RU2192542C1 - Bactericidal composition - Google Patents
Bactericidal composition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2192542C1 RU2192542C1 RU2001121514/13A RU2001121514A RU2192542C1 RU 2192542 C1 RU2192542 C1 RU 2192542C1 RU 2001121514/13 A RU2001121514/13 A RU 2001121514/13A RU 2001121514 A RU2001121514 A RU 2001121514A RU 2192542 C1 RU2192542 C1 RU 2192542C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen sulfide
- formaldehyde
- formalin
- oil
- bactericidal composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims abstract description 27
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 103
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 5
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 34
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 abstract description 30
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 15
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 12
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 abstract description 5
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 abstract description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 abstract 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 24
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 4
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 4
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 3
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylene tetramine Natural products C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000566515 Nedra Species 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005365 aminothiol group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Substances [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 1
- QAWTYRYXDYHQNU-UHFFFAOYSA-N diazathiane Chemical class NSN QAWTYRYXDYHQNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical class CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000002569 water oil cream Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к бактерицидным составам, применяемым, в частности, в нефтегазодобывающей промышленности для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий (СВБ) в нефтепромысловых средах и в заводняемом нефтяном пласте, а также для нейтрализации сероводорода в нефтепромысловых средах и защиты оборудования от сероводородной коррозии. The invention relates to bactericidal compositions, used, in particular, in the oil and gas industry to inhibit the growth of sulfate-reducing bacteria (BSC) in oilfield environments and in a flooded oil reservoir, as well as to neutralize hydrogen sulfide in oilfield environments and protect equipment from hydrogen sulfide corrosion.
Известны бактерицидные реагенты для подавления роста СВБ в заводняемом нефтяном пласте и ингибирования сероводородной коррозии, представляющие собой хлорпроизводные алифатических и циклических аминов (авт. св. 652315, 815985, 1100879, 1102235, 1107540, 1356403, 1422577, 1536770, 1589576, пат. РФ 2122108 и др.). Известные реагенты являются дефицитными и дорогостоящими продуктами, проявляющими эффективность подавления роста СВБ и ингибирования коррозии при высоких концентрациях, что препятствует широкому их применению в нефтяной промышленности. Bactericidal reagents are known to suppress the growth of SVB in a water-flooding oil reservoir and to inhibit hydrogen sulfide corrosion, which are chloro derivatives of aliphatic and cyclic amines (ed. and etc.). Known reagents are scarce and expensive products that show the effectiveness of inhibiting the growth of SSC and corrosion inhibition at high concentrations, which prevents their widespread use in the oil industry.
Известен бактерицидный состав, содержащий алкильные производные хлористого гексаметилентетрамина в товарной форме и дополнительно кубовые остатки производства синтетического глицерина "Полиглицерины" при соотношении, мас. %: товарная форма алкилпроизводных хлористого гексаметилентетрамина - 30-70, кубовые остатки производства глицерина "Полиглицерины" - 30-70 (пат. РФ 2078914, Е 21 В 43/22, 1997). Известный бактерицидный состав недостаточно эффективен и требует высокой дозировки - 200 мг/л. Кроме того, он имеет недостаточно высокую степень защиты от коррозии и является сравнительно дорогостоящим реагентом (из-за содержания в своем составе до 70% дефицитного и дорогостоящего товарного продукта - алкилпроизводных хлористого гексаметилентетрамина). Known bactericidal composition containing alkyl derivatives of hexamethylenetetramine chloride in marketable form and additionally still bottoms of the production of synthetic glycerin "Polyglycerins" in the ratio, wt. %: marketable form of alkyl derivatives of hexamethylenetetramine chloride - 30-70, bottoms of glycerol production "Polyglycerins" - 30-70 (US Pat. RF 2078914, Е 21 В 43/22, 1997). The known bactericidal composition is not effective enough and requires a high dosage of 200 mg / l. In addition, it does not have a high degree of corrosion protection and is a relatively expensive reagent (due to the content in its composition of up to 70% of a scarce and expensive commercial product - alkyl derivatives of hexamethylene tetramine chloride).
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является бактерицидный реагент для подавления роста СВБ и ингибирования коррозии, представляющий собой формальдегид в товарной форме - формалин технический по ГОСТ 1625-89 (Химические реагенты в добыче и транспорте нефти. Справочник. М.: Химия, 1987, с.85; ж. "Нефтяное хозяйство"; 2000, 11, с.66). Указанный бактерицидный состав - формалин является доступным и сравнительно дешевым продуктом. Однако он недостаточно эффективен и требует высоких дозировок до 2 кг/м3 (Ибрагимов Г. З. , Сорокин В.А., Хисамутдинов Н.И. Химические реагенты для добычи нефти. М.: Недра, 1986, с. 129). Кроме того, при применении формалина в промысловых условиях возникают технологические трудности из-за полимеризации формальдегида и выпадения в осадок полиформальдегида при транспортировке и хранении в холодное время года. Полимеризация формальдегида с образованием твердых продуктов в заводняемом нефтяном пласте приводит к уменьшению проницаемости пород, снижению приемистости нагнетательных скважин и закупориванию пласта ("Эксплуатация залежей и подготовка нефти с повышенным содержанием сероводорода". О.И.Сер. "Нефтепромысловое дело". М.: ВНИИОЭНГ, 1984. Вып. 16, с. 74).Closest to the proposed invention is a bactericidal reagent for suppressing the growth of SVB and inhibiting corrosion, which is a formaldehyde in commercial form - technical formalin according to GOST 1625-89 (Chemical reagents in the production and transportation of oil. Reference book. M .: Chemistry, 1987, p. 85; g. "Oil industry"; 2000, 11, p.66). The specified bactericidal composition - formalin is an affordable and relatively cheap product. However, it is not effective enough and requires high dosages of up to 2 kg / m 3 (Ibragimov G.Z., Sorokin V.A., Khisamutdinov NI Chemical reagents for oil production. M: Nedra, 1986, p. 129). In addition, the use of formalin in commercial conditions causes technological difficulties due to the polymerization of formaldehyde and precipitation of polyformaldehyde during transportation and storage in the cold season. Polymerization of formaldehyde with the formation of solid products in a water-filled oil reservoir leads to a decrease in rock permeability, a decrease in injectivity of injection wells and plugging of the reservoir ("Operation of deposits and preparation of oil with a high content of hydrogen sulfide. O.I. Ser." Oilfield business. M .: M .: VNIIOENG, 1984. Issue 16, p. 74).
В основу настоящего изобретения положена задача создания бактерицидного состава, обладающего высокой эффективностью при борьбе с ростом СВБ и сероводородной коррозией, а также технологичностью для практического применения. The basis of the present invention is the creation of a bactericidal composition that is highly effective in combating the growth of SVB and hydrogen sulfide corrosion, as well as adaptability for practical use.
Поставленная задача решается тем, что бактерицидный состав содержит товарную форму формальдегида - формалин или параформальдегид и дополнительно отработанный поглотительный раствор, образующийся в процессе сероочистки газов водным раствором смеси моноэтаноламина и формальдегида при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Товарная форма формальдегида (формалин или параформальдегид) - 15-65
Отработанный поглотительный раствор, указанный выше - 35-85
Отработанный поглотительный раствор, образующийся в качестве отхода процесса очистки углеводородных (нефтяных, природных, технологических) и отходящих газов от сероводорода и легких меркаптанов водным раствором смеси моноэтаноламина и формальдегида (в соответствии со способами по пат. РФ 2104758, 2108850, 2162728), представляет собой подвижную жидкость от желтого до темно-зеленого или темно-коричневого цвета с характерным запахом формальдегида и сероорганических соединений, плотностью 1,02-1,08 г/см3 (в зависимости от степени насыщения исходного поглотительного раствора сернистыми соединениями - сероводородом и легкими метил-, этил- и пропилмеркаптанами). Отработанный поглотительный раствор содержит до 30 мас.% сероорганических соединений, до 30% моноэтаноламина и формальдегида (в виде продуктов их взаимодействия и в свободном виде), до 5% метанола и остальное - вода; величина водородного показателя рН 7,8-9,6. Сероорганические соединения - продукты взаимодействия исходного поглотительного раствора с сероводородом и легкими меркаптанами представлены аминотиолами и аминосульфидами (Фахриев Р.А. Промысловая очистка углеводородного сырья от низкомолекулярных меркаптанов и сероводорода. - Дисс. канд. техн. наук. - Казань, 1999, 156 с.). Состав, соотношение их в отработанном поглотительном растворе зависит от состава, содержания сернистых соединений в исходном очищаемом газе.The problem is solved in that the bactericidal composition contains a commercial form of formaldehyde - formalin or paraformaldehyde and an additionally used absorption solution formed during gas desulfurization with an aqueous solution of a mixture of monoethanolamine and formaldehyde in the following ratio, wt.%:
Commodity form of formaldehyde (formalin or paraformaldehyde) - 15-65
Spent absorption solution specified above - 35-85
The spent absorption solution formed as a waste of the process of purification of hydrocarbon (oil, natural, technological) and exhaust gases from hydrogen sulfide and light mercaptans with an aqueous solution of a mixture of monoethanolamine and formaldehyde (in accordance with the methods of Pat. RF 2104758, 2108850, 2162728) is mobile liquid from yellow to dark green or dark brown in color with a characteristic odor of formaldehyde and organosulfur compounds, with a density of 1.02-1.08 g / cm 3 (depending on the degree of saturation of the original filling solution with sulfur compounds - hydrogen sulfide and light methyl, ethyl and propyl mercaptans). The spent absorption solution contains up to 30 wt.% Organosulfur compounds, up to 30% monoethanolamine and formaldehyde (in the form of products of their interaction and in free form), up to 5% methanol and the rest is water; the pH value of pH 7.8-9.6. Organo-sulfur compounds - the products of the interaction of the initial absorption solution with hydrogen sulfide and light mercaptans are represented by aminothiols and amino sulfides (Fakhriev R.A. Field purification of hydrocarbon raw materials from low molecular weight mercaptans and hydrogen sulfide. - Diss. Candidate of Technical Sciences. - Kazan, 1999, 156 pp. ) The composition, their ratio in the spent absorption solution depends on the composition, the content of sulfur compounds in the source gas being purified.
Следует указать, что отработанный поглотительный раствор ранее предложено использовать в качестве нейтрализатора сероводорода в сырой нефти, т.е. для дезодорирующей очистки сернистых нефтей от сероводорода (пат. РФ 2108850, В 01 D 53/14, 1998, с. 10). Однако он обладает недостаточно высокой нейтрализующей способностью и в настоящее время не находит применения в народном хозяйстве, т.е. является отходом процесса сероочистки газов. It should be noted that the spent absorption solution was previously proposed to be used as a hydrogen sulfide neutralizer in crude oil, i.e. for deodorizing purification of sulphurous oils from hydrogen sulfide (US Pat. RF 2108850, 01
В качестве товарной формы формальдегида преимущественно используют около 37%-ный водно-метанольный раствор формальдегида - формалин технический (по ГОСТ 1625-89) или формалин метанольный (по ТУ 38.602-09-43-92), выпускаемые отечественной промышленностью в крупнотоннажном масштабе и являющиеся сравнительно дешевыми продуктами. В качестве товарной формы формальдегида в составе заявляемого бактерицида вполне может быть использован также безводный кристаллический параформальдегид (параформ), выпускаемый отечественной промышленностью в качестве товарного продукта (по ТУ 6-09-041-03-89). Однако параформальдегид является дорогостоящим продуктом, поэтому с экономической точки зрения предпочтительно использование более доступного и дешевого формалина технического по ГОСТ 1625-89. Физико-химические свойства, показатели и нормы требований на товарные формы формальдегида приведены в вышеуказанных ГОСТ и ТУ, а также в справочной и технической литературе (Огородников С.К. Формальдегид. Л. : Химия, 1984, 280 с. ). Таким образом, с точки зрения обеспеченности исходным сырьем предлагаемый бактерицидный состав является промышленно применимым. About 37% aqueous methanol solution of formaldehyde is predominantly used as a commercial form of formaldehyde — technical formalin (according to GOST 1625-89) or methanol formalin (according to TU 38.602-09-43-92), produced by the domestic industry on a large-scale scale and which are relatively cheap products. Anhydrous crystalline paraformaldehyde (paraform), produced by the domestic industry as a marketable product (according to TU 6-09-041-03-89) can also be used as a commercial form of formaldehyde in the composition of the inventive bactericide. However, paraformaldehyde is an expensive product, therefore, from an economic point of view, it is preferable to use more affordable and cheaper technical formalin according to GOST 1625-89. Physico-chemical properties, indicators and requirements for formaldehyde product forms are given in the above GOST and TU, as well as in the reference and technical literature (Ogorodnikov S.K. Formaldehyde. L.: Chemistry, 1984, 280 p.). Thus, from the point of view of the availability of raw materials, the proposed bactericidal composition is industrially applicable.
Технология получения предлагаемого бактерицидного состава заключается в смешении формалина и отработанного поглотительного раствора, образующегося на установке сероочистки нефтяных газов, в вышеуказанных оптимальных соотношениях при обычных температурах, поэтому может быть осуществлена непосредственно на установке сероочистки газов или в реагентном цехе нефтегазодобывающего предприятия. В случае использования в качестве товарной формы формальдегида твердого параформальдегида предлагаемый бактерицидный состав получают путем растворения товарного параформальдегида (при перемешивании в обычных или повышенных температурах) в отработанном поглотительном растворе, предпочтительно в количестве 15-20% от массы отработанного раствора. Для придания полученному таким образом бактерицидному составу низкотемпературных свойств его разбавляют известным органическим растворителем - антифризом (при необходимости применения его в холодное зимнее время в регионах с суровыми климатическими условиями). Дополнительное введение в полученный бактерицид низшего алифатического спирта (метанола, этанола, пропанола, бутанола) или смеси спирта и ароматического растворителя в количестве до 40% обеспечивает получение продукта с температурой застывания ниже минус 40oС, пригодного для транспортирования, хранения и применения в холодное время года.The technology for obtaining the proposed bactericidal composition consists in mixing formalin and the spent absorption solution formed at the desulphurization unit of petroleum gases in the above optimal ratios at ordinary temperatures, therefore, it can be carried out directly at the desulphurization unit of gases or in the reagent workshop of an oil and gas company. If solid paraformaldehyde is used as the commercial form of formaldehyde, the proposed bactericidal composition is obtained by dissolving commercial paraformaldehyde (with stirring at ordinary or elevated temperatures) in the spent absorption solution, preferably in an amount of 15-20% by weight of the spent solution. To give the bactericidal composition thus obtained with low temperature properties, it is diluted with a well-known organic solvent - antifreeze (if necessary, use it in cold winter time in regions with severe climatic conditions). Additional introduction to the resulting bactericide lower aliphatic alcohol (methanol, ethanol, propanol, butanol) or a mixture of alcohol and an aromatic solvent in an amount of up to 40% provides a product with a pour point below minus 40 o C, suitable for transportation, storage and use in cold weather of the year.
Следует указать, что, как показали проведенные испытания, отработанный поглотительный раствор, образующийся в процессе сероочистки газов, обладает достаточно высокой биоцидной активностью по отношению к СВБ, а также ингибирующим действием сероводородной коррозии, и без дополнительного введения в его состав формалина или параформальдегида, поэтому он в принципе может быть самостоятельно применен в качестве бактерицида-ингибитора. Однако дополнительное введение в его состав формалина или параформа в вышеуказанных количествах позволяет существенно повысить бактерицидное действие по отношению к СВБ, поэтому предлагается использовать его именно в виде заявляемого бактерицидного состава, как обладающего синергетически высокой биоцидной активностью. It should be noted that, as the tests showed, the spent absorption solution formed during the gas desulfurization process has a rather high biocidal activity with respect to SSC, as well as the inhibitory effect of hydrogen sulfide corrosion, and without additional introduction of formalin or paraformaldehyde into its composition; therefore, it in principle, it can be independently used as a bactericidal inhibitor. However, the additional introduction of formalin or paraform in its amounts in the above amounts can significantly increase the bactericidal effect in relation to SVB, therefore it is proposed to use it in the form of the claimed bactericidal composition, as having a synergistically high biocidal activity.
Анализ отобранных в процессе поиска технических решений показал, что в науке и технике нет объекта, аналогичного по заявленной совокупности признаков и наличию свойств, что позволяет сделать вывод о соответствии его критериям "новизна" и "изобретательский уровень". An analysis of the technical solutions selected in the search process showed that in science and technology there is no object similar in terms of the claimed combination of features and the presence of properties, which allows us to conclude that its criteria are “novelty” and “inventive step”.
Для доказательства соответствия заявленного объекта критерию "промышленная применимость" ниже приведены конкретные примеры получения бактерицидного состава и испытания его на эффективность. To prove the compliance of the claimed object with the criterion of "industrial applicability" below are specific examples of obtaining a bactericidal composition and testing it for effectiveness.
Пример 1. К 65,0 г 37%-ного товарного формалина по ГОСТ 1625-89 при перемешивании постепенно вводят 35,0 г отработанного поглотительного раствора, образующегося на установке сероочистки нефтяного газа с содержанием 2,0 мас. % сероводорода, 0,1 мас.% меркаптанов и 1,5 мас.% диоксида углерода водным раствором этаноламинометанола (в соответствии со способом по пат. РФ 2104758). После добавления всего количества отработанного раствора смесь перемешивают в течение 1 ч при 20-50oС для получения однородного продукта.Example 1. To 65.0 g of 37% commercial formalin according to GOST 1625-89, 35.0 g of the spent absorption solution formed at the oil gas desulfurization unit with a content of 2.0 wt. % hydrogen sulfide, 0.1 wt.% mercaptans and 1.5 wt.% carbon dioxide in an aqueous solution of ethanolaminomethanol (in accordance with the method according to US Pat. RF 2104758). After adding the entire amount of the spent solution, the mixture is stirred for 1 h at 20-50 o C to obtain a homogeneous product.
Примеры 2 и 3 выполняют аналогично примеру 1, изменяя количественное соотношение компонентов. Examples 2 and 3 are performed analogously to example 1, changing the quantitative ratio of the components.
Пример 4. К 40,0 г отработанного поглотительного раствора по примеру 1 при механическом перемешивании постепенно, небольшими порциями присыпают 7,1 г товарного параформальдегида (параформа). После введения всего количества параформальдегида смесь (суспензию) перемешивают в течение 3 ч при 20-60oС для полного растворения параформа и получения однородного продукта.Example 4. To 40.0 g of the spent absorption solution according to example 1 with mechanical stirring, 7.1 g of paraformaldehyde (paraform) is sprinkled in small portions gradually. After the introduction of the entire amount of paraformaldehyde, the mixture (suspension) is stirred for 3 hours at 20-60 ° C. to completely dissolve the paraform and obtain a homogeneous product.
Составы, полученные по примерам 1 - 4, приведены в таблице 1. The compositions obtained in examples 1 to 4 are shown in table 1.
Полученные составы при нормальных условиях представляют собой подвижные жидкости от желтого до темно-зеленого или темно-коричневого цвета с характерным запахом формальдегида и сероорганических соединений, плотностью 1,05-1,15 г/см3 и температурой застывания минус 12-28oС.The resulting compositions under normal conditions are mobile liquids from yellow to dark green or dark brown in color with a characteristic odor of formaldehyde and organosulfur compounds, density 1.05-1.15 g / cm 3 and pour point minus 12-28 o C.
Предлагаемые составы испытывают на эффективность подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий (СВБ) по известной методике. The proposed compositions are tested for the effectiveness of suppressing the growth of sulfate-reducing bacteria (SBA) by a known method.
Количественный состав СВБ определяют методом предельных 10-кратных разведений с использованием элективной питательной среды Постгейта (ОСТ 39-151-83). The quantitative composition of SVB is determined by the method of limiting 10-fold dilutions using the elective nutrient medium of Postgate (OST 39-151-83).
Накопительную культуру СВБ выделяют из промысловой жидкости Ромашкинского месторождения (Республика Татарстан). После разведения СВБ (образование черного осадка в бутылочке) пробу пересеивают еще 3 раза в свежую питательную среду. Для испытаний используют культуру СВБ 4 - 5-суточной выдержки. Культура СВБ, годная к испытаниям, должна давать почернение за 24 часа при дозировании 1 мл СВБ в питательную среду. The SVB accumulative culture is isolated from the commercial fluid of the Romashkinskoye field (Republic of Tatarstan). After diluting SVB (the formation of a black precipitate in the bottle), the sample is re-screened 3 more times in fresh culture medium. For testing, a culture of SVB 4 - 5-day exposure is used. A culture of SVB suitable for testing should give blackening in 24 hours when
В ряд маркированных пробирок с питательной средой вводят исследуемый реагент в количестве, обеспечивающем необходимую концентрацию в мг/л. In a number of labeled tubes with a nutrient medium, the test reagent is introduced in an amount that provides the necessary concentration in mg / L.
Пробирку с выращенной культурой СВБ перемешивают, выдерживают до оседания осадка сульфидов, стерильной пипеткой отбирают жидкость над осадком и вводят по 0,5 мл в каждую пробирку, содержащую питательную среду и реагент. Пробирки перемешивают и термостатируют при 30-32oС. Для каждого варианта делают 3 повторности.The test tube with the culture culture culture mix is mixed, kept until the sulfide precipitate settles, a liquid is taken over the precipitate with a sterile pipette, and 0.5 ml is introduced into each test tube containing nutrient medium and reagent. The tubes are mixed and thermostated at 30-32 o C. For each option do 3 repetitions.
В качестве контроля используют аналогичные пробы без добавки реагента и с добавлением реагента-прототипа. As a control, similar samples are used without the addition of a reagent and with the addition of a prototype reagent.
Пробирки наблюдают 15 суток, отмечая появление черной окраски. Эффективными считают реагенты, не дающие потемнения или слегка окрашенные. Test tubes are observed for 15 days, noting the appearance of a black color. Reagents that do not give darkening or are slightly colored are considered effective.
Эффективность предотвращения роста бактерий оценивают по степени подавления СВБ, определенной по формуле
где C1 и С2 - содержание сероводорода в контрольной и исследуемой пробах (мг/л), определенной по истечении 15 суток от начала испытания.The effectiveness of preventing the growth of bacteria is evaluated by the degree of suppression of SVB, determined by the formula
where C 1 and C 2 - the content of hydrogen sulfide in the control and test samples (mg / l), determined after 15 days from the start of the test.
В таблице 1 представлены сравнительные с прототипом результаты испытаний. Table 1 presents comparative test results with the prototype.
Предлагаемые бактерицидные реагенты испытывают на эффективность их защитного действия от коррозии в соответствии с документом" "Методика оценки коррозионной агрессивности нефтепромысловых сред и защитного действия ингибиторов коррозии при помощи коррозиметров" (РД 39-3-611-81). The proposed bactericidal reagents are tested for the effectiveness of their protective action against corrosion in accordance with the document "Methodology for assessing the corrosiveness of oilfield environments and the protective effect of corrosion inhibitors using corrosion meters" (RD 39-3-611-81).
Защитное действие реагентов определяют при помощи коррозиметра "Corrater - 9030" в ингибированном (с добавлением испытуемого реагента) стандартном и сероводородсодержащем растворе по ГОСТ 9.506-87. В качестве агрессивной среды используют модель пластовой воды с плотностью 1,12 г/см3 при концентрации сероводорода 100 мг/л. Модель воды предварительно обескислороживают инертным газом - аргоном. Продолжительность испытаний - 5 часов.The protective effect of the reagents is determined using a Corrater-9030 corrosion meter in an inhibited (with the addition of the test reagent) standard and hydrogen sulfide-containing solution according to GOST 9.506-87. A model of produced water with a density of 1.12 g / cm 3 and a hydrogen sulfide concentration of 100 mg / l is used as an aggressive medium. The water model is preliminarily deoxygenated with an inert gas - argon. The test duration is 5 hours.
В таблице 2 представлены сравнительные с прототипом результаты коррозионных испытаний. Table 2 presents comparative results of the corrosion test with the prototype.
Предлагаемые реагенты испытывают на эффективность нейтрализации сероводорода и этилмеркаптана в водонефтяной эмульсии по следующей методике. The proposed reagents are tested for the effectiveness of neutralizing hydrogen sulfide and ethyl mercaptan in an oil-water emulsion according to the following procedure.
В несколько градуированных и пронумерованных стеклянных бутылок емкостью 1 л помещают навески испытуемого реагента в количествах, чтобы можно было построить графическую зависимость степени нейтрализации сероводорода или этилмеркаптана от дозировки реагента. Затем в бутылки с навесками реагента загружают по 800 мл сырой нефти (водонефтяной эмульсии) с известной концентрацией сероводорода (470 мг/л) или этилмеркаптана (390 мг/л), герметично закупоривают, интенсивно встряхивают для диспергирования реагента в нефти и оставляют на стояние при комнатной температуре (22oС). Затем проводят количественный анализ нефти на содержание сероводорода и меркаптановой серы методом потенциометрического титрования по ГОСТ 17323-71. По результатам анализов рассчитывают степень нейтрализации сероводорода и этилмеркаптана в нефти и из полученной графической зависимости определяют количество реагента, обеспечивающее 100%-ную нейтрализацию сероводорода и этилмеркаптана в нефти, а также удельный расход реагента на нейтрализацию 1 г сероводорода и 1 г этилмеркаптана (расходный коэффициент реагента по сероводороду и этилмеркаптану).Weighed portions of the test reagent are placed in several graduated and numbered glass bottles with a capacity of 1 l, so that a graphical dependence of the degree of neutralization of hydrogen sulfide or ethyl mercaptan on the dosage of the reagent can be constructed. Then, 800 ml of crude oil (water-in-oil emulsion) with a known concentration of hydrogen sulfide (470 mg / l) or ethyl mercaptan (390 mg / l) is loaded into bottles with reagent samples, hermetically sealed, vigorously shaken to disperse the reagent in oil and left to stand at room temperature (22 o C). Then a quantitative analysis of the oil is carried out for the content of hydrogen sulfide and mercaptan sulfur by potentiometric titration according to GOST 17323-71. Based on the analysis results, the degree of neutralization of hydrogen sulfide and ethyl mercaptan in oil is calculated and the amount of reagent providing 100% neutralization of hydrogen sulfide and ethyl mercaptan in oil is determined from the obtained graphic dependence, as well as the specific consumption of the reagent for neutralizing 1 g of hydrogen sulfide and 1 g of ethyl mercaptan (reagent consumption coefficient hydrogen sulfide and ethyl mercaptan).
В таблице 3 представлены сравнительные с прототипом результаты испытаний. Table 3 presents comparative test results with the prototype.
Из представленных в таблицах 1 и 2 данных видно, что предлагаемый бактерицидный состав по сравнению с прототипом обладает более высокими эффектами подавления роста СВБ и ингибирования сероводородной коррозии. Данные таблицы 3 показывают, что предлагаемый состав обладает также высокой нейтрализующей способностью по отношению к сероводороду и этилмеркаптану и, следовательно, может быть использован также в качестве нейтрализатора сероводорода и легких меркаптанов в нефтепромысловых средах. From the data presented in tables 1 and 2, it is seen that the proposed bactericidal composition in comparison with the prototype has higher effects of suppressing the growth of SVB and inhibiting hydrogen sulfide corrosion. The data of table 3 show that the proposed composition also has a high neutralizing ability with respect to hydrogen sulfide and ethyl mercaptan and, therefore, can also be used as a catalyst for hydrogen sulfide and light mercaptans in oilfield environments.
Полученные по примерам 1-4 образцы предлагаемых реагентов и для сравнения образец товарного 37%-ного формалина по ГОСТ 1625-89 (прототип) в стеклянных прозрачных пробирках помещают в морозильную камеру холодильника и выдерживают при температуре минус 7-10oС в течение 15 суток, наблюдая за внешним видом и отмечая появление осадка твердого полиформальдегида при их хранении.Obtained in examples 1-4 samples of the proposed reagents and for comparison, a sample of commercial 37% formalin according to GOST 1625-89 (prototype) in transparent glass tubes is placed in the freezer of the refrigerator and kept at a temperature of minus 7-10 o C for 15 days , observing the appearance and noting the appearance of a precipitate of solid polyformaldehyde during storage.
Проведенные сравнительные испытания показали, что при хранении в вышеуказанных условиях полимеризация формальдегида и выпадение в осадок твердого полиформальдегида происходит только в образце товарного формалина, а в других испытанных образцах выпадение в осадок твердого полиформальдегида не наблюдается, следовательно, предлагаемый бактерицидный состав по сравнению с прототипом является более технологичным продуктом для практического применения. Comparative tests showed that during storage under the above conditions, the polymerization of formaldehyde and precipitation of solid polyformaldehyde occurs only in a sample of commercial formalin, and in other tested samples, precipitation of solid polyformaldehyde is not observed, therefore, the proposed bactericidal composition in comparison with the prototype is more technological product for practical use.
Claims (1)
Товарная форма формальдегида (формалин или параформальдегид) - 15-65
Отработанный поглотительный раствор - 35-85A bactericidal composition, including formaldehyde in commercial form — formalin or paraformaldehyde, characterized in that it additionally contains a spent absorption solution formed in the process of gas desulfurization with an aqueous solution of a mixture of monoethanolamine and formalin, in the following ratio of components, wt. %:
Commodity form of formaldehyde (formalin or paraformaldehyde) - 15-65
Spent absorption solution - 35-85
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001121514/13A RU2192542C1 (en) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | Bactericidal composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001121514/13A RU2192542C1 (en) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | Bactericidal composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2192542C1 true RU2192542C1 (en) | 2002-11-10 |
Family
ID=20252259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001121514/13A RU2192542C1 (en) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | Bactericidal composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2192542C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2479614C1 (en) * | 2011-12-22 | 2013-04-20 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Bactericidal composition |
| CN114106871A (en) * | 2021-11-19 | 2022-03-01 | 中海油(天津)油田化工有限公司 | Sterilization and desulfurization agent for offshore oil field and preparation method thereof |
| RU2788552C1 (en) * | 2021-10-19 | 2023-01-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Bactericidal additive to cutting fluids for machining metals |
-
2001
- 2001-07-31 RU RU2001121514/13A patent/RU2192542C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ИБРАГИМОВ Г.В. и др. Химические реагенты для добычи нефти. - М.: Недра, 1986, с.129. * |
| РАХМАНКУЛОВ Д.Л. и др. Химические реагенты в добыче и транспорте нефти. Справочник. - М.: Химия, 1987, с.85. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2479614C1 (en) * | 2011-12-22 | 2013-04-20 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Bactericidal composition |
| RU2788552C1 (en) * | 2021-10-19 | 2023-01-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Bactericidal additive to cutting fluids for machining metals |
| CN114106871A (en) * | 2021-11-19 | 2022-03-01 | 中海油(天津)油田化工有限公司 | Sterilization and desulfurization agent for offshore oil field and preparation method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2318864C1 (en) | Hydrogen sulfide and mercaptan neutralizer | |
| US20160222278A1 (en) | Encapsulated Production Chemicals | |
| RU2466175C2 (en) | Hydrogen sulfide neutraliser and method of its usage | |
| RU2192542C1 (en) | Bactericidal composition | |
| RU2228946C2 (en) | Composition for neutralizing hydrogen sulfide, suppressing growth of sulfate- reducing bacteria, and inhibiting corrosion in oil-field media | |
| CN115768851B (en) | Metabolic inhibitor that has the effect of inhibiting sulfide production in harsh environments | |
| RU2302523C1 (en) | Hydrogen sulfide and/or light-weight mercaptan neutralizing agent and method of neutralizer usage | |
| RU2517709C1 (en) | Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof | |
| RU2496853C9 (en) | Hydrogen sulphide neutraliser, and method of its use | |
| RU2197605C2 (en) | Method of suppression of sulfate-reducing bacteria growth | |
| EP3512924A1 (en) | Use of compositions having a content of condensation product of 1-aminopropan-2-ol and formaldehyde in the removal of sulphur compounds from process streams | |
| RU2186957C1 (en) | Reagent for suppression of growth of sulfate-reducing microorganisms and inhibition of hydrogen sulfide-induced corrosion | |
| RU2191849C2 (en) | Reagent for inhibition of growth of sulfate-reducing microorganisms and inhibition of hydrogen sulfide corrosion | |
| US5071574A (en) | Process and compositions for reducing the corrosiveness of oxygenated saline solutions by stripping with acidic gases | |
| RU2213123C1 (en) | Composition for destroying water-oil emulsion and treating waste waters possessing ability of inhibiting hydrogen sulfide and carbonic acid corrosion as well as asphaltene-tarry-and paraffin deposits | |
| RU2522459C1 (en) | Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof | |
| RU2470988C1 (en) | Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof | |
| RU2479614C1 (en) | Bactericidal composition | |
| RU2728746C1 (en) | Complex reagent for disinfecting water pumped into oil-bearing strata | |
| RU2170815C1 (en) | Composition for suppressing growth of sulfate-reduction bacteria and inhibiting corrosion in oil-field media | |
| RU2298555C1 (en) | Oxyethylated alkyl- (or phenol)methyl- or ethyl phosphites of n-methyl- or ethylalkylammonium as corrosion inhibitors possessing bactericidal activity with respect to sulfate-reducing microorganisms | |
| RU2781206C1 (en) | Composition for treating the bottomhole zone of the borehole | |
| RU2349627C2 (en) | Hydrogen sulphide and/or low-molecular mercaptan remover and method of using it | |
| RU2811605C1 (en) | Composition for neutralization of hydrogen sulfide and mercaptans and method of its use | |
| RU2291181C1 (en) | COMPOSITION FOR PREPARING SOLID PHASE-FREE PROCESS FLUIDS (DENSITY UP TO 1600 kg/m3) DESIGNED FOR COMPLETING AND REPAIRING OIL AND GAS WELLS |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040801 |