RU2182135C2 - Стеклонить, покрытая замасливающей композицией, замасливающая композиция, способ получения замасленных стеклонитей и композит на основе указанных стеклонитей - Google Patents
Стеклонить, покрытая замасливающей композицией, замасливающая композиция, способ получения замасленных стеклонитей и композит на основе указанных стеклонитей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2182135C2 RU2182135C2 RU97113712/03A RU97113712A RU2182135C2 RU 2182135 C2 RU2182135 C2 RU 2182135C2 RU 97113712/03 A RU97113712/03 A RU 97113712/03A RU 97113712 A RU97113712 A RU 97113712A RU 2182135 C2 RU2182135 C2 RU 2182135C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- glass
- sizing
- threads
- anhydride
- composition
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 10
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 claims abstract description 36
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 107
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 97
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 76
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 33
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 26
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 24
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 19
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 11
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 21
- -1 alkyl glycidyl ether Chemical compound 0.000 description 18
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 description 14
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 14
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 14
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1CO1 BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXALYBMHAYZKAP-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylate Chemical compound C1CC2OC2CC1C(=O)OCC1CC2OC2CC1 YXALYBMHAYZKAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 8
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)butoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCCCOCC1CO1 SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 7
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 7
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 6
- XAYDWGMOPRHLEP-UHFFFAOYSA-N 6-ethenyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1CCCC2OC21C=C XAYDWGMOPRHLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MWSKJDNQKGCKPA-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CC(C)=CC2C(=O)OC(=O)C12 MWSKJDNQKGCKPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001343 alkyl silanes Chemical class 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- VYKXQOYUCMREIS-UHFFFAOYSA-N methylhexahydrophthalic anhydride Chemical compound C1CCCC2C(=O)OC(=O)C21C VYKXQOYUCMREIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 5
- MKBBSFGKFMQPPC-UHFFFAOYSA-N 2-propyl-1h-imidazole Chemical compound CCCC1=NC=CN1 MKBBSFGKFMQPPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SPSWFHKQOFOGHM-UHFFFAOYSA-N O=C1OC(=O)C2=C1C1CC(C)C2C1 Chemical compound O=C1OC(=O)C2=C1C1CC(C)C2C1 SPSWFHKQOFOGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 5
- CUFXMPWHOWYNSO-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methylphenoxy)methyl]oxirane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1OCC1OC1 CUFXMPWHOWYNSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HIGURUTWFKYJCH-UHFFFAOYSA-N 2-[[1-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)cyclohexyl]methoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC1(COCC2OC2)CCCCC1 HIGURUTWFKYJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- XUGNVMKQXJXZCD-UHFFFAOYSA-N isopropyl palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(C)C XUGNVMKQXJXZCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DSZTYVZOIUIIGA-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxyhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC1CO1 DSZTYVZOIUIIGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N butylated hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 3
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 3
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003319 Araldite® Polymers 0.000 description 2
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical class OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPPWGCYEYAMHDT-UHFFFAOYSA-N 1,4-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(C)C)C=C1 SPPWGCYEYAMHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WORVYYDNYUXZBS-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(dimethylamino)-3-methylphenol Chemical compound CN(C)C1=CC(N(C)C)=C(O)C(N(C)C)=C1C WORVYYDNYUXZBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLPJVCMIKUWSDR-UHFFFAOYSA-N 2-(4-formylphenoxy)acetamide Chemical compound NC(=O)COC1=CC=C(C=O)C=C1 FLPJVCMIKUWSDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFUSXMDYOPXKKT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-methylphenoxy)methyl]oxirane Chemical compound CC1=CC=CC=C1OCC1OC1 KFUSXMDYOPXKKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXUZCXVFPLSUAU-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[1,1,2-tris[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]ethyl]phenoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1CC(C=1C=CC(OCC2OC2)=CC=1)(C=1C=CC(OCC2OC2)=CC=1)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 ZXUZCXVFPLSUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORFWYUFLWUWSFM-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl octadecanoate Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(C)C ORFWYUFLWUWSFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUGASQWGECTTBJ-UHFFFAOYSA-N 3-cyclopenta-2,4-dien-1-ylfuran-2,5-dione Chemical compound C1(C=CC=C1)/C=1/C(=O)OC(\C=1)=O XUGASQWGECTTBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 3-dodecyloxolane-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1CC(=O)OC1=O YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C=C KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NICWCCHKIXETCO-UHFFFAOYSA-N 4,5-dibromo-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound BrC1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Br NICWCCHKIXETCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-dicarboxybenzoyl)phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHIPJALLQVEEQF-UHFFFAOYSA-N 4-(oxiran-2-ylmethoxy)-n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1N(CC1OC1)CC1CO1 AHIPJALLQVEEQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 4-vinylcyclohexene dioxide Chemical compound C1OC1C1CC2OC2CC1 OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPSKFRBAZLLZTP-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-4-oxatricyclo[5.2.1.02,6]dec-1-ene-3,5-dione Chemical compound C1C2CCC1=C1C2(C)C(=O)OC1=O KPSKFRBAZLLZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 8-methyl Nonanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCC(O)=O OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JREGCSRTWONZJB-UHFFFAOYSA-N C1(C=C/C(=O)O1)=O.C1=CC=CCCCC1 Chemical compound C1(C=C/C(=O)O1)=O.C1=CC=CCCCC1 JREGCSRTWONZJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000562 Poly(ethylene adipate) Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- IDSLNGDJQFVDPQ-UHFFFAOYSA-N bis(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl) hexanedioate Chemical compound C1CC2OC2CC1OC(=O)CCCCC(=O)OC1CC2OC2CC1 IDSLNGDJQFVDPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical class C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- MDUNCNLRRKCJGZ-UHFFFAOYSA-N carbide(4-) Chemical compound [C-4] MDUNCNLRRKCJGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229940074979 cetyl palmitate Drugs 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 125000000853 cresyl group Chemical group C1(=CC=C(C=C1)C)* 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- VEIOBOXBGYWJIT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;methanol Chemical compound OC.OC.C1CCCCC1 VEIOBOXBGYWJIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N cyclohexatrienamine Chemical group NC1=CC=C=C[CH]1 UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOSVXXBNNCUXMT-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC(C(O)=O)C(C(O)=O)C1C(O)=O WOSVXXBNNCUXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- FZWBABZIGXEXES-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;hexanedioic acid Chemical class OCCO.OC(=O)CCCCC(O)=O FZWBABZIGXEXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- PXDJXZJSCPSGGI-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid hexadecyl ester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PXDJXZJSCPSGGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- ZPWFUIUNWDIYCJ-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl octadecanoate Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(C)C ZPWFUIUNWDIYCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N tetrachlorophthalic anhydride Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Cl AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003627 tricarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLBJFXNAEMSXGL-BPOCMEKLSA-N v92zon9773 Chemical compound O=C1OC(=O)[C@@H]2[C@H]1[C@]1(Cl)C(Cl)=C(Cl)[C@@]2(Cl)C1(Cl)Cl FLBJFXNAEMSXGL-BPOCMEKLSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
Изобретение относится к замасливающей композиции для стеклонитей, образованной раствором с вязкостью ниже или равной 400 сПз, включающим менее 5 мас. % растворителя и содержащим по крайней мере одну базовую термически полимеризуемую систему, причем вышеуказанная базовая система содержит, по крайней мере, 60 мас.% компонентов с молекулярной массой ниже 750 и, по крайней мере, 60 мас. % смеси компонента (компонентов), по крайней мере, с одной реакционноспособной эпоксидной группой и компонента (компонентов), по крайней мере, с одной реакционноспособной ангидридной группой. Композиция может включать катализатор, агент сшивки, пленкообразующий агент, текстильный агент. Изобретение также относится к способу получения замасленных стеклонитей, в котором используют эту композицию, к получаемым согласно этому способу нитям. Технический результат изобретения - получение замасливателя, придающего нитям гибкость, хорошую целостность и эффективную защиту от абразивного износа, а также способность хорошо сочетаться с различными материалами при получении композитных изделий. 4 с. и 9 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к замасливающей композиции для стеклонитей, причем эта композиция реакционноспособна при нагревании. Настоящее изобретение относится также к способу получения усиливающих стеклонитей с использованием этой композиции, а также к стеклонитям и к композитам на основе этих нитей.
В данном описании под терминами "полимеризация", "полимеризовать", "полимеризуемый". .. понимают, соответственно, "полимеризация и/или сшивка", "полимеризовать и/или сшивать", "полимеризуемый и/или сшиваемый"...
Усиливающие стеклонити получают из струек расплавленного стекла, вытекающих из отверстий фильер. Эти струйки вытягивают в форме непрерывных элементарных волокон, которые затем соединяют с образованием нити основы, затем их объединяют.
Перед тем, как волокна соединять с образованием нити, стекловолокна покрывают замасливателем путем пропускания через замасливающее устройство. Нанесение замасливателя необходимо для формирования нитей, что позволяет соединять нити с другими органическими и/или неорганическими материалами для получения композитов.
Замасливатель служит в первую очередь для смазывания и защиты нитей от абразивного износа, вызываемого трением нити при большой скорости о различные элементы машины во время вышеуказанного способа.
Замасливатель также обеспечивает, в частности, после полимеризации, целостность вышеуказанных нитей путем связи элементарных волокон между собой внутри нитей. К этой целостности особенно стремятся, когда нити используют для получения текстильных материалов, в которых они подвергаются сильным механическим напряжениям. Так, если элементарные волокна плохо взаимосвязаны, то они легко разрываются и мешают работе текстильных машин. Кроме того, несвязные волокна считаются трудными при переработке.
Замасливатель облегчает также смачивание и/или пропитку нитей армируемым материалом, и способствует образованию связей между вышеуказанными нитями и вышеуказанным материалом. От качества адгезии армируемого материала к нитям и от способности к смачиванию и/или пропитке нитей армируемыми материалами зависят, в частности, механические свойства композитов, получаемых из вышеуказанного материала и вышеуказанных нитей.
Используемые замасливающие композиции должны быть достаточно стабильны и совместимы со скоростями вытяжки элементарных волокон, которые должны проходить через замасливатель (несколько десятков метров в секунду). Они должны быть особенно устойчивы к деформации сдвига, которая возникает при прохождении элементарных волокон через машину, и должны хорошо смачивать поверхность волокон при вышеуказанных скоростях. В случае, когда композиции полимеризуются при нагревании, они должны иметь достаточно высокую реакционную температуру для того, чтобы оставаться стабильными под фильерой. Также желательно, чтобы эти композиции обладали, после полимеризации, максимальной степенью конверсии (эта степень соответствует соотношению между количеством функций, которые прореагировали в замасливателе после термообработки, и содержанием реакционноспособных функций в замасливателе перед термообработкой) для обеспечения, в частности, получения замасленных волокон постоянного качества (замасливатель, степень, конверсии которого очень низкая по отношению к теоретически ожидаемой, способен изменяться во времени).
Большинство используемых в настоящее время замасливателей представляют собой простые в употреблении водные замасливатели, однако, их нужно наносить в больших количествах на элементарные волокна, чтобы они стали эффективными. Вода в этих замасливателях составляет, соответственно, 90 мас.% (в частности, из-за вязкости), что требует высушивания нитей перед их использованием в качестве усилителей, т.к. вода может улудшать адгезию между нитями и армируемыми материалами. Такое высушивание, длительное и дорогостоящее, должно приспосабливаться к условиям изготовления нитей, и эффективность его не всегда бывает оптимальной. Когда сушку осуществляют во время операции волокнообразования (то есть перед формированием нитей путем соединения элементарных волокон нитей), или самих элементарных волокон (международная заявка 92/05122) или самих нитей (заявка на патент США 3853605), то необходимо установить устройства для высушивания под каждую фильеру, а если сушку, в частности, осуществляют намотанных нитей, то это создает опасность неравномерной и/или селективной миграции компонентов замасливателя внутрь намотки (при том, что водные замасливатели сами по себе имеют тенденцию неравномерно распределяться на нитях), а также возможного появления окрашивания нитей или деформации намотки. Деформация намоток наблюдается также и при отсутствии высушивания, на намотках с прямыми краями (послойная намотка) из тонких нитей (то есть имеющих "титр" или "линейную массу" 300-600 текс (г/км) или менее), покрытых водными замасливателями.
В некоторых патентах описываются неводные замасливатели, однако в этих замасливателях обычно используются осторожные в обращении органические растворители, которые могут причинить вред здоровью людей, находящихся вблизи них, поскольку они токсичны, и/или создают проблемы вязкости, которые следует решать путем нагревания этих замасливателей (патент США 4604325) или добавления соответствующих агентов (патент США 4609591). Для этих замасливателей также часто требуется установка особых устройств ниже каждой фильеры; в частности, когда нити сгруппировывают в форме намоток, необходимо обрабатывать нить перед наматыванием, чтобы избежать склеивания между собой витков каждой намотки, поскольку это склеивание затрудняет разматывание нитей. Эти обработки, эффективность которых зависит от рабочих условий, состоят, например, в полимеризации замасливателя, путем воздействия на замасленные волокна ультрафиолетового излучения, чтобы придать им необходимую целостность и облегчить работу с ними (заявка на патент США 5049407). Однако заполимеризованный замасливатель мешает скольжению филаментов друг относительно друга, и отсутствие такой подвижности вызывает, при механическом разрушении замасливателя, растрескивание нитей во время их разрезания и может вызывать проблемы при использовании нитей для текстильных целей, где используемые нити должны быть одновременно цельными и гибкими.
Объектом настоящего изобретения является замасливающая композиция с улучшенными свойствами, не обладающая вышеуказанными недостатками, предназначенная для покрытия стеклонитей и способная полимеризоваться при нагревании, при этом композиция делает замасленные нити легкими в обращении, даже до полимеризации, и придает им гибкость, совместимую с их последующими обработками; кроме того, эта композиция после полимеризации обеспечивает хорошую целостность нитям и обладает значительной степенью конверсии; эта композиция также эффективно защищает волокна от абразивного износа, придает им способность хорошо сочетаться с различными армируемыми материалами для получения композитных изделий с высокими механическими свойствами; она очень стабильна, в частности, под фильерой, и совместима со скоростями вытяжки элементарных волокон.
Объектом настоящего изобретения является также способ получения замасленных стеклонитей, а также замасленные стеклонити, легкие в обращении, и имеющие улучшенные характеристики, причем вышеуказанные нити являются эффективным усилителем органических и/или неорганических материалов, из которых получают композиты.
Замасливающая композиция согласно изобретению представляет собой раствор с вязкостью ниже или равной 400 сПз, содержащий менее 5 мас.% растворителя и термополимеризуемую базовую систему, причем вышеуказанная базовая система содержит по крайней мере 60 мас.% компонентов с молекулярной массой ниже 750 и по крайней мере 60 мас.% смеси:
- компонента (компонентов), содержащих по крайней мере одну реакционноспособную эпоксидную функциональную группу и
- компонента (компонентов), содержащих по крайней мере одну реакционноспособную ангидридную функциональную группу.
- компонента (компонентов), содержащих по крайней мере одну реакционноспособную эпоксидную функциональную группу и
- компонента (компонентов), содержащих по крайней мере одну реакционноспособную ангидридную функциональную группу.
Изобретение также относится к способу получения замасленных стеклонитей, согласно которому вытягивают множество струек из расплавленного стекла, вытекающих из множества отверстий, расположенных в основании одной или нескольких фильер, в форме одного слоя или нескольких слоев непрерывных элементарных волокон, затем элементарные волокна соединяют с образованием одной или нескольких нитей, которые объединяют на движущемся носителе, причем вышеуказанный способ состоит в нанесении на поверхность элементарных волокон в процессе вытяжки и перед соединением элементарных волокон в нить вышеуказанной замасливающей композиции.
Изобретение относится к нитям, покрытым замасливателем вышеуказанного состава, полученным согласно вышеуказанному способу.
В дальнейшем, под выражениями "эпоксидный(е) компонент(ы)" и "ангидридный(е) компонент(ы)" понимают, соответственно, "компонент (компоненты) по крайней мере с одной реакционноспособной эпоксидной группой " и "компонент (компоненты) по крайней мере с одной реакционноспособной ангидридной группой".
В предлагаемой согласно изобретению композиции возможно присутствующими растворителями являются, главным образом, органические растворители, необходимые для растворения некоторых полимеризуемых соединений. Присутствие этих растворителей в ограниченном количестве не требует специальных мер для их удаления; более того, в большинстве случаев, замасливатели согласно изобретению вообще не содержат растворителя, то есть, соединения, играющего только роль растворителя в растворе.
Вследствие незначительной вязкости (ниже или равной 400 сПз и предпочтительно ниже или равной 200 сПз) замасливающая композиция согласно изобретению совместима с условиями получения стеклонитей прямым способом, причем вязкость композиции выбирают в зависимости от скорости вытяжки и диаметра элементарных волокон (филаментов), подвергаемых замасливанию. Композиция согласно изобретению также обладает скоростью смачивания нити, совместимой со скоростью вытяжки нитей.
Под "термополимеризуемой базовой системой" согласно изобретению понимают одно или более соединений, необходимых для замасливателя, основная функция которых - участвовать в образовании структуры полимеризованного замасливателя, причем эти соединения способны термически полимеризоваться. Как правило, базовая система составляет 60-100 мас.% замасливающей композиции согласно изобретению, в частности, 70-99,5 мас.% композиции, и, в большинстве случаев, 75-90 мас.% в композиции.
Базовая система в основном состоит (предпочтительно на 80 мас.% и достигает 100 мас.% в большинстве случаев) из эпоксидного компонента (эпоксидных компонентов) и ангидридного компонента (ангидридных компонентов), причем использование смеси этих компонентов позволяет получать, после полимеризации, эпокси-ангидридные сополимеры (сложные полиэфиры), составляющие наибольшую часть структуры полимеризованного замасливателя, и причем свойства замасленных волокон прямо зависят от этой структуры.
Кроме того, в базовой системе большинство (предпочтительно, не менее 70-75 мас. % и достигает 100 мас.%) компонента(ов) имеет молекулярную массу ниже 750, причем этот компонент (эти компоненты) обычно представляют собой в большинстве своем (и в большинстве случаев, каждый из них) вышеуказанные эпоксидные и ангидридные компоненты.
Предпочтительно, и как правило, вышеуказанные компоненты с молекулярной массой ниже 750 имеют молекулярную массу ниже 500. Точно также, в большинстве случаев, и предпочтительно, этими компонентами являются мономеры (моно- или полифункциональные, (которые будут описаны ниже), однако, базовая система также может содержать компоненты с молекулярной массой ниже 750 в виде олигомеров или полимеров с частично полимеризованными функциональными группами.
Согласно некоторым вариантам осуществления, базовая система согласно изобретению при необходимости может содержать незначительную долю компонента (компонентов), участвующего в образовании структуры полимеризованного замасливателя, но не содержащего эпоксидную или ангидридную группу и/или имеющего более высокую молекулярную массу.
Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, который позволяет достигать особенно удовлетворительных результатов, базовая система состоит исключительно из одного или нескольких компонентов, имеющих, по меньшей мере, одну функциональную эпоксидную группу, и одного или нескольких компонентов, имеющих, по меньшей мере, одну функциональную ангидридную группу, и/или может состоять исключительно из компонентов с молекулярной массой ниже 750.
Эпоксидные или ангидридные компоненты, которые могут быть использованы в базовой системе, могут иметь одну (монофункциональные компоненты) или несколько (полифункциональные компоненты) идентичных реакционноспособных групп, выбираемых среди эпоксидных и ангидридных групп.
Эпоксидный компонент базовой системы может представлять собой, в частности, один или несколько следующих компонентов: простой алкилглицидиловый эфир с алифатической цепью С4-С16 и т.д.; простой крезил- или фенил- или нонилфенил- или п-трет. бутилфенил- или 2-этилгексил- и т.д. -глицидиловый эфир; лимоненэпоксид; циклогексенмонооксид; глицидиловый эфир версатовой кислоты или неодекановой кислоты; и т.д. (причем вышеуказанные компоненты являются монофункциональными компонентами); простой 1,4-бутандиол- или неопентилгликоль- или резорцин- или циклогександиметанол- или 1,6-гександиол- или диброммононеопентигликоль- и т.д. -диглицидиловый эфир; диэпоксидированное производное бисфенола-А или -F; 3,4-эпоксициклогексилметил-3,4-эпоксициклогексан-карбоксилат; бис(3,4-эпоксициклогексил)адипат; полигликоль-диэпоксид; диглицидиловый эфир гексагидрофталевого ангидрида; диглицидилгидантоин; 2-(3,4-эпоксициклогексил)-5,5-спиро-(3,4-эпоксициклогексил)-м-диоксан, винилциклогексендиоксид; простой триметилолэтан- или триметилолпропан- или трисфенилолметан- и т.д. -триглицидиловый эфир, простой триглицидиловый эфир пальмового масла; простой триглицидиловый эфир п-аминофенола; тетра(п-глицидоксифенил)этан; 4,4'-(диглицидиламино)дифенилметан; полиглицидиловый простой эфир алифатического многоатомного спирта, эпоксидированный полибутадиен; новолачная эпоксифенольная или новолачная эпоксикрезольная смола; триглицидилизоцианурат; N,N,N',N'-тетраглицидил-А,А'-бис(4-аминофенил)- или N,N,N',N'-тeтpaглицидил-A,A'-биc(4-амино-3,5-диметилфенил)- и т.д. -п-диизопропилбензол; и т. д. (эти компоненты являются полифункциональными компонентами).
Вообще, как правило, согласно изобретению, количество одного или более эпоксидного компонента в базовой системе составляет 15-85 мас.%, в расчете на массу замасливающей композиции, в частности, около 25-70 мас.%, в расчете на массу замасливающей композиции. В большинстве случаев, это количество составляет 35-60 мас.%, в расчете на общую массу замасливающей композиции.
Ангидридный(е) компонент(ы) базовой системы могут представлять собой, в частности, один или несколько следующих компонентов: ангидрид метил-бицикло(2,2,1)гептен-2,3-дикарбоновой кислоты; ангидрид гексагидрофталевой кислоты; ангидрид додецилянтарной кислоты; фталевый ангидрид; ангидрид 1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло-(2,2,1)-5-гептен-2,3-дикарбоновой кислоты; ангидрид эндо-цис-бицикло-(2,2,1)-гептен-2,3-дикарбоновой кислоты; тетрахлорфталевый ангидрид; пиромеллитовый диангидрид; диангидрид 1,2,3,4-циклопентантетракарбоновой кислоты; полиангидрид полиазелаиновой кислоты; ангидрид полисебациновой кислоты; глутаровый ангидрид; или сложный полиэфир-ангидрид; ангидрид бром- или дибромфталевой кислоты; циклический сульфопивалиновый ангидрид; ангидрид бициклодикарбоновой кислоты; ангидрид дифеноксифосфинил-янтарной кислоты; ангидрид алкилен-2-глутаровой кислоты; ци-клоалифатический полиангидрид; стирол-малеиновый ангидрид; циклооктадиенмалеиновый ангидрид; перхлоркумалин-малеиновый ангидрид; мирцен-моноэпоксидмалеиновый ангидрид; циклогексадиендикарбокси-малеиновый ангидрид; поли(циклопентадиенил)-малеиновый ангидрид; производное тримеллитового ангидрида (неопентилгликоль-бис(тримеллитовый) ангидрид, продукт ацидолиза ангидрида трикарбоновой кислоты и сложного эфира или амина, оксиалкилированное производное тримеллитового ангидрида); ангидрид фенилен-бис(3-бутандикарбоновой кислоты); диангидрид бензофенонтетракарбоновой кислоты; диангидрид фенилалкилпентантетракарбоновой кислоты; диангидрид алкил-замещенной трициклододеканкарбоновой кислоты; диангидрид дикарбокситетрагидронафталинянтарной кислоты; и т.д.
Как правило, согласно изобретению, количество ангидридного компонента (доля ангидридных компонентов) в базовой системе составляет 5-65 мас.% в расчете на общую массу замасливающей композиции, в частности, около 10-55 мас. % от общей массы композиции. В большинстве случаев, оно составляет 15-45 мас.% в расчете на общую массу замасливающей композиции.
Предпочтительно, согласно изобретению, компоненты базовой системы и их количества в базовой системе выбирают таким образом, чтобы соотношение "r" между числом реакционноспособных ангидридных центров и числом реакционноспособных эпоксидных центров составляло 0,2-6 (причем одна эпоксидная функция считается как один эпоксидный реакционноспособный центр, а одна ангидридная функция считается как два реакционноспособных ангидридных центра), чтобы могла пройти в достаточной степени полимеризация замасливающей композиции, в частности, за счет образования эпоксиангидридных сополимеров (сложных полиэфиров), при проведении полимеризации путем термообработки. В большинстве случаев, согласно изобретению, это соотношение "r" составляет 0,3-4 и, предпочтительно, оно выше 0,4 и ниже или равно примерно 2,0, чтобы благоприятствовать образованию эпоксиангидридных сополимеров типа сложных диэфиров, которые более стабильны (однако, не исключается образование сополимеров типа сложных моноэфиров, когда соотношение "r" выше 1, и это может давать преимущества для усиления некоторых матриц).
Согласно варианту осуществления изобретения, замасливающая композиция, кроме базовой системы, включает по крайней мере один специфический катализатор, способствующий полимеризации замасливателя под действием нагрева, облегчая раскрытие ангидридных и/или эпоксидных функций, особенно в случае, когда ангидридный компонент или ангидридные компоненты базовой системы малореакционноспособны, и/или возможно в случае, когда базовая система не содержит циклоалифатических эпоксидных компонентов. Этот катализатор предпочтительно выбирают среди аминопроизводных, таких, как, например, триалкиламины, гексаметилентетрамин, продукты конденсации анилина с формальдегидом, конденсаты замещенного анилина с алифатическим альдегидом (ангидробутиральдегид/толуидин), эпокси-амины (N-2,3-диэпоксипропиланилин), основные третичные амины, N,N-диалкилалканоламины, аминированные соли поликислот, соли четвертичного аммония, соли четвертичного имид-азолина, дицианодиамид и т.д.; или среди производных бора и фосфора, таких, как, например, борорганические соли аммония, триалканоламинобораты, фторбораты, замещенные органическими заместителями фосфины и т.д.; или среди производных металлов, таких, как, например, тетрахлорид олова (SnCl4), соли двухвалентного олова, хелаты металлов, содержащие эпоксидные группы; оксиды магния, бария, цинка, кадмия и т.д.; или среди спиртов.
Полимеризацию эпоксидного и ангидридного компонентов также можно инициировать присутствием воды (даже в виде следовых количеств), гидроксильными или карбоксильными группами компонентов замасливающей композиции (присутствие, например, гидролизованных силанов), с помощью влаги окружающего воздуха и т.д. В отсутствии катализатора, такого, как указанный выше, соотношение "r", кроме того, обычно ниже 3, предпочтительно ниже 2.
Содержание вышеуказанных специфических компонентов, играющих только роль катализаторов в замасливающей композиции, ниже 3 мас.%, в расчете на массу замасливающей композиции, в большинстве случаев ниже 1 мас.% и предпочтительно ниже или равно 0,5 мас.%, в расчете на замасливающую композицию. Присутствие катализатора, благоприятствующего раскрытию ангидридных функций, позволяет использовать менее реакционноспособные ангидриды и снижать температуру полимеризации замасливателя, как будет пояснено далее. В случае очень реакционноспособных ангидридных компонентов, таких, как фталевый ангидрид, малеиновый ангидрид или янтарный ангидрид, присутствия катализатора обычно избегают.
Кроме базовой системы и специфического катализатора, композиция согласно изобретению может содержать в небольшом количестве добавки, которые придают особые свойства замасливающей композиции, однако, не принимают существенного участия в структуре замасливателя, в противоположность базовой системе. Хотя эти добавки отличаются от базовой системы, они могут быть термически полимеризующимися как соединения базовой системы.
Композиция согласно изобретению может содержать, в качестве добавки, по крайней мере один агент сшивки, позволяющий прикреплять замасливатель к стеклу, причем количество агента сшивки составляет 0-25 мас.%, в расчете на замасливатель, и предпочтительно ниже или равна 20 мас.%, в расчете на замасливатель. Эти агенты могут представлять собой один или несколько следующих компонентов: силаны, такие, как гамма-глицидоксипропилтриметоксисилан, гамма-метакрилоксипропилтриметоксисилан, полиэтоксилированный-пропоксилированный триметоксисилан, гамма-акрилоксипропилтриметоксисилан, винилтриметоксисилан, фениламинопропилтриметоксисилан, и т.д.; титанаты, цирконаты, силоксаны и т. д.
Композиция согласно изобретению также может содержать, в качестве добавки, по крайней мере один пленкообразующий агент, который выполняет только одну функцию - способствует скольжению и облегчает получение волокна, количество этого агента составляет 0-10 мас.% и предпочтительно ниже или равных 5 мас.%. Присутствие этого агента препятствует значительному трению элементарных нитей об устройство для замасливания, когда элементарные волокна вытягивают с высокой скоростью (более 40 м/с) и/или когда они очень тонкие, однако эти агенты дорогостоящие и могут вызывать ухудшение механических характеристик композитов. Такими агентами могут быть один или несколько следующих компонентов: силиконы, силоксаны или полисилоксаны, такие, как глицидил(н)полидиметилсилоксан, альфа-омега-акрилоксиполидиметилсилоксан и т.д. , производные силиконов, такие, как силиконовые масла и т.д.
В композицию согласно изобретению также может входить, в качестве добавки, по крайней мере один используемый для текстильных целей агент, выполняющий главным образом роль смазки, в количествах, составляющих 0-15 мас. % и предпочтительно 0-8 мас.%. Этими агентами могут быть следующие компоненты: жирные сложные эфиры (возможно, этоксилированные или пропоксилированные), производные гликолей (в частности, этилен - или пропиленгликоль), такие, как изопропилпальмитат или цетилпальмитат, изобутилстеараты, дециллаураты, этиленгликольадипаты, полиэтиленгликоли или полипропиленгликоли с молекулярной массой ниже 2000, изопропилстеараты и т.д.
Замасливатель также может содержать, в качестве добавки, по крайней мере один агент для адаптации нити к армируемым материалам, в частности, цементным материалам.
Замасливающая композиция согласно изобретению эффективно защищает волокна от абразивного износа, она стабильна под фильерой (композиция согласно изобретению действительно не полимеризуется до достижения 100oС и под фильерой подвергается воздействию температур, не превышающих 70oС), совместима со скоростями вытяжки элементарных волокон и не требует операции высушивания перед полимеризацией или особой обработки между нанесением замасливателя на волокно и операцией объединения замасленных волокон.
Кроме того, когда композицию согласно изобретению наносят на элементарные волокна в процессе вытяжки, она очень быстро распределяется по всей их поверхности с образованием практически защитной пленки на каждом волокне. Нить, полученная соединением элементарных волокон и покрытая термически необработанной композицией (то есть еще не подвергшейся полимеризации), представляет собой, таким образом, жгут из элементарных волокон, находящихся в оболочке, которые могут скользить друг по другу, при этом такая нить обладает значительной гибкостью, что особенно важно в случае, когда нить должна быть разрезана, причем наличие оболочки у элементарных волокон создает дополнительную защиту против абразивного износа. Такая нить еще нe имеет целостности в обычном смысле этого слова, то есть она не состоит из элементарных волокон, связанных между собой по типу, например, склеивания, которое обеспечивается одним или несколькими компонентами замасливателя, такими как пленкообразующие склеивающие агенты, присутствующие в значительном количестве в замасливателе. Несмотря на это, с такой нитью, покрытой пока неполимеризованной композицией, легко работать и, если нить намотана в виде упаковок, то такую нить легко снимать с упаковок, не подвергая предварительной обработке путем полимеризации замасливателя. Нити, покрытые неполимеризованной замасливающей композицией, кроме того, обладают очень хорошей способностью к смачиванию и пропитке армируемыми материалами, поэтому пропитка может быть осуществлена гораздо быстрее (что создает выигрыш в производительности), а полученные композиты имеют более однородный вид, и некоторые механические свойства их улучшаются.
Сама целостность нити путем склеивания элементарных волокон, составляющих нить, достигается в результате полимеризации замасливающей композиции под действием тепла. Эту целостность придают нитям, которые в дальнейшем подвергаются сильным механическим воздействиям, если их используют, например, для текстильной переработки (соотношение "r" композиции предпочтительно составляет около 0,5-2, если нити идут на изготовление тканей), или, в некоторых случаях, разрезанным нитям, т.е. штапелированным волокнам, предназначенным для усиления органических и/или неорганических материалов. В описанных случаях полимеризацию замасливателя предпочтительно осуществлять соответственно перед использованием нитей для текстильных целей или перед введением резаных нитей в армируемые материалы.
Достигаемая после полимеризации замасливателя целостность особенно высока, при этом содержание замасливателя на нитях относительно низкое (потери при прокаливании нитей, покрытых замасливающей композицией и/или полученных по способу изобретения, не превышают 3 мас.%). Количество замасливающей композиции, которое необходимо нанести на нити, с получением желаемого эффекта, предпочтительно, является небольшим, однако, оно позволяет получать нити, обладающие очень хорошими характеристиками, в том числе, высокой целостностью (эта целостность высока даже при содержании замасливателя на волокнах порядка 0,6 мас.%).
Замасливающая композиция согласно изобретению после полимеризации имеет максимальную степень конверсии, причем степень конверсии ангидридных компонентов, например, близка к 100%, когда соотношение "r" примерно ниже 1.
Кроме того, неожиданно было установлено, что такие свойства, как прочность нити при растяжении, согласно изобретению улучшаются после осуществления непродолжительного старения во влажной среде, по сравнению со свойствами, достигаемыми нитями до старения.
Нити согласно изобретению могут вводиться в различные армируемые материалы с получением композитных элементов, обладающих хорошими механическими свойствами. Композиция согласно изобретению придает нитям прекрасную совместимость с армируемыми материалами, в частности, с органическими материалами, например, с эпоксидными материалами, а также с неорганическими материалами, такими, как цементные материалы. Она обеспечивает также пропитку замасленных нитей армируемыми материалами. Эта композиция особенно пригодна для получения непрерывных нитей, объединяемых в виде паковок с послойной намоткой, куличей, копсов или собранных в маты и др., или для получения резаных нитей, причем эти различные нити состоят из элементарных волокон диаметром в пределах примерно 5-20 микрон. Замасливающая композиция согласно изобретению особенно пригодна для получения непрерывных тонких нитей (с титром ниже 600 текс), находящихся в виде упаковок с послойной намоткой, в отличие от традиционных водных замасливателей.
Замасливающую композицию согласно изобретению предпочтительно наносят в процессе проведения способа согласно изобретению на элементарные волокна, предназначенные для образования нити, затем ее полимеризуют под действием термообработки, причем вышеуказанную обработку проводят независимо от операции волокнообразования (т.о. нет необходимости устанавливать устройства под каждой фильерой) и ее можно осуществлять на различных стадиях способа после операций волокнообразования.
Термообработку можно, в частности, осуществлять на объединенных нитях или во время получения композита путем введения замасленных волокон в органический материал. В случае, когда полученные нити объединены в виде намоток, то осуществляют термообработку намотанных нитей перед их использованием, в частности, перед текстильной переработкой. Если термообработку намотанных нитей проводят перед разматыванием нити, то желательно, чтобы витки намотанной нити, образующие паковку, имели угол пересечения, по крайней мере равный 1,5o, чтобы витки не склеивались полимеризованным замасливателем, поскольку это склеивание затрудняет размотку.
Нити, полученные после соединения элементарных волокон, могут объединяться также на движущихся приемных несущих устройствах. Так, их можно наносить с помощью устройства, служащего также для вытяжки волокна, на приемную поверхность, перемещаемую в поперечном направлении к наносимым нитям с получением слоя из непрерывных хаотично расположенных нитей, образующих "мат", в этом случае термообработку нитей можно проводить на приемной поверхности, где они находятся. В случае необходимости, связующее (причем это связующее при необходимости может содержать вышеуказанный катализатор, добавляемый в замасливатель) можно добавлять в мат перед термообработкой всех объединенных нитей, причем термообработка может приводить к полимеризации одновременно связующего и замасливателя.
Нити, перед их объединением, могут быть разрезаны с помощью приспособления, служащего также для их вытяжки, причем разрезанные волокна собираются на движущихся приемных несущих устройствах, в этом случае проводят термообработку предпочтительно разрезанных нитей, находящихся на приемных несущих устройствах.
Термообработку нитей, находящихся в виде паковок с послойной намоткой, массой в несколько килограммов, проводят в течение по крайней мере 1 часа при температуре выше примерно 140oС, предпочтительно порядка 160oС, если волокна покрыты композицией согласно изобретению, не содержащей специфического катализатора (высокая температура благоприятствует образованию более стабильных соединений), причем время обработки изменяется в зависимости от формы и массы послойной паковки, причем преобладающая часть этого времени затрачивается на повышение температуры массы стекла, содержащейся в намотке. Когда нити, покрытые композицией согласно изобретению, не содержащей специфического катализатора, объединяются на одной или нескольких перемещающихся несущих устройствах и когда на них же проводят термообработку, то время обработки составляет порядка 15-20 минут при температурах обычно выше примерно 140oС. Температура обработки, независимо от способа объединения нитей, может быть снижена на несколько десятков градусов (она может быть снижена, например, на 10-30oС и составлять примерно 120-140oС), и время обработки уменьшено, если покрывающая нити композиция содержит по крайней мере один специфический катализатор, такой, как указанный выше.
Стеклонити также могут быть объединены без проведения термообработки, в этом случае термообработку проводят позднее. В частности, нити могут быть объединены в виде намоток, затем их извлекают из вышеуказанных намоток для того, чтобы подвергнуть дополнительным обработкам (например, разрезанию с помощью приспособления, служащего также для их вытяжки, механическим путем), причем термообработку волокон можно проводить до, во время или после дополнительной обработки (в частности, при разрезании термообработку можно осуществлять на устройстве, на котором собраны разрезанные волокна).
Замасленные нити также могут объединяться без термообработки, тогда их подвергают термообработке после соединения нитей с органическим материалом во время получения композита, причем вышеуказанный материал может включать по крайней мере один катализатор, указанный выше. В зависимости от используемого органического материала, термообработка может сопровождаться обработкой ультрафиолетовым излучением, обработкой пучком электронов и т.д. Время термообработки во время получения композита обычно составляет по крайней мере 2 часа, при температурах выше примерно 130oС и предпочтительно порядка 180-200oС.
Стеклонити, покрытые замасливателем согласно изобретению и/или полученные по способу изобретения, покрыты неполимеризованным замасливателем или замасливателем, полимеризуемым после термообработки. Эти нити имеют потери при прокаливании предпочтительно ниже 3 мас.%, и предпочтительно ниже 1,5%. Незначительное количество замасливателя, нанесенное на нити, позволяет значительно уменьшать проблемы склеивания между нитями, особенно когда они находятся в форме намоток, что позволяет обеспечить лучший доступ к волокнам во время пропитки армируемым материалом и является экономическим преимуществом.
Получаемые согласно изобретению нити представляют собой нити, с которыми легко работать, и после их объединения они могут находиться в различных формах, требующих или нетребующих дополнительных стадий обработки, причем эти стадии проводят до или после термообработки и/или объединения нитей. Стеклонити таким образом могут находиться в виде непрерывных нитей, резаных нитей, могут быть собраны в пряди, ленты, маты или сетки, тканые или нетканые. Нити согласно изобретению обладают особенно хорошими свойствами в отношении прочности на растяжение.
Композиты, предпочтительно получаемые с использованием по крайней мере одной стеклонити согласно изобретению и по крайней мере в одном органическом и/или неорганическом материале (содержание стекла в этих композитах обычно составляет 30-70 мас. %), обладают хорошими механическими свойствами, как проиллюстрировано ниже в примерах.
Другие преимущества и характеристики изобретения даны в свете иллюстрирующих примеров, но не ограничивающих объема изобретения, в которых представлены замасливающие композиции согласно изобретению и характеристики волокон, покрытых этими композициями, и характеристики композитов, содержащих вышеуказанные волокна.
ПРИМЕР 1
Элементарные волокна диаметром 14 микрон, получаемые путем вытяжки струек из расплавленного стекла согласно способу изобретения, покрывают замасливателем следующего состава, выражаемого в массовых процентах:
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
Триметилолпропантриглицидиловый простой эфир (1) - 34,0%
Простой 1,4-бутандиол-диглицидиловый эфир (2) - 18,4%
1,2-Эпоксигексадекан (3) - 29,1%
Метилтетрагидрофталевый ангидрид (4) - 10,0%
Катализатор:
1-Метилимидазол (5) - 0,5%
Добавки:
Полиэтоксилированный алкилсилан (6) в качестве агента сшивки - 8,0%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 0,24.
Элементарные волокна диаметром 14 микрон, получаемые путем вытяжки струек из расплавленного стекла согласно способу изобретения, покрывают замасливателем следующего состава, выражаемого в массовых процентах:
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
Триметилолпропантриглицидиловый простой эфир (1) - 34,0%
Простой 1,4-бутандиол-диглицидиловый эфир (2) - 18,4%
1,2-Эпоксигексадекан (3) - 29,1%
Метилтетрагидрофталевый ангидрид (4) - 10,0%
Катализатор:
1-Метилимидазол (5) - 0,5%
Добавки:
Полиэтоксилированный алкилсилан (6) в качестве агента сшивки - 8,0%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 0,24.
Элементарные волокна соединяют с образованием нитей, которые наматывают в форме паковок с послойной намоткой, имеющих приблизительную массу 13,5 кг, затем упаковку нагревают при 140oС в течение 6 часов.
После этого нити снимают с намоток для измерения их прочности и их сопротивления разрыву при растяжении в условиях, определяемых согласно стандарту ИСО 3341. Результаты, полученные на 8-10 образцах (с указанием в скобках типа погрешности), представлены в прилагаемой сравнительной таблице I, в которой также указан титр и потери при прокаливании полученных нитей.
ПРИМЕР 2
Элементарные волокна диаметром 14 микрон, полученные согласно изобретению, покрывают замасливателем следующего состава (в массовых процентах):
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
3,4-Эпоксициклогексилметил-3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат (7) - 28%
Смесь на основе винилциклогексенмонооксида (8) - 28%
Смесь фталевого ангидрида с гексагидрофталевым ангидридом и тетрагидрофталевым ангидридом (9) - 28%
Добавки:
Гамма-метакрилоксипропилтриметоксисилан в качестве агента сшивки (10) - 10%
Изопропилпальмитат в качестве агента для текстильной обработки - 6%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 0,7, и эта композиция имеет вязкость 64 сПз при 20oС.
Элементарные волокна диаметром 14 микрон, полученные согласно изобретению, покрывают замасливателем следующего состава (в массовых процентах):
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
3,4-Эпоксициклогексилметил-3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат (7) - 28%
Смесь на основе винилциклогексенмонооксида (8) - 28%
Смесь фталевого ангидрида с гексагидрофталевым ангидридом и тетрагидрофталевым ангидридом (9) - 28%
Добавки:
Гамма-метакрилоксипропилтриметоксисилан в качестве агента сшивки (10) - 10%
Изопропилпальмитат в качестве агента для текстильной обработки - 6%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 0,7, и эта композиция имеет вязкость 64 сПз при 20oС.
Элементарные волокна соединяют с образованием нити, которые наматывают в форме паковок с послойной намоткой, имеющих приблизительную массу 13,5 кг. Таким образом объединенные волокна не подвергают термообработке.
Из полученных нитей, имеющих титр 320 текс, согласно стандарту NF 57152 получают композитные пластины с параллельным расположением нитей. Усиливающей смолой является смола "Epoxy LY 556", выпускаемая в продажу под этим названием фирмой ЦИБА ГЕЙГИ, к которой добавляют на 100 мас. частей эпоксидной смолы, 90 частей отвердителя, выпускаемого в продажу под названием "HY 917" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ, и 0,5 частей ускорителя, выпускаемого в продажу под названием "DY 070" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ.
Полученные пластины затем подвергают термообработке и определяют, в соответствии со стандартами ИСО 178 и ИСО 4585 механические свойства, присущие этим пластинам, такие как изгиб и деформация сдвига, до старения и после погружения этих пластин в воду при 98oС на 24 часа. Полученные на 8-10 образцах результаты представлены в приводимой в качестве приложения сравнительной таблице II, в которой даны тип используемой для пластин смолы, разрывное усилие при изгибе при содержании стекла, доведенного до 100%, до и после старения, и напряжение при разрыве при деформации сдвига до и после старения. Типы погрешностей указаны в скобках.
ПРИМЕР 3
Поступают таким же образом, как и в примере 2, однако, осуществляя термообработку намотанных волокон, а не композитных пластин. Полученные в примере 2 паковку с послойной намоткой нагревают, согласно настоящему примеру, при 160oС в течение 8 часов. Никакой деформации этих послойно намотанных нитей не обнаружено. Полученные для композитных пластин согласно настоящему примеру результаты представлены в таблице II.
Поступают таким же образом, как и в примере 2, однако, осуществляя термообработку намотанных волокон, а не композитных пластин. Полученные в примере 2 паковку с послойной намоткой нагревают, согласно настоящему примеру, при 160oС в течение 8 часов. Никакой деформации этих послойно намотанных нитей не обнаружено. Полученные для композитных пластин согласно настоящему примеру результаты представлены в таблице II.
Измеряют также усилие и сопротивление разрыву при растяжении термообработанных нитей, извлеченных из намоток, как и в примере 1. Результаты представлены в таблице I.
ПРИМЕР 4
Элементарные волокна диаметром 14 микрон, полученные согласно изобретению, покрывают замасливателем следующего состава (массовые проценты):
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
3,4-Эпоксициклогексилметил-3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат (7) - 25%
1,4-Бутандиол-диглицидиловый простой эфир (2) - 10,0%
2-Этилгексилглицидиловый простой эфир (11) - 20,0%
Ангидрид 5-метил-норборнен-2,3-дикарбоновой кислоты (12) - 36,5%
Катализатор:
1-Метилимидазол (5) - 0,5%
Добавки:
Полиэтоксилированный алкилсилан (6) в качестве агента сшивки - 8,0%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 1,3, и эта композиция имеет вязкость 72 сПз при 20oС.
Элементарные волокна диаметром 14 микрон, полученные согласно изобретению, покрывают замасливателем следующего состава (массовые проценты):
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
3,4-Эпоксициклогексилметил-3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат (7) - 25%
1,4-Бутандиол-диглицидиловый простой эфир (2) - 10,0%
2-Этилгексилглицидиловый простой эфир (11) - 20,0%
Ангидрид 5-метил-норборнен-2,3-дикарбоновой кислоты (12) - 36,5%
Катализатор:
1-Метилимидазол (5) - 0,5%
Добавки:
Полиэтоксилированный алкилсилан (6) в качестве агента сшивки - 8,0%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 1,3, и эта композиция имеет вязкость 72 сПз при 20oС.
Элементарные волокна соединяют с образованием нитей, которые наматывают в форме паковок с послойной намоткой массой около 13,5 кг, затем нагревают при 160oС в течение 6 часов. Усилие и сопротивление разрыву при растяжении нитей затем определяют как в примере 1 (таблица I). Абразивную стойкость нитей измеряют путем взвешивания массы рваного волокна, полученного после пропускания волокон через ряд стержней. Для различных нитей, покрытых полимеризованным замасливателем, описанным в настоящем примере, масса рваного волокна по окончании испытания составляет величину порядка 1 мг на 1 кг исследуемой нити.
В качестве сравнения, нити, покрытые водным замасливателем на основе эмульсии из эпоксидной смолы, силанов и поверхностно-активных агентов, и высушенные обычными способами, могут давать 200, даже 500 мг рваного волокна на 1 кг нити.
ПРИМЕР 5
Элементарные волокна диаметром 10 микрон, полученные согласно изобретению, покрывают замасливателем следующего состава (массовые проценты):
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
Диглицидиловый простой эфир на основе фенол-новолачной смолы (13) - 25,0%
1,4-Бутандиол-диглицидиловый простой эфир (2) - 10,0%
2-Этилгексилглицидиловый простой эфир (11) - 16,5%
Метилтетрагидрофталевый ангидрид (4) - 40,0%
Катализатор:
1-Метилимидазол (5) - 0,5%
Добавки:
Полиэтоксилированный алкилсилан в качестве агента сшивки - 8,0%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 1,57, и эта композиция имеет вязкость 104 сПз при 20oС.
Элементарные волокна диаметром 10 микрон, полученные согласно изобретению, покрывают замасливателем следующего состава (массовые проценты):
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
Диглицидиловый простой эфир на основе фенол-новолачной смолы (13) - 25,0%
1,4-Бутандиол-диглицидиловый простой эфир (2) - 10,0%
2-Этилгексилглицидиловый простой эфир (11) - 16,5%
Метилтетрагидрофталевый ангидрид (4) - 40,0%
Катализатор:
1-Метилимидазол (5) - 0,5%
Добавки:
Полиэтоксилированный алкилсилан в качестве агента сшивки - 8,0%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 1,57, и эта композиция имеет вязкость 104 сПз при 20oС.
Элементарные волокна соединяют с образованием нитей, которые наматывают в форме куличей массой около 7 кг, затем нагревают при 140oС в течение 6 часов. Усилие и сопротивление разрыву при растяжении нитей определяют затем как описано в примере 1 (таблица I).
ПРИМЕР 6
Полученные согласно изобретению элементарные волокна покрывают замасливателем следующего состава (массовые проценты):
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
Триметилолпропантриглицидиловый простой эфир (1) - 24%
2-Этилгексилглицидиловый простой эфир (11) - 24%
Ангидрид 5-метил-норборнен-2,3-дикарбоновой кислоты (12) - 40%
Добавки:
Гамма-метакрилоксипропилтриметоксисилан (10) в качестве агента сшивки - 12%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 1,9.
Полученные согласно изобретению элементарные волокна покрывают замасливателем следующего состава (массовые проценты):
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
Триметилолпропантриглицидиловый простой эфир (1) - 24%
2-Этилгексилглицидиловый простой эфир (11) - 24%
Ангидрид 5-метил-норборнен-2,3-дикарбоновой кислоты (12) - 40%
Добавки:
Гамма-метакрилоксипропилтриметоксисилан (10) в качестве агента сшивки - 12%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 1,9.
Элементарные волокна соединяют с образованием нитей, которые наматывают в форме паковок с послойной намоткой. Полученную паковку не подвергают термообработке.
Из этих нитей, которые легко сходят с полученных паковок, получают композитные пластины таким же образом, как в примере 2, затем их обрабатывают термически. Механические свойства этих пластин, измеренные в тех же условиях, что и в примере 2, представлены в таблице II.
ПРИМЕР 7
Следуют той же методике работы, что и в примере 6, используя идентичную замасливающую композицию, однако с меньшим содержанием агента сшивки (11,6% вместо 12%) и, кроме того, содержащую катализатор в виде 2,4,6-тридиметиламинометилфенола, выпускаемого в продажу под названием "Protex NX3" фирмой ПРОТЕКС, в количестве 0,4% в расчете на массу композиции.
Следуют той же методике работы, что и в примере 6, используя идентичную замасливающую композицию, однако с меньшим содержанием агента сшивки (11,6% вместо 12%) и, кроме того, содержащую катализатор в виде 2,4,6-тридиметиламинометилфенола, выпускаемого в продажу под названием "Protex NX3" фирмой ПРОТЕКС, в количестве 0,4% в расчете на массу композиции.
Результаты представлены в таблице II.
ПРИМЕР 8
Полученные согласно изобретению элементарные волокна покрывают замасливателем следующего состава (массовые проценты):
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
4,4'-Диаминодифенилметантетраглицидиловый простой эфир (14) - 20,0%
Крезилглицидиловый простой эфир (15) - 15,0%
Циклогександиметанол-диглицидиловый простой эфир (16) - 8,0%
Метилгексагидрофталевый ангидрид (17) - 42,0%
Катализатор:
2-Пропилимидазол (18) - 0,3%
Добавки:
Гамма-метакрилоксипропилтриметоксисилан (10) в качестве агента сшивки - 8,7%
Гамма-глицидоксипропилтриметоксисилан (19) в качестве агента сшивки - 6,0%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 1,68.
Полученные согласно изобретению элементарные волокна покрывают замасливателем следующего состава (массовые проценты):
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
4,4'-Диаминодифенилметантетраглицидиловый простой эфир (14) - 20,0%
Крезилглицидиловый простой эфир (15) - 15,0%
Циклогександиметанол-диглицидиловый простой эфир (16) - 8,0%
Метилгексагидрофталевый ангидрид (17) - 42,0%
Катализатор:
2-Пропилимидазол (18) - 0,3%
Добавки:
Гамма-метакрилоксипропилтриметоксисилан (10) в качестве агента сшивки - 8,7%
Гамма-глицидоксипропилтриметоксисилан (19) в качестве агента сшивки - 6,0%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 1,68.
Затем работают как в примере 6, используя в получаемых композитных пластинах вместо эпоксидной смолы смолу на основе сложного полиэфира "М 402", выпускаемую в продажу под этим названием фирмой ЦИБА ГЕЙГИ, к которой добавляют, на 100 мас. частей смолы на основе сложного полиэфира, 20 частей агента, придающего гибкость, выпускаемого в продажу под названием "F 8010 С" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ, 16,5 частей стирола и 1,5 части ускорителя, выпускаемого в продажу под названием "ТНМ 60" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ.
Результаты представлены в таблице II.
ПРИМЕР 9.
Работают таким же образом, как и в примере 6, заменяя используемую там замасливающую композицию композицией следующего состава (массовые проценты):
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
Диглицидиловый простой эфир бисфенола А (20) - 21,0%
Крезилглицидиловый простой эфир (15) - 25,0%
Метилгексагидрофталевый ангидрид (17) - 42,0%
Катализатор:
Металлоорганический амин в полигликолях (21) - 0,4%
Добавки:
Гамма-метакрилоксипропилтриметоксисилан (10) в качестве агента сочетания - 11,6%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 1,98.
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
Диглицидиловый простой эфир бисфенола А (20) - 21,0%
Крезилглицидиловый простой эфир (15) - 25,0%
Метилгексагидрофталевый ангидрид (17) - 42,0%
Катализатор:
Металлоорганический амин в полигликолях (21) - 0,4%
Добавки:
Гамма-метакрилоксипропилтриметоксисилан (10) в качестве агента сочетания - 11,6%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 1,98.
Затем следуют методике примера 6. Результаты представлены в таблице II.
ПРИМЕР 10
Полученные согласно изобретению элементарные волокна покрывают замасливателем следующего состава (массовые проценты):
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
Циклогександиметанол-диглицидиловый простой эфир (16) - 10,0%
2-Этилгексилглицидиловый простой эфир (11) - 14,0%
Метилгексагидрофталевый ангидрид (17) - 40,0%
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
Триглицидиловый простой эфир на основе алифатического многоатомного спирта со средней молекулярной массой 1950 (22) - 20,0%
Катализатор:
2-Пропилимидазол (18) - 0,4%
Добавки:
Гамма-метакрилоксипропилтриметоксисилан в качестве агента сшивки - 11,6%
Изопропилпальмитат в качестве агента для текстильной обработки - 4,0%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 2,96%.
Полученные согласно изобретению элементарные волокна покрывают замасливателем следующего состава (массовые проценты):
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
Циклогександиметанол-диглицидиловый простой эфир (16) - 10,0%
2-Этилгексилглицидиловый простой эфир (11) - 14,0%
Метилгексагидрофталевый ангидрид (17) - 40,0%
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
Триглицидиловый простой эфир на основе алифатического многоатомного спирта со средней молекулярной массой 1950 (22) - 20,0%
Катализатор:
2-Пропилимидазол (18) - 0,4%
Добавки:
Гамма-метакрилоксипропилтриметоксисилан в качестве агента сшивки - 11,6%
Изопропилпальмитат в качестве агента для текстильной обработки - 4,0%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 2,96%.
Элементарные волокна соединяют с образованием нитей, которые наматывают в паковки с послойной структурой, затем нагревают при 145oС в течение 8 часов. Усилие и сопротивление разрыву при растяжении волокон затем определяют как в примере 1 (таблица I).
Из полученных нитей, которые легко сходят с паковок, получают композитные пластины таким же образом, как и в примере 3, используя однако в качестве смолы, вместо эпоксидной смолы LY 556, эпоксидную смолу "CY 205", выпускаемую в продажу под этим названием фирмой ЦИБА ГЕЙГИ, к которой добавляют, на 100 мас. частей эпоксидной смолы, 32 мас. части отвердителя, выпускаемого в продажу под названием "НТ 972" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ.
Механические свойства полученных пластин определяют как в примере 2, до старения и после погружения пластин в воду при 98oС на этот раз на 72 часа (таблица II).
ПРИМЕР 11
Поступают, как в примере 2, используя идентичную замасливающую композицию, но содержащую меньшее количество 3,4-эпоксициклогексилметил-3,4-эпоксициклогексанкарбоксилата (9,3% вместо 28%), меньшее количество смеси на основе винилциклогексенмонооксида (18,7% вместо 28%) и большее количество смеси фталевого ангидрида с гексагидрофталевым ангидридом и тетрагидрофталевым ангидридом (58% вместо 28%). Соотношение "r" в этой композиции составляет 2,84, и эта композиция имеет вязкость 76 сПз при 20oС.
Поступают, как в примере 2, используя идентичную замасливающую композицию, но содержащую меньшее количество 3,4-эпоксициклогексилметил-3,4-эпоксициклогексанкарбоксилата (9,3% вместо 28%), меньшее количество смеси на основе винилциклогексенмонооксида (18,7% вместо 28%) и большее количество смеси фталевого ангидрида с гексагидрофталевым ангидридом и тетрагидрофталевым ангидридом (58% вместо 28%). Соотношение "r" в этой композиции составляет 2,84, и эта композиция имеет вязкость 76 сПз при 20oС.
Результаты представлены в таблице II.
ПРИМЕР 12
Работают, как в примере 3, используя замасливающую композицию согласно примеру 11. Результаты представлены в таблицах I и II. Абразивную стойкость волокон измеряют так же, как в примере 4. Взвешенная масса рваного волокна по окончании испытания составляет 99 мг на 1 кг нити.
Работают, как в примере 3, используя замасливающую композицию согласно примеру 11. Результаты представлены в таблицах I и II. Абразивную стойкость волокон измеряют так же, как в примере 4. Взвешенная масса рваного волокна по окончании испытания составляет 99 мг на 1 кг нити.
ПРИМЕР 13
Элементарные волокна диаметром 14 микрон, полученные согласно изобретению, покрывают замасливателем следующего состава (массовые проценты):
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
3,4-Эпоксициклогексилметил-3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат (7) - 9,25%
Смесь на основе винилциклогексенмонооксида (8) - 9,25%
Смесь фталевого ангидрида с гексагидрофталевым ангидридом и тетрагидрофталевым ангидридом (9) - 55,5%
Добавки:
Гамма-метакрилоксипропилтриметоксисилан в качестве агента сшивки (10) - 20
Изопропилпальмитат в качестве агента для текстильной обработки - 6%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 4,19, и эта композиция имеет вязкость 62 сПз при 20oС.
Элементарные волокна диаметром 14 микрон, полученные согласно изобретению, покрывают замасливателем следующего состава (массовые проценты):
Компоненты базовой системы с молекулярной массой ниже 750:
3,4-Эпоксициклогексилметил-3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат (7) - 9,25%
Смесь на основе винилциклогексенмонооксида (8) - 9,25%
Смесь фталевого ангидрида с гексагидрофталевым ангидридом и тетрагидрофталевым ангидридом (9) - 55,5%
Добавки:
Гамма-метакрилоксипропилтриметоксисилан в качестве агента сшивки (10) - 20
Изопропилпальмитат в качестве агента для текстильной обработки - 6%
Соотношение "r" в этой композиции составляет 4,19, и эта композиция имеет вязкость 62 сПз при 20oС.
Элементарные волокна соединяют с образованием нитей, которые наматывают в форме паковки с послойной намоткой массой около 13,5 кг, затем нагревают при 160oС в течение 8 часов. Усилие и сопротивление разрыву при растяжении нитей определяют как в примере 1 (таблица I).
Абразивную стойкость нитей определяют так же, как в примере 4. Взвешенная масса рваного волокна по окончании испытания составляет 57 мг на 1 кг нити.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР
Механические характеристики композитов, полученных с помощью описанных в примерах 2, 3, 6-12 нитей, сравнивают с механическими характеристиками композитов, полученных с помощью контрольных нитей, покрытых водным замасливателем на основе эмульсии из эпоксидной смолы, силанов и поверхностно-активных агентов, причем эти последние композиты получают таким же образом, как в примерах 8 (осуществляя, однако, термообработку намотанных нитей, а не композитных пластин) и 10 (осуществляя термообработку нитей при более высокой температуре), соответственно, и механические свойства этих последних композитов, определенные как в примерах 2 и 10, соответственно, представлены в сравнительной таблице II.
Механические характеристики композитов, полученных с помощью описанных в примерах 2, 3, 6-12 нитей, сравнивают с механическими характеристиками композитов, полученных с помощью контрольных нитей, покрытых водным замасливателем на основе эмульсии из эпоксидной смолы, силанов и поверхностно-активных агентов, причем эти последние композиты получают таким же образом, как в примерах 8 (осуществляя, однако, термообработку намотанных нитей, а не композитных пластин) и 10 (осуществляя термообработку нитей при более высокой температуре), соответственно, и механические свойства этих последних композитов, определенные как в примерах 2 и 10, соответственно, представлены в сравнительной таблице II.
Предыдущие примеры показывают, что нити, покрытые замасливателем согласно изобретению, представляют собой нити, с которыми легко работать, независимо от того, подвергнуты они термообработке или нет, и они обладают хорошими свойствами в отношении прочности при растяжении. Оказалось также, что прочность при растяжении нитей, покрытых замасливателем согласно изобретению, выше после осуществления старения во влажной среде, чем у замасленных нитей, исследованных до старения.
Полученные согласно изобретению нити, кроме того, имеют незначительные потери при прокаливании, хорошую абразивную стойкость и позволяют эффективно усиливать органические и/или неорганические материалы.
Незначительные количества волокон, получаемых во время испытаний на абразивную стойкость нитей, и высокие свойства в отношении прочности при растяжении также позволяют сказать, что полученные согласно изобретению нити обладают хорошей целостностью. Полученные нити также имеют хорошие показатели текстурирования.
Нити, покрытые замасливателем согласно изобретению, кроме того, позволяют получать композиты, обладающие также высокими механическими свойствами, чем таковые композитов, получаемых из нитей, покрытых традиционными водными замасливателями.
Стеклонити согласно изобретению могут служить для различных целей, например, для текстильного использования, в частности, для изготовления основ на сновальных машинах, или непосредственно в качестве усилителей, например, для усиления органических материалов (например, пластмасс) или неорганических материалов (например, цементных материалов) с получением композитных продуктов.
Значения индексов (1)-(22) следующие:
(1) выпускаемый в продажу под названием "Heloxy 5048" фирмой ШЕЛЛ
(2) выпускаемый в продажу под названием "Heloxy 67" фирмой ШЕЛЛ
(3) выпускаемый в продажу под названием "UVR 6216" фирмой ЮНЬОН КАРБИД
(4) выпускаемый в продажу под названием "HY 917" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(5) выпускаемый в продажу под названием "DY 070" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(6) выпускаемый в продажу под названием "Silquest A 1230" фирмой ОСИ
(7) выпускаемый в продажу под названием "UVR 6110" фирмой ЮНЬОН КАРБИД
(8) выпускаемый в продажу под названием "UVR 6200" фирмой ЮНЬОН КАРБИД
(9) выпускаемый в продажу под названием "HY 905" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(10) выпускаемый в продажу под названием "Silquest A 174" фирмой ОСИ
(11) выпускаемый в продажу под названием "Heloxy 116" фирмой ШЕЛЛ
(12) выпускаемый в продажу под названием "НУ 906" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(13) выпускаемый в продажу под названием "Araldite PY 307" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(14) выпускаемый в продажу под названием "Araldite MY 722" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(15) выпускаемый в продажу под названием "Heloxy 62" фирмой ШЕЛЛ
(16) выпускаемый в продажу под названием "Heloxy 107" фирмой ШЕЛЛ
(17) выпускаемый в продажу под названием "НУ 1102 BD" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(18) выпускаемый в продажу под названием "Actiron NXJ 60" фирмой ПРОТЕКС
(19) выпускаемый в продажу под названием "Silquest A 187" фирмой ОСИ
(20) выпускаемый в продажу под названием "Araldite GY 250" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(21) выпускаемый в продажу под названием "DY 071" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(22) выпускаемый в продажу под названием "Heloxy 84" фирмой ШЕЛЛя
(1) выпускаемый в продажу под названием "Heloxy 5048" фирмой ШЕЛЛ
(2) выпускаемый в продажу под названием "Heloxy 67" фирмой ШЕЛЛ
(3) выпускаемый в продажу под названием "UVR 6216" фирмой ЮНЬОН КАРБИД
(4) выпускаемый в продажу под названием "HY 917" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(5) выпускаемый в продажу под названием "DY 070" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(6) выпускаемый в продажу под названием "Silquest A 1230" фирмой ОСИ
(7) выпускаемый в продажу под названием "UVR 6110" фирмой ЮНЬОН КАРБИД
(8) выпускаемый в продажу под названием "UVR 6200" фирмой ЮНЬОН КАРБИД
(9) выпускаемый в продажу под названием "HY 905" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(10) выпускаемый в продажу под названием "Silquest A 174" фирмой ОСИ
(11) выпускаемый в продажу под названием "Heloxy 116" фирмой ШЕЛЛ
(12) выпускаемый в продажу под названием "НУ 906" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(13) выпускаемый в продажу под названием "Araldite PY 307" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(14) выпускаемый в продажу под названием "Araldite MY 722" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(15) выпускаемый в продажу под названием "Heloxy 62" фирмой ШЕЛЛ
(16) выпускаемый в продажу под названием "Heloxy 107" фирмой ШЕЛЛ
(17) выпускаемый в продажу под названием "НУ 1102 BD" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(18) выпускаемый в продажу под названием "Actiron NXJ 60" фирмой ПРОТЕКС
(19) выпускаемый в продажу под названием "Silquest A 187" фирмой ОСИ
(20) выпускаемый в продажу под названием "Araldite GY 250" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(21) выпускаемый в продажу под названием "DY 071" фирмой ЦИБА ГЕЙГИ
(22) выпускаемый в продажу под названием "Heloxy 84" фирмой ШЕЛЛя
Claims (13)
1. Стеклонить, покрытая замасливающей композицией, состоящей из раствора с вязкостью ниже или равной 400 спз, содержащего менее 5 мас. % растворителя и, по меньшей мере, одну термически полимеризуемую и/или сшиваемую базовую систему, причем упомянутая базовая система включает, по меньшей мере, 60 мас. % компонентов с молекулярной массой ниже 750 и она содержит, по меньшей мере, 60 мас. % смеси: по крайней мере, одного компонента, содержащего, по крайней мере, одну реакционноспособную эпоксидную функциональную группу, и по крайней мере одного компонента, содержащего, по крайней мере, одну реакционноспособную ангидридную функциональную группу.
2. Стеклонить по п. 1, отличающаяся тем, что базовая система составляет 60-100 мас. % от замасливающей композиции.
3. Стеклонить по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что базовая система состоит исключительно из одного или нескольких компонентов, имеющих, по меньшей мере, одну функциональную эпоксидную группу, и одного или нескольких компонентов, имеющих, по меньшей мере, одну функциональную ангидридную группу.
4. Стеклонить по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что композиция включает, кроме того, по крайней мере, один катализатор, облегчающий раскрытие ангидридных или эпоксидных групп под действием нагрева.
5. Стеклонить по любому из пп. 1-4, отличающаяся тем, что композиция включает, кроме того, по крайней мере, один агент сшивки в количестве от 0 до 25 мас%.
6. Стеклонить по любому из пп. 1-5, отличающаяся тем, что композиция включает, кроме того, по крайней мере, один пленкообразующий агент в количестве от 0 до 10 мас. %.
7. Стеклонить по любому из пп. 1-6, отличающаяся тем, что композиция включает, кроме того, по крайней мере, один текстильный агент в количестве от 0 до 15 мас. %.
8. Замасливающая композиция для стеклонитей, образованная раствором с вязкостью ниже или равной 400 спз, включающим менее 5 мас. % растворителя и содержащим, по крайней мере, одну термически полимеризуемую и/или сшиваемую базовую систему, причем вышеуказанная базовая система включает, по крайней мере, 60 мас. % компонентов с молекулярной массой ниже 750 и, по крайней мере, 60 мас. % смеси: компонента (компонентов), содержащего, по крайней мере, одну реакционноспособную эпоксидную функциональную группу, и компонента (компонентов), содержащего, по крайней мере, одну реакционноспособную ангидридную функциональную группу.
9. Способ получения замасленных стеклонитей, согласно которому вытягивают множество струек из расплавленного стекла, вытекающих через множество отверстий, расположенных в основании одной или нескольких фильер, в форме одного или нескольких слоев непрерывных элементарных волокон, затем элементарные волокна соединяют с образованием одной или нескольких нитей, которые объединяют на движущейся основе, причем вышеуказанный способ состоит в нанесении на поверхность элементарных волокон, в процессе вытяжки и перед соединением элементарных волокон с образованием нити, замасливающей композиции по п. 8.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что нити объединяют в форме намоток на вращающейся основе, причем угол пересечения намоток, по крайней мере, равен 1,5o.
11. Способ по любому из п. 9 или 10, отличающийся тем, что замасливающую композицию подвергают термообработке во время или после объединения покрытых вышеуказанной композицией нитей.
12. Способ по любому из пп. 9-11, отличающийся тем, что объединенные замасленные нити вводят в контакт с армируемым органическим материалом до того, как нити подвергают термообработке, чтобы получить композит.
13. Композит, содержащий, по крайней мере, один органический и/или неорганический материал и замасленные стеклонити, отличающийся тем, что он включает, по крайней мере, частично замасленные стеклонити по любому из пп. 1-7.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9513128 | 1995-11-07 | ||
| FR9513128 | 1995-11-07 | ||
| FR9600067 | 1996-01-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97113712A RU97113712A (ru) | 1999-06-20 |
| RU2182135C2 true RU2182135C2 (ru) | 2002-05-10 |
Family
ID=9484291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97113712/03A RU2182135C2 (ru) | 1995-11-07 | 1996-10-29 | Стеклонить, покрытая замасливающей композицией, замасливающая композиция, способ получения замасленных стеклонитей и композит на основе указанных стеклонитей |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL321209A1 (ru) |
| RU (1) | RU2182135C2 (ru) |
| ZA (1) | ZA969037B (ru) |
-
1996
- 1996-10-28 ZA ZA9609037A patent/ZA969037B/xx unknown
- 1996-10-29 RU RU97113712/03A patent/RU2182135C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-10-29 PL PL96321209A patent/PL321209A1/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL321209A1 (en) | 1997-11-24 |
| ZA969037B (en) | 1997-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2155169C2 (ru) | Смазывающая композиция для стекловолокон, способ их получения и композиты на их основе | |
| US6187435B1 (en) | Sizing composition for glass strands, process using this composition and resulting products | |
| US4029623A (en) | Glass fiber sizing compositions for the reinforcement of resin matrices | |
| US4056651A (en) | Moisture and heat resistant coating for glass fibers | |
| US4049865A (en) | Glass fibers containing a dual polyester resin size | |
| TW472080B (en) | Sizing composition for glass yarns, process using this composition and products resulting therefrom | |
| US3817898A (en) | Sizing composition and glass fibers treated therewith | |
| US5961684A (en) | Sizing composition for glass strands, process using this composition and resulting products | |
| SK103896A3 (en) | Glass yarn sizing composition, method using same, and resulting products | |
| US4530860A (en) | Migration-free size for glass fibers | |
| RU2182135C2 (ru) | Стеклонить, покрытая замасливающей композицией, замасливающая композиция, способ получения замасленных стеклонитей и композит на основе указанных стеклонитей | |
| ZA200309284B (en) | Sized glass fibres, sizing composition and composites comprising said fibres. | |
| US5352483A (en) | Preadhered melt spun spin-drawn polyester filaments | |
| CN1059911C (zh) | 复合材料的生产方法 | |
| US3369926A (en) | Method of applying glass-resin coupling compositions to galss strands | |
| US4455400A (en) | Migratin-free size for glass fibers | |
| JPS63501141A (ja) | ポリエステル乳濁液 | |
| FR2743361A1 (fr) | Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultants | |
| MXPA99000589A (es) | Procedimiento para producir hilos de vidrio ensimados y productos resultan |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20031030 |