[go: up one dir, main page]

RU2191627C2 - Способ получения катализатора, подходящего для использования при изомеризации углеводородов, катализатор, полученный этим способом, и его применение - Google Patents

Способ получения катализатора, подходящего для использования при изомеризации углеводородов, катализатор, полученный этим способом, и его применение Download PDF

Info

Publication number
RU2191627C2
RU2191627C2 RU98112134/04A RU98112134A RU2191627C2 RU 2191627 C2 RU2191627 C2 RU 2191627C2 RU 98112134/04 A RU98112134/04 A RU 98112134/04A RU 98112134 A RU98112134 A RU 98112134A RU 2191627 C2 RU2191627 C2 RU 2191627C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
compound
hydrocarbon substituent
catalyst
hydrogen
aluminum
Prior art date
Application number
RU98112134/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU98112134A (ru
Inventor
Якобус Йоханнес Леонардус ХЕЙНЕРМАН (NL)
Якобус Йоханнес Леонардус ХЕЙНЕРМАН
Петрус Йосефус МАНГНУС (NL)
Петрус Йосефус МАНГНУС
Original Assignee
Акцо Нобель Н.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акцо Нобель Н.В. filed Critical Акцо Нобель Н.В.
Publication of RU98112134A publication Critical patent/RU98112134A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2191627C2 publication Critical patent/RU2191627C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
    • B01J31/30—Halides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/22—Halogenating
    • B01J37/24—Chlorinating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
    • C07C2/58—Catalytic processes
    • C07C2/60—Catalytic processes with halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C07C2/68—Catalytic processes with halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2767—Changing the number of side-chains
    • C07C5/277—Catalytic processes
    • C07C5/2794—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/52—Isomerisation reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups C07C2531/02 - C07C2531/24
    • C07C2531/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups C07C2531/02 - C07C2531/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения активированной каталитической композиции, в которой каталитическую композицию, содержащую благородный металл VIII группы и соединение алюминия с углеводородным заместителем на алюминийоксидном носителе, содержащем до 20 мас.% других компонентов, выбранных из группы, включающей диоксид кремния, оксид магния, оксид титана и оксид циркония, активируют путем контактирования с водородсодержащим газом при температуре выше 500oС при условии, что по меньшей мере, когда присутствующее в каталитической композиции соединение алюминия с углеводородным заместителем не является галогенидом соединения алюминия с углеводородным заместителем, то необходимо активировать каталитическую композицию путем контактирования с соединением галогена либо до, либо в ходе стадии активации. Кроме того, частью настоящего изобретения является катализатор, который можно получить этим способом, и его применение в таких процессах превращения углеводородов, как изомеризация. Технический результат - высокотемпературная стадия активации улучшает активность полученного таким способом катализатора по сравнению с катализатором того же состава, который не подвергался такой высокотемпературной стадии активации. 3 с. и 10 з.п.ф-лы, 2 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения активированной каталитической композиции, подходящей для использования при изомеризации углеводородов, на основе каталитической композиции, содержащей благородный металл VIII группы и соединение алюминия с углеводородным заместителем, нанесенной на оксид алюминия, содержащий до 20 мас.% других компонентов, полученному таким образом катализатору и его применению.
Катализаторы изомеризации, содержащие благородный металл VIII группы и соединение алюминия с углеводородным заместителем, нанесенные на оксид алюминия, известны из уровня техники, как и способы их получения. В патенте Великобритании 1432639 описан способ получения катализатора изомеризации этого описания, в котором композиция, содержащая благородный металл VIII группы и оксид алюминия, контактирует с галогенидом соединения алюминия с углеводородным заместителем; образовавшийся после этого катализатор непосредственно используют для изомеризации парафинов. В патенте Великобритании 952348 описан способ получения катализатора изомеризации, в котором композиция, содержащая благородный металл VIII группы и оксид алюминия, контактирует с соединением триалкилалюминия и затем всю композицию обрабатывают, например, галогеноводородом при температуре ниже 260oС. По желанию после этой обработки катализатор активируют водородом при температуре ниже 371oС.
Однако описанные в этих ссылках катализаторы работают неудовлетворительно и существует потребность в катализаторе с повышенной активностью.
Авторами было установлено, что можно повысить активность каталитической композиции, содержащей благородный металл VIII группы и соединение алюминия с углеводородным заместителем, нанесенной на оксид алюминия и содержащей до 20 мас. % других компонентов, подвергая эту композицию высокотемпературной стадии активации, при которой композиция контактирует с водородсодержащим газом при температуре 500oС или выше. В связи с этим необходимо принимать во внимание, что если соединение алюминия с углеводородным заместителем не является галогенидом, то необходимо активировать каталитическую композицию путем контактирования с соединением галогена либо до, либо в ходе стадии активации.
Благородный металл VIII группы, присутствующий в катализаторе, можно выбирать из группы рутения, палладия, осмия, иридия и платины, причем предпочтение отдается платине, палладию и их смесям. Предпочтительно, окончательный катализатор содержит 0,01-2 мас. % благородного металла VIII группы в расчете на металл, более предпочтительно от 0,05 до 1 мас.%. По желанию в каталитической композиции также могут присутствовать другие металлические компоненты. Примером других металлических компонентов, которые могут влиять на активность, селективность или стабильность катализатора, является олово, свинец, германий, висмут, кобальт, никель, индий, галлий, цинк, уран, таллий, цирконий и их смеси.
Алюминийоксидный носитель, содержащий до 20 мас.% других компонентов, предпочтительно имеет форму частиц, которую приобретает, например, посредством экструзии, таблетирования или некоторым другим известным способом. Форма этих частиц может быть различной. В качестве приемлемой формы можно упомянуть сферы, цилиндры, кольца и симметричные или асимметричные многогранники, такие как трехгранники и четырехгранники. Обычно эти частицы будут иметь диаметр в интервале от 1 до 10 мм и длину также в интервале от 1 до 10 мм. Оксид алюминия может содержать до 20 мас.% других компонентов, таких как диоксид кремния, оксид магния, диоксиды титана или циркония. Предпочтительно, чтобы более чем 90% носителя, более предпочтительно, свыше 95 мас.%, и наиболее предпочтительно, чтобы практически весь носитель, состоял из оксида алюминия. Здесь термин "практически весь" означает, что носитель катализатора практически состоит из оксида алюминия, причем единственным дополнительным компонентом носителя будут примеси, наличие которых является неизбежным. Подходящие оксиды алюминия включают такие активные материалы, как гамма-оксид алюминия, эта-оксид алюминия, тета-оксид алюминия и их смеси. Гамма-оксид алюминия является особенно предпочтительным.
Алюминийоксидный носитель, содержащий до 20 мас.% других компонентов, предпочтительно имеет площадь поверхности 100-500 м2/г, общий объем пор 0,1-1 мл/г и средний диаметр пор 2-20 нм.
Составление композиции металлических компонентов с носителем можно осуществлять любым способом, известным из уровня техники. Например, можно начинать с приготовления частиц носителя, формуя предшественник носителя, например, посредством экструзии и прокаливая полученные формованные частицы. Затем частицы носителя можно пропитывать пропиточным раствором, содержащим растворимую соль или комплекс металла или металлов, которые следует нанести. Например, можно пропитывать носитель пропиточным раствором, содержащим хлороплатиновую кислоту, дихлорид платины, гидрат тетрахлорида платины и др. Хорошо известно из уровня техники, что добавление дополнительных компонентов в пропиточный раствор стабилизирует раствор или влияет на распределение металла по носителю катализатора. Например, если желательно гомогенное распределение платины, то обычно используют сильно кислотный пропиточный раствор, такой как пропиточный раствор, содержащий хлороплатиновую кислоту с добавкой соляной кислоты и азотной кислоты. Эти пропитанные частицы необязательно можно прокаливать. С другой стороны, также возможно смешивать соединение металла (или металлов), которые необходимо ввести в состав катализатора, с предшественником носителя и затем формовать смесь, например, посредством экструзии, и после этого экструдаты прокаливают.
По желанию компонент металла VIII группы, присутствующий на носителе, может быть восстановлен, например, путем пропускания водорода через композицию при температуре в интервале от 100 до 600oС.
Соединение алюминия с углеводородным заместителем, используемое в способе этого изобретения, может быть галогенидом, в этом случае предпочтительно используют соединение хлорида алюминия с углеводородным заместителем. Галогенид алюминия с углеводородным заместителем может представлять собой соединение формулы AlXyRlnR2m, в которой Х представляет собой атом галогена, радикалы R1 и R2 могут быть одинаковыми или различными и их выбирают из алкильной группы или арильной группы, имеющей от 1 до 12 атомов углерода; y имеет значение 1 или 2, m и n имеют значение 0 или 1, причем сумма y, n и m равна 3. Атом галогена Х можно выбрать из фтора, хлора, брома и иода, предпочтительно Х - хлор. Радикалы R1 и R2 могут быть выбраны, например, из метила, этила, изопропила, бутила, фенила, циклогексила и др. Подходящие галогениды алюминия с углеводородным заместителем включают диэтилалюминийхлорид, метилалюминийдихлорид, этилалюминийдихлорид и изобутилалюминийдихлорид. Следует отметить, что галогенид алюминия с углеводородным заместителем также может быть смесью различных галогенидов алюминия с углеводородными заместителями или комплексом, например алкилалюминийсесквихлоридом.
Когда соединение алюминия с углеводородным заместителем не является галогенидом, оно может соответствовать формуле A1R1R2R3, в которой радикалы Rl, R2 и R3 могут быть одинаковыми или различными и их выбирают из алкильных или арильных групп, имеющих от 1 до 12 атомов углерода, таких как указаны выше. Примеры соединений алюминия с углеводородными заместителями включают триэтилалюминий и изобутилдиэтилалюминий. Также можно использовать смеси различных негалогенидных соединений алюминия с углеводородными заместителями.
По желанию можно использовать сочетание одного или нескольких галогенидов алюминия с углеводородными заместителями с одним или несколькими негалогенидными соединениями алюминия с углеводородными заместителями. В этом случае следует контролировать, что в каталитическую композицию добавлено достаточное количество галогенида или отдельно, или с галогенидным соединением алюминия с углеводородными заместителями.
Соединение алюминия с углеводородным заместителем можно вводить в каталитическую композицию в количестве от 0,05 до 0,20 моль соединения алюминия с углеводородным заместителем на моль носителя. Это соединение алюминия с углеводородным заместителем можно вводить в каталитическую композицию любым способом, известным из уровня техники. Например, можно вводить соединение алюминия с углеводородным заместителем в катализатор путем контактирования его с композицией, содержащей благородный металл VIII группы, необязательно в восстановленном виде, на алюминийоксидном носителе, содержащем до 20 мас.% других компонентов.
Введение соединения алюминия с углеводородным заместителем в каталитическую композицию можно осуществлять из раствора этого соединения в растворителе путем пропитки носителя, который содержит компонент благородного металла VIII группы, этим раствором с последующим удалением растворителя. Предпочтительно температура кипения этого растворителя не должна быть слишком высокой, так как тогда затрудняется удаление высококипящего растворителя из композиции. Подходящие растворители включают пентан, гексан, гептан и др. Необходимо отметить в связи с этим, что не всегда требуется удаление растворителя из раствора до проведения стадии активации. Возможной альтернативой является выпаривание растворителя при проведении стадии активации. Конечно, легкость осуществления этого варианта зависит от природы растворителя и других условий процесса.
В способе активации каталитической композиции в соответствии с изобретением каталитическую композицию, содержащую благородный металл VIII группы и соединение алюминия с углеводородным заместителем на носителе, контактируют с водородсодержащим газом при температуре выше 500oС, предпочтительно в интервале от 500 до 1000oС, более предпочтительно в интервале от 500 до 800oС, наиболее предпочтительно от 600 до 750oС. Эту активацию осуществляют путем контактирования катализатора с водородсодержащим газом в течение периода от 15 минут до 5 часов, предпочтительно от 0,5 до 3 часов.
В процессе активации используют водородсодержащий газ, который может содержать другие желаемые компоненты, такие как азот, аргон или другие инертные газы. Предпочтительно водородсодержащий газ, используемый в способе активации этого изобретения, содержит менее 10 миллионных долей (м.д.) воды и менее 10 м.д. кислорода или кислородсодержащих компонентов.
Как указано выше, когда соединение алюминия с углеводородным заместителем не является соединением галогенида алюминия с углеводородным заместителем, необходимо, чтобы каталитическая композиция контактировала с галоидным соединением, конкретно с соединением хлора, или до, или в ходе активационной обработки. Например, возможно, чтобы сначала каталитическая композиция контактировала с галогенсодержащим соединением при температуре в интервале от 0 до 800oС, предпочтительно в интервале от 50 до 250oС, и затем катализатор активируют водородом при температуре выше 500oС. Кроме того, активацию можно осуществлять в присутствии галогенсодержащего соединения.
Примером подходящего галогенсодержащего соединения, которое используют или до, или в ходе активационной обработки, является галогеноводород, такой как хлористый водород, газообразный галоген, галогенированные углеводороды, такие как четыреххлористый углерод, хлороформ, хлористый этан и др. Галогеноводороды, в частности хлористый водород, являются, как правило, предпочтительными. Если стадию активации проводят в присутствии соединения галогена, то молярное отношение соединения галогена к водороду в активирующем газе предпочтительно находится в интервале от 0,1 до 10, более предпочтительно в интервале от 1 до 5. Когда соединение алюминия с углеводородным заместителем является соединением галогенида алюминия с углеводородным заместителем, то в процессе активации можно использовать либо водородсодержащий газ, который вообще не содержит соединения галогена, либо водородсодержащий газ, который содержит по меньшей мере одно соединение галогена. Обычно при использовании водородсодержащего газа, который содержит соединение галогена, получают катализатор, имеющий несколько более высокую активность, чем при использовании водородсодержащего газа, который не содержит соединение галогена. Также можно контактировать каталитическую композицию, содержащую соединение галогенида алюминия с углеводородным заместителем и благородный металл VIII группы, с соединением галогена до осуществления активации описанным выше способом, но обычно при этом получают незначительное преимущество. Окончательный катализатор обычно содержит 0,2-15 мас.% галогена, которым предпочтительно является хлор.
Активированный катализатор, полученный по способу этого изобретения, пригоден для использования во многих процессах превращения углеводородов. Например, его можно использовать для изомеризации парафинов, имеющих от 4 до 12 атомов углерода. Он также пригоден для изомеризации смесей различных н-парафинов и смесей н-парафинов с ароматическими углеводородами. Катализатор этого изобретения дает особенно хорошие результаты в случае изомеризации углеводородов С4, С5/С6 и С7. Предпочтительно сырье, подлежащее изомеризации, содержит по меньшей мере 50 мас.% парафинов, которые могут изомеризоваться. Сырье может содержать олефины, но предпочтительно меньше чем 10%, поскольку при наличии олефинов увеличивается потребление водорода. Как известно из уровня техники, сырье практически не должно содержать сернистых соединений и воды, поскольку эти материалы оказывают отравляющее действие на катализатор. Обычно сырье содержит до 1 ч/млн серы и до 0,5 ч/млн воды.
Процесс изомеризации может осуществляться в виде контактирования изомеризуемого сырья с описанным выше катализатором в неподвижном слое при температуре в интервале от 80 до 330oС, предпочтительно от 100 до 200oС, в присутствии водорода. Давление в реакторе изомеризации обычно находится в интервале от 0,1 до 6 МПа (1-60 бар), предпочтительно от 0,2 до 4 МПа, в то время как скорость подачи жидкого сырья (СПЖС) изменяется от 0,5 до 40 1/ч, предпочтительно от 1 до 20 1/ч, причем молярное соотношение между водородом и сырьем находится в интервале от 0,005 до 10, предпочтительно в интервале от 0,01 до 5. Как известно специалистам в этой области техники, по желанию для продления срока службы катализатора в сырье можно вводить небольшое количество соединения, содержащего галоген. Так, например, в сырье можно добавлять от 0,001 до 1 мас.% (в расчете на галоген) галогеноводорода, газообразного галогена или галогенированного углеводорода, такого как четыреххлористый углерод, хлороформ, хлористый этан, хлористый изопропан и др.
Кроме того, катализатор, полученный по способу этого изобретения, может применяться для алкилирования ароматических или алифатических углеводородов посредством контактирования алкилируемого соединения с алкилирующим агентом при соответствующих температуре и давлении в присутствии катализатора. Реакции алкилирования известны специалистам в этой области техники и здесь нет необходимости в дальнейших пояснениях. Другими процессами, в которых может применяться катализатор, полученный по способу этого изобретения, являются димеризация и олигомеризация олефинов.
Пример 1
Контактируют примерно 1000 г экструдатов гамма-оксида алюминия, имеющего чистоту выше 99,9% и суммарный объем пор 0,5 мл/г (определен методом ртутной порозиметрии), в течение 4 часов примерно с 2 кг водного раствора, содержащего 11,8 г хлороплатиновой кислоты (25% платины), 26,7 г 37%-ной соляной кислоты и 39,7 г 65%-ной азотной кислоты. Затем экструдаты сушат при 120oС в течение 16 ч и прокаливают 1,5 часа при 550oС. Кальцинированный продукт имеет содержание платины 0,29 мас.% и содержание хлора 0,9 мас.%. Кальцинированный продукт (306 г) переносят в круглодонную колбу, в которой к нему добавляют 320 г раствора этилалюминийдихлорида, 20 мас.%, в гептане. В ходе добавления температура возрастает от 31 до 54oС, в последующем она возросла до 80oС. При этой температуре реакция продолжается 1 час. В ходе этой реакции через катализатор пропускают поток азота (100 мл/мин). Затем из круглодонной колбы сливают жидкость, причем остатки жидкости выпаривают при температуре 130oС в токе азота 1300 мл/мин. Затем продукт в круглодонной колбе нагревают до 640oС в токе смеси 5% водорода и 95% азота (общий поток 2 л/мин). После 1 часа активации при 640oС, используя тот же поток смеси водорода с азотом, продукт охлаждают до комнатной температуры, завершая приготовление катализатора.
Небольшую порцию катализатора (10 г) переносят в реактор для испытания, исключая доступ воздуха. Затем повышают температуру до 146oС и через катализатор пропускают смесь углеводородного сырья и водорода. Молекулярное соотношение водород/углеводородное сырье составляет 3, давление 3 МПа и скорость подачи равна 4 г углеводородов на 1 г катализатора в час. В углеводородное сырье, состоящее из 42 мас.% н-пентана, 48 мас.% н-гексана и 10 мас.% циклогексана, добавляют 300 м.д. хлора в виде четыреххлористого углерода. Через 3 ч работы определяют состав углеводородного продукта. Данные состава используют для расчета чисел изомеризации (ЧИ) ЧИС5 и ЧИС6, причем эти числа изомеризации определяются следующими формулами:
ЧИС5=100•изоС5/(изоС5+н-С5) и
ЧИС6=100•2,2 ДМБ/(2,2 ДМБ+2,3 ДМБ+2 МП+3 МП+нСб),
в которых символы изоС5, н-С5, 2,2 ДМБ, 2,3 ДМБ, 2 МП, 3 МП и нС6 представляют собой концентрации углеводородов
изоС5=изопентан,
н-С5=нормальный пентан,
2,2 ДМБ=2,2-диметилбутан,
2,3 ДМБ=2,3-диметилбутан,
2 МП=2-метилпентан,
3 МП=3-метилпентан,
нС6=нормальный гексан.
В описанном выше эксперименте числа изомеризации имеют следующие значения ЧИС5=56 и ЧИС6=19. Концентрация продуктов крекинга (бутан и более легкие) составляет меньше чем 0,3 мас.%.
Пример 2
Экструдаты оксида алюминия (300 г) высокой чистоты, содержащие 0,28 мас. % платины и 1,1 мас.% хлора и имеющие объем пор 0,5 мл/г, приготовленные по методике, аналогичной описанной в первой части Примера 1, переносят в круглодонную колбу. Затем экструдаты в колбе обрабатывают чистым водородом при расходе 500 мл/мин при 400oС в течение 2 ч и затем охлаждают до комнатной температуры в азоте. В колбу добавляют 376 г раствора этилалюминийдихлорида, 20 мас. %, в гептане. В ходе добавления температура возрастает до 42oС и в последующем она возрастает до 85oС. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре в продолжение 1 часа. В ходе этой реакции через катализатор пропускают поток азота (100 мл/мин). Затем из круглодонной колбы сливают жидкость, причем остатки жидкости выпаривают при температуре 130oС в токе азота 3000 мл/мин. После высушивания продукт в круглодонной колбе нагревают до 675oС в токе смеси 5% водорода и 95% азота (общий поток 2 л/мин). После 1 часа активации при 675oС, используя тот же поток смеси водорода с азотом, продукт охлаждают до комнатной температуры в чистом азоте, завершая приготовление катализатора согласно изобретению.
Небольшую порцию полученного таким образом катализатора (10 г) переносят в реактор для испытания, исключая доступ воздуха. Затем повышают температуру до 155oС и через катализатор пропускают смесь углеводородного сырья и водорода. Молекулярное соотношение водород/углеводородное сырье составляет 0,1, давление 3,1 МПа и скорость подачи равна 5 г углеводорода на 1 г катализатора в час. В углеводородное сырье, состоящее из н-бутана, добавляют 100 м. д. четыреххлористого углерода. Примерно через 1000 минут работы определяют состав продукта. Данные состава используют для расчета чисел изомеризации ЧИС4 используя следующую формулу:
ЧИС4=100•изоС4/(изоС4+н-С4).
Найдено, что ЧИС4 равно 62,5.
Пример 3
Экструдаты оксида алюминия (300 г) высокой чистоты, содержащие 0,28 мас. % платины и 1,1 мас.% хлора и имеющие объем пор 0,5 мл/г, приготовленные по методике, аналогичной описанной в первой части Примера 1, переносят в круглодонную колбу. Затем экструдаты в колбе обрабатывают водородом (100% чистоты) при расходе 500 мл/мин при 400oС в течение 2 ч и затем охлаждают до комнатной температуры в азоте. В колбу добавляют 380 г раствора этилалюминийдихлорида, 20 мас.%, в гептане. В ходе добавления температура возрастала от 28 до 50oС и в последующем она возросла до 85oС. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре в продолжение 1 часа. В ходе этой реакции через катализатор пропускают поток азота (100 мл/мин). Затем из круглодонной колбы сливают жидкость, причем остатки жидкости выпаривают при температуре 130oС в токе азота 1300 мл/мин. Затем продукт охлаждают до комнатной температуры. Таким образом получают сравнительный катализатор в соответствии с описанием патента Великобритании 1432639, который содержит 0,26 мас.% платины и примерно 8 мас.% хлора.
Для того чтобы получить катализатор по этому изобретению, повторяют способ получения сравнительного катализатора в соответствии с описанием патента Великобритании 1432639 за исключением того, что продукт подвергают дополнительной стадии активации. После удаления оставшейся жидкости путем выпаривания при температуре 130oС в токе азота 1300 мл/мин продукт в круглодонной колбе нагревают до 640oС в токе смеси 5% водорода и 95% азота (общий поток 2 л/мин). В соответствии с данным изобретением после 1 часа активации при 640oС, используя тот же поток смеси водорода с азотом, продукт охлаждают до комнатной температуры в чистом азоте, завершая приготовление катализатора.
Как сравнительный катализатор в соответствии с патентом Великобритании 1432639, так и катализатор согласно этому изобретению испытывают по методике, описанной выше в Примере 1. Примерно через 1000 минут работы определяют состав нефтепродукта. Данные состава используют для расчета чисел изомеризации ЧИС5 и ЧИС6. Результаты испытаний приведены в табл.1.
Из табл. 1 видно, что катализатор этого изобретения, который отличается от катализатора в соответствии с патентом Великобритании 1432639 только тем, что его подвергают высокотемпературной обработке в присутствии водорода, обладает гораздо большей активностью при изомеризации, о чем свидетельствуют повышенные значения ЧИС5 и ЧИС6.
Пример 4
Экструдаты оксида алюминия (250 г) высокой чистоты, содержащие 0,28 мас. % платины и 1,1 мас.% хлора и имеющие объем пор 0,5 мл/г, приготовленные по методике, аналогичной описанной в первой части Примера 1, переносят в круглодонную колбу. Затем в колбу добавляют 280 г раствора триэтилалюминия, 20 мас.%, в гептане. В ходе добавления температура возрастает от 28 до 52oС и в последующем она возрастает до 85oС. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре в продолжение 1 часа. В ходе этой реакции через катализатор пропускают поток азота (100 мл/мин). Затем из круглодонной колбы сливают жидкость.
Вводят поток хлористого водорода, водорода и азота. Через 35 минут поток хлористого водорода увеличивают от 120 до 720 мл/мин. В то же самое время поток азота уменьшается от 1600 мл/мин до нуля, а поток водорода - от 200 до 72 мл/мин. В этот момент времени температура составляет 108oС. Затем катализатор за 35 минут нагревают до 250oС в токе хлористого водорода (720 мл/мин) и водорода - 72 мл/мин и выдерживают при этой температуре в течение 2 часов. Затем перекрывают ток хлористого водорода и увеличивают поток водорода до 500 мл/мин. Температура увеличивается до 350oС. Катализатор выдерживают в этих условиях в течение 1 часа, после чего катализатор охлаждают до комнатной температуры в чистом азоте. Таким образом получают сравнительный катализатор в соответствии с описанием патента Великобритании 952348, который содержит примерно 7,2 мас.% хлора.
Для того чтобы получить катализатор по этому изобретению, полученный выше катализатор в соответствии с патентом Великобритании 952348 нагревают в круглодонной колбе до 640oС в токе смеси 5% водорода и 95% азота (общий поток 2 л/мин). После 1 часа активации при 640oС, используя тот же поток смеси водорода с азотом, продукт охлаждают до комнатной температуры в чистом азоте, завершая получение катализатора согласно этому изобретению.
Как сравнительный катализатор в соответствии с патентом Великобритании 952348, так и катализатор согласно этому изобретению, испытывают по методике, описанной выше в Примере 1. Примерно через 1000 минут работы определяют состав углеводородного продукта. Данные состава используют для расчета чисел изомеризации ЧИС5 и ЧИС6 для обоих опытов. Полученные результаты испытаний приведены в табл.2.
Из табл. 2 видно, что катализатор этого изобретения, который отличается от катализатора в соответствии с патентом Великобритании 952348 только тем, что его подвергают высокотемпературной обработке в присутствии водорода, обладает гораздо большей активностью при изомеризации, о чем свидетельствуют повышенные значения ЧИС5 и ЧИС6.

Claims (13)

1. Способ получения активированной каталитической композиции, включающей следующие стадии: а) получение композиции, содержащей благородный металл VIII группы и алюмооксидный носитель, содержащий до 20 мас.% других компонентов, выбранных из групп, включающей диоксид кремния, оксид магния, оксид титана и оксид циркония; b) необязательно восстановление благородного металла; с) контактирование продукта стадии (а) или (b) с соединением алюминия с углеводородным заместителем, отличающийся тем, что дополнительно содержит стадию высокотемпературной активации (d), где продукт стадии (с) контактирует с водородсодержащим газом при температуре выше 500oС, при условии, что если присутствующее в каталитической композиции соединение алюминия с углеводородным заместителем не является галогенидом соединения алюминия с углеводородным заместителем, то необходимо активировать каталитическую композицию, путем контактирования с соединением галогена либо до, либо в ходе стадии активации.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что соединение алюминия с углеводородным заместителем, присутствующее в каталитической композиции, подлежащей активации, представляет собой галогенид соединения алюминия с углеводородным заместителем.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что галогенид соединения алюминия с углеводородным заместителем представляет собой хлорид алюминия с углеводородным заместителем.
4. Способ по п.2 или 3, отличающийся тем, что галогенид соединения алюминия с углеводородным заместителем представляет собой соединение формулы AlXyR1nR2m, в которой Х представляет собой атом галогена, радикалы R1 и R2 могут быть одинаковыми или различными и их выбирают из алкильной группы и арильной группы, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, у имеет значение 1 или 2, п и m имеют значение 0 или 1, причем сумма y, n и m равна 3.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что присутствующее в каталитической композиции соединение алюминия с углеводородным заместителем соответствует формуле A1R1R2R3, в которой радикалы R1, R2 и R3 могут быть одинаковыми или различными и их выбирают из алкильных или арильных групп, имеющих от 1 до 12 атомов углерода.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что каталитическую композицию, включающую соединение алюминия с углеводородным заместителем, которое не является галогенидом соединения алюминия с углеводородным заместителем, контактируют с соединением галогена до осуществления стадии активации.
7. Способ по любому из пп.2-4 или 6, отличающийся тем, что каталитическую композицию активируют с использованием водородсодержащего газа, который не содержит никаких галогенсодержащих соединений.
8. Способ по любому из пп.2-6, отличающийся тем, что каталитическую композицию активируют с использованием газа, который кроме водорода содержит галогенсодержащее соединение.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что галогенсодержащим соединением является хлористый водород.
10. Способ по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что каталитическая композиция содержит платину в качестве благородного металла VIII группы.
11. Активированная каталитическая композиция, содержащая благородный металл VIII группы и носитель-оксид алюминия, отличающаяся тем, что она получена по любому из пп.1-10.
12. Способ превращения углеводородного сырья путем его контактирования с активированной каталитической композицией, отличающийся тем, что используют активированную каталитическую композицию по п.11.
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что в способе изомеризации н-парафинов сырье, содержащее н-парафины, контактирует с активированной каталитической композицией по п.11 в присутствии водорода.
RU98112134/04A 1995-11-30 1996-11-28 Способ получения катализатора, подходящего для использования при изомеризации углеводородов, катализатор, полученный этим способом, и его применение RU2191627C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP95203296.9 1995-11-30
EP95203296 1995-11-30
US940595P 1995-12-04 1995-12-04
US60/009,405 1995-12-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU98112134A RU98112134A (ru) 2000-03-27
RU2191627C2 true RU2191627C2 (ru) 2002-10-27

Family

ID=26139852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98112134/04A RU2191627C2 (ru) 1995-11-30 1996-11-28 Способ получения катализатора, подходящего для использования при изомеризации углеводородов, катализатор, полученный этим способом, и его применение

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6150296A (ru)
EP (1) EP0863800B1 (ru)
JP (1) JP3998044B2 (ru)
KR (1) KR100437944B1 (ru)
AU (1) AU718621B2 (ru)
BR (1) BR9611792A (ru)
CA (1) CA2238422C (ru)
DE (1) DE69614272T2 (ru)
MX (1) MX9804313A (ru)
RU (1) RU2191627C2 (ru)
WO (1) WO1997019752A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2476381C2 (ru) * 2008-03-05 2013-02-27 Родиа Операсьон Композиция на основе оксида циркония, оксида титана или смешанного оксида циркония и титана, нанесенная на носитель из оксида алюминия или оксигидроксида алюминия, способы ее получения и ее применение в качестве катализатора
WO2016181407A1 (en) 2015-05-08 2016-11-17 Viridis Chemicals Private Limited Additive composition for mixed metal oxide catalysts and its use in hydrocarbon conversion processes

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1126913B1 (en) 1998-10-09 2011-05-04 Albemarle Netherlands B.V. Preparation of an activated catalyst using an inert gas in the absence of hydrogen
FR2802919B1 (fr) * 1999-12-23 2002-05-03 Total Raffinage Distribution Procede et dispositif pour l'alkylation de l'isobutane par des olefines legeres
IT1319258B1 (it) * 2000-10-31 2003-09-26 Sued Chemie Mt Srl Catalizzatore per la idrodeclorurazione del tetracloruro di carbonio acloroformio.
EP1324201A1 (en) * 2001-12-27 2003-07-02 STMicroelectronics S.r.l. System for debugging a microcontroller using a serial bus
DK1490168T3 (en) 2002-03-06 2015-07-06 Albemarle Netherlands Bv Isomerization catalyst with a specific pore size distribution
US7611680B2 (en) * 2004-10-28 2009-11-03 Nanostellar, Inc. Platinum-bismuth catalysts for treating engine exhaust
US7605109B1 (en) * 2004-10-28 2009-10-20 Nanostellar, Inc. Platinum-bismuth catalysts for treating engine exhaust
RU2664107C1 (ru) * 2018-03-12 2018-08-15 Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" Способ увеличения активности и эффективности катализатора изомеризации парафиновых углеводородов с4-с6
FR3128132A1 (fr) 2021-10-19 2023-04-21 IFP Energies Nouvelles Catalyseur comprenant un oxyde de zirconium sulfaté dopé

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3047514A (en) * 1959-08-07 1962-07-31 Engelhard Ind Inc Method for manufacturing an active catalyst composition
US3165479A (en) * 1959-08-07 1965-01-12 Engelhard Ind Inc Process for activating a catalyst composite
FR2206124B1 (ru) * 1972-11-10 1976-08-20 Inst Francais Du Petrole
US3928383A (en) * 1973-06-08 1975-12-23 Hoffmann La Roche Propynylamine-substituted dibenzo{8 b,f{9 thiepins and dibenz{8 b,f{9 oxepins
FR2242147B1 (ru) * 1973-08-30 1977-05-13 Inst Francais Du Petrole
US4454368A (en) * 1983-06-22 1984-06-12 Phillips Petroleum Company Olefin metathesis and catalyst
US5654254A (en) * 1995-06-23 1997-08-05 Phillips Petroleum Company Preparation of hydrocarbon isomerization catalyst

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2476381C2 (ru) * 2008-03-05 2013-02-27 Родиа Операсьон Композиция на основе оксида циркония, оксида титана или смешанного оксида циркония и титана, нанесенная на носитель из оксида алюминия или оксигидроксида алюминия, способы ее получения и ее применение в качестве катализатора
US8623778B2 (en) 2008-03-05 2014-01-07 Rhodia Operations Catalyst compositions based on nanoparticles of a zirconium oxide, a titanium oxide or a mixed zirconium/titanium oxide deposited onto an alumina or aluminum oxyhydroxide support therefor
WO2016181407A1 (en) 2015-05-08 2016-11-17 Viridis Chemicals Private Limited Additive composition for mixed metal oxide catalysts and its use in hydrocarbon conversion processes

Also Published As

Publication number Publication date
KR100437944B1 (ko) 2004-07-16
US6150296A (en) 2000-11-21
DE69614272T2 (de) 2002-03-14
EP0863800A1 (en) 1998-09-16
AU718621B2 (en) 2000-04-20
MX9804313A (es) 1998-09-30
CA2238422C (en) 2006-07-25
EP0863800B1 (en) 2001-08-01
WO1997019752A1 (en) 1997-06-05
DE69614272D1 (de) 2001-09-06
JP2000501023A (ja) 2000-02-02
JP3998044B2 (ja) 2007-10-24
CA2238422A1 (en) 1997-06-05
BR9611792A (pt) 1999-07-13
KR19990071831A (ko) 1999-09-27
AU1097497A (en) 1997-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3831821B2 (ja) 接触水素化方法およびこの方法において使用可能な触媒
US6214764B1 (en) Paraffin-isomerization catalyst and process
RU2191627C2 (ru) Способ получения катализатора, подходящего для использования при изомеризации углеводородов, катализатор, полученный этим способом, и его применение
US3449264A (en) Isomerization catalysts and their use
US5310713A (en) Regeneration of an alkylation catalyst with hydrogen
US3963643A (en) Method of catalyst manufacture
US3903195A (en) Isomerizing hydrocarbons with a halogen-containing catalyst
US6320089B1 (en) Paraffin-isomerization catalyst and process
EP0253743B1 (fr) Catalyseur d'isomérisation d'hydrocarbures, procédé de préparation et application dudit catalyseur
US5707921A (en) Method of preparing isomerization catalyst composition
JPH0529504B2 (ru)
RU2128551C1 (ru) Способ получения катализаторов для дегидрирования углеводородов
EP1126913B1 (en) Preparation of an activated catalyst using an inert gas in the absence of hydrogen
KR20140085777A (ko) 노말-부텐 및 부타디엔 선택성이 향상된 노말-부탄의 탈수소화 및 탈수소 이성화 반응용 촉매 및 이를 이용해 노말부텐, 1,3-부타디엔 및 이소부텐의 혼합물을 고수율로 제조하는 방법
US5654254A (en) Preparation of hydrocarbon isomerization catalyst
US4404417A (en) Isomerization
RU2664107C1 (ru) Способ увеличения активности и эффективности катализатора изомеризации парафиновых углеводородов с4-с6
EP1243332A1 (en) Paraffin-isomerization catalyst, preparation and use thereof
RU2783119C2 (ru) Катализатор изомеризации легких алканов, способ его получения и применение
EP1490168B1 (en) Isomerisation catalyst with a specific pore size distribution
US6121186A (en) Catalyst based on a halogenated alumina, its preparation and use for the isomerization of normal C4 -C6 paraffins
EP0679437B1 (en) Periodic regeneration of a deactivated solid alkylation catalyst with hydrogen
JPH02142739A (ja) 直鎖パラフィンの異性化方法
RU2012395C1 (ru) Катализатор для изомеризации c4-c7 - алкановых углеводородов и способ изомеризации c4-c7 - алкановых углеводородов
CN116322995A (zh) 在催化剂制备期间随着醇添加的芳构化催化剂活性和选择性改进

Legal Events

Date Code Title Description
PC4A Invention patent assignment

Effective date: 20051102