесь моно-, ди- и триэтаноламина с аммиаком - 40-60
Смесь формалина с бисамином - 10-40
Растворитель - До 100
2. Нейтрализатор по п. 1, отличающийся тем, что содержит бисамин в количестве не ниже 5 мас. %.1. A hydrogen sulfide neutralizer in water-oil media containing a mixture of mono-, di-, triethanolamine with formalin, characterized in that it additionally contains ammonia, bisamine and a solvent — water-soluble alcohol, or water, or a mixture thereof in the following ratio of components, wt . %:
A mixture of mono-, di- and triethanolamine with ammonia - 40-60
A mixture of formalin with bisamine - 10-40
Solvent - Up to 100
2. The neutralizer according to claim 1, characterized in that it contains bisamine in an amount of not less than 5 wt. %
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99104020/04A RU2196114C2 (en) | 1999-03-02 | 1999-03-02 | Hydrogen sulfide neutralizer in water-crude oil emulsions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99104020/04A RU2196114C2 (en) | 1999-03-02 | 1999-03-02 | Hydrogen sulfide neutralizer in water-crude oil emulsions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99104020A RU99104020A (en) | 2001-05-27 |
| RU2196114C2 true RU2196114C2 (en) | 2003-01-10 |
Family
ID=20216519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99104020/04A RU2196114C2 (en) | 1999-03-02 | 1999-03-02 | Hydrogen sulfide neutralizer in water-crude oil emulsions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2196114C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105417668A (en) * | 2015-12-25 | 2016-03-23 | 中国核动力研究设计院 | Novel composite alkalizer and application thereof |
| RU2665475C2 (en) * | 2016-11-23 | 2018-08-30 | Руслан Адгамович Вагапов | Method for producing effective reagents with high absorption rate of hydrogen sulphide and mercaptans stable at low temperatures |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2466175C2 (en) * | 2008-08-06 | 2012-11-10 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Hydrogen sulfide neutraliser and method of its usage |
-
1999
- 1999-03-02 RU RU99104020/04A patent/RU2196114C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105417668A (en) * | 2015-12-25 | 2016-03-23 | 中国核动力研究设计院 | Novel composite alkalizer and application thereof |
| RU2665475C2 (en) * | 2016-11-23 | 2018-08-30 | Руслан Адгамович Вагапов | Method for producing effective reagents with high absorption rate of hydrogen sulphide and mercaptans stable at low temperatures |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2638186B1 (en) | Method and composition for preventing corrosion of metal surfaces | |
| FI108563B (en) | Oil and gas field chemicals | |
| DE60204644T2 (en) | defoamer | |
| ES2346318T3 (en) | 2-HYDROXI-3-ALCOXIPROPIL SULFURS, SULPHONES AND SULFOXIDS: NEW SUPERFICIALLY ACTIVE AGENTS. | |
| CN106986796A (en) | A kind of Gemini surface active agent and its preparation method and application | |
| US5284635A (en) | Process for the elimination of hydrogen sulfide by using water-in-oil emulsions | |
| Djelloul et al. | Ultrasound-assisted removal of methylene blue from aqueous solution by milk thistle seed | |
| CA1107947A (en) | Retarding acidizing fluids | |
| RU2196114C2 (en) | Hydrogen sulfide neutralizer in water-crude oil emulsions | |
| CN102234526A (en) | Dendritic reverse demulsifier | |
| RU2186737C2 (en) | Hydrogen sulfide neutralizing agent in highly mineralized aqueous media | |
| US20220363977A1 (en) | Corrosion-inhibiting surfactants | |
| RU2228946C2 (en) | Composition for neutralizing hydrogen sulfide, suppressing growth of sulfate- reducing bacteria, and inhibiting corrosion in oil-field media | |
| WO2020040633A1 (en) | Compounds and compositions useful as demulsifiers | |
| RU2421549C2 (en) | Composition of corrosion inhibitor and procedure for its production | |
| RU2197605C2 (en) | Method of suppression of sulfate-reducing bacteria growth | |
| US5071574A (en) | Process and compositions for reducing the corrosiveness of oxygenated saline solutions by stripping with acidic gases | |
| RU2496853C9 (en) | Hydrogen sulphide neutraliser, and method of its use | |
| RU2122981C1 (en) | Composition for prevention carbonate deposits | |
| BR112021026103B1 (en) | METHOD FOR INHIBITING CORROSION OF A METAL SURFACE | |
| RU2479614C1 (en) | Bactericidal composition | |
| RU2153576C1 (en) | Reverse emulsion for treating oil strata | |
| RU2065033C1 (en) | Composition for oil extraction | |
| RU2811605C1 (en) | Composition for neutralization of hydrogen sulfide and mercaptans and method of its use | |
| RU2186957C1 (en) | Reagent for suppression of growth of sulfate-reducing microorganisms and inhibition of hydrogen sulfide-induced corrosion |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040303 |