RU2173678C2 - Способ выделения 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси]-бензойной кислоты - Google Patents
Способ выделения 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси]-бензойной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2173678C2 RU2173678C2 RU99119897/04A RU99119897A RU2173678C2 RU 2173678 C2 RU2173678 C2 RU 2173678C2 RU 99119897/04 A RU99119897/04 A RU 99119897/04A RU 99119897 A RU99119897 A RU 99119897A RU 2173678 C2 RU2173678 C2 RU 2173678C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- organic
- benzoic acid
- phenoxy
- trifluoromethyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- ONKRUAQFUNKYAX-UHFFFAOYSA-N 3-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 ONKRUAQFUNKYAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002955 isolation Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 abstract 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract 1
- IOHPVZBSOKLVMN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1CCC1=CC=CC=C1 IOHPVZBSOKLVMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(O)=C1 IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NUFNQYOELLVIPL-UHFFFAOYSA-N acifluorfen Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(C(=O)O)=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 NUFNQYOELLVIPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- QNHCWLYFWBZVOM-UHFFFAOYSA-N benzoic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)C1=CC=CC=C1 QNHCWLYFWBZVOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 150000005226 trifluoromethylbenzenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
- C07C65/24—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups polycyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/02—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к улучшенному способу выделения из водного раствора 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси] бензойной кислоты, которая является промежуточным продуктом для получения таких гербицидов, как ацифторфен, фторогликофен и лактофен. Способ заключается в том, что а) металлическую соль, например натриевую или калиевую соль, 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси] бензойной кислоты подвергают взаимодействию с неорганической или органической кислотой, желательно до значения pH менее 5; б) полученную реакционную смесь, содержащую твердый осадок указанной бензойной кислоты, нагревают до плавления последнего (обычно до температуры по меньшей мере 90-96°C). Возможно совмещение стадий а) и б). При этом в обоих случаях получают жидкую двухфазную систему, состоящую из органической и водной фазы. Органическую фазу, содержащую целевую бензойную кислоту, отделяют от водной фазы. Возможно проведение обезвоживания органической фазы, полученной на последней стадии. Способ позволяет получить продукт высокого качества с высоким выходом и упростить процесс за счет исключения работы с твердым веществом. 11 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к способу выделения (получения) 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси]-бензойной кислоты по формуле I
из водного раствора своей соли металла, при котором
а) соль металла 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси]-бензойной кислоты подвергают взаимодействию с органической или неорганической кислотой;
b) реакционную смесь нагревают до образования жидкой двухфазной системы из органической и водной фаз и
с) органическую фазу отделяют от водной фазы.
из водного раствора своей соли металла, при котором
а) соль металла 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси]-бензойной кислоты подвергают взаимодействию с органической или неорганической кислотой;
b) реакционную смесь нагревают до образования жидкой двухфазной системы из органической и водной фаз и
с) органическую фазу отделяют от водной фазы.
3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси] - бензойная кислота по формуле I является промежуточным продуктом для получения таких гербицидов, как ацифторфен, фторогликофен и лактофен, получение которых описано в заявках Германии DE-A 2311638, EP-A 20052, DE-A 3029728 и в патенте США US 4031131.
Согласно описанию из US 4031131 производное бензойной кислоты формулы I осаждают в качестве кристаллизата из его соляного раствора посредством нейтрализации неорганической кислотой, выделяют фильтрацией, промывают водой и просушивают.
Этот способ обладает некоторыми недостатками. Обращение с твердым веществом приводит при кристаллизации к образованию отложений, причем кристаллы воспринимают значительно больше воды. Это свойство приводит при сушке к засорениям и к ограниченной пропускной способности на производстве.
Задачей предлагаемого изобретения является создание такого способа выделения 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси] - бензойной кислоты, при котором эти недостатки отсутствуют.
Эта задача решается тем, что соль металла 3-[2-хлор-4-(трифторметил)- фенокси] -бензойной кислоты подвергают взаимодействию с органической или неорганической кислотой; реакционную смесь нагревают до образования жидкой двухфазной системы из органической и водной фаз и органическую фазу отделяют от водной фазы.
Получение производного бензойной кислоты формулы I производится согласно патенту США US 4031131 по следующей схеме:
Производное трифторметилбензола по формуле II преобразуют взаимодействием с двойной солью металла 3-гидроксибензойной кислоты в соль металла производного бензойной кислоты по формуле IV.
Производное трифторметилбензола по формуле II преобразуют взаимодействием с двойной солью металла 3-гидроксибензойной кислоты в соль металла производного бензойной кислоты по формуле IV.
Выделение свободной кислоты производного бензойной кислоты общей формулы I происходит по способу согласно предлагаемому изобретению в три ступени.
На первой ступени а) способа водный раствор солей металла производного бензойной кислоты по формуле I подвергается взаимодействию с органической или неорганической кислотой.
В принципе можно исходить из всех солей металлов Me+ соединения по формуле IV, одновалентных и многовалентных, причем предпочтительными являются водорастворимые соли. Из растворимых в воде солей предпочтительными являются соли щелочных металлов, особенно соли калия и натрия.
Для нейтрализации солей металла формулы IV годятся все органические и неорганические кислоты. Примером для органических кислот служат муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота и их смеси. Предпочтительно применяется уксусная кислота.
Пригодными неорганическими кислотами являются соляная кислота, серная кислота, азотная кислота, фосфорная кислота и их смеси.
Органическая или неорганическая кислота подается при перемешивании в водный раствор соли металла по формуле IV при температуре от 20 до 127oC, предпочтительно от 20 до 115oC, до достижения значения pH менее 5, предпочтительно менее 4,5. Это соответствует приблизительно 1 - 6-кратному молярному количеству кислоты на моль соли металла по формуле IV, предпочтительно 1 - 5-кратному молярному количеству кислоты. Если температура лежит приблизительно ниже 90oC, осаждается производное I бензойной кислоты.
На ступени b) реакционную смесь нагревают до расплавления производного I бензойной кислоты и образования двухфазной системы из органической фазы и водной фазы. Нижняя органическая фаза содержит расплавленное производное I бензойной кислоты. Температура лежит при этом между 90 и 127oC, предпочтительно между 95 и 115oC.
Ступени а) и b) могут быть проведены за одну стадию реакции, если подача кислоты осуществляется при температуре между 90 и 127oC, предпочтительно от 95 до 115oC. При такой реакции возникает непосредственно жидкая двухфазная система, которая разделяется на нижнюю органическую фазу и верхнюю водную фазу.
На ступени с) органическая фаза отделяется от водной. Органическая фаза содержит производное бензойной кислоты, воду и, при необходимости, органическую кислоту.
Органическая фаза может применяться непосредственно для дальнейшей переработки.
На ступени d) она может быть предварительно обезвожена. Это производится посредством отгонки воды и остатков органической кислоты. В случае применения в качестве органической кислоты уксусной кислоты на стадии нейтрализации а) вода может удаляться также посредством отгонки частей или общего количества уксусной кислоты.
Способ согласно изобретению может проводиться непрерывно и прерывно, а также при нормальном давлении, при избыточном и при пониженном давлении.
Выход 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси]-бензойной кислоты в органической фазе при способе согласно изобретению очень высок (97-98%). Отделенная жидкая фаза содержит менее чем 3%, предпочтительно менее чем 2% этого соединения.
При этом способе выделения отпадает обращение с твердыми веществами и обезвоженный сплав 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси] -бензойной кислоты может далее применяться непосредственно для получения нитрированием ацифторфена, 5-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси]-2-нитробензойной кислоты.
Пример 1.
2500 частей 20 вес.%-ного раствора калийной соли (в пересчете на свободную кислоту) 3-[2-хлор-4-(трифторметил)- фенокси]-бензойной кислоты (1,58 моль) со значением pH 8,8 разбавляют в трехлитровой обогреваемой стеклянной емкости при перемешивании с 498 частями воды и подогревают на 50oC. После этого при этой температуре и при перемешивании подают в течение 90 минут 370 частей (6,17 моль) уксусной кислоты, причем 3-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси] -бензойная кислота осаждается. Значение pH результирующей суспензии составляет 4,3. Потом суспензию нагревают на 96oC, причем твердое вещество плавиться и образуется двухфазная жидкая смесь. После прекращения перемешивания фазы отделяются, причем нижняя органическая коричневая фаза расплава весит после отделения водной фазы 594 части и содержит наряду с 84,0% 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси]-бензойной кислоты еще 12,9% воды, а также 2,33% уксусной кислоты, взятой в виде ацетата калия. Водная фаза содержит 3-[2-хлор-4-(трифторметил)- фенокси]-бензойную кислоту менее 0,1%.
Пример 2.
2500 частей 20 вес.%-ного раствора натриевой соли (в пересчете на свободную кислоту) 3-[2-хлор-4-(трифторметил)- фенокси]-бензойной кислоты (1,58 моль) со значением pH 8,8 разбавляют в трехлитровой обогреваемой стеклянной емкости при перемешивании с 498 частями воды и подогревают на 50oC. После этого при этой температуре и при перемешивании подают в течение 90 минут 360 частей (6,0 моль) уксусной кислоты, причем 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси] -бензойная кислота осаждается. Значение pH результирующей суспензии составляет 4,3. Потом суспензию нагревают на 100oC, причем твердое вещество плавиться и образуется двухфазная жидкая смесь. После прекращения перемешивания фазы отделяются, причем нижняя органическая коричневая фаза расплава весит после отделения водной фазы 585 частей и содержит наряду с 82,5 частями 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси] -бензойной кислоты еще 14,5 вес.% воды, а также 2,5 вес.% уксусной кислоты, взятой в виде ацетата натрия. Водная фаза содержит 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси]-бензойную кислоту менее 0,1%.
Claims (12)
1. Способ выделения 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси]-бензойной кислоты формулы I
из водного раствора ее металлической соли с использованием кислоты, отличающийся тем, что а) металлическую соль 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси] -бензойной кислоты подвергают взаимодействию с органической или неорганической кислотой; б) полученную реакционную смесь, содержащую твердый осадок указанной бензойной кислоты, нагревают до его плавления, или взаимодействие с кислотой (а) и плавление (б) совмещают и проводят в одну стадию с образованием в обоих случаях жидкой двухфазной системы из органической и водной фаз; и в) органическую фазу, содержащую целевую бензойную кислоту, отделяют от водной фазы.
из водного раствора ее металлической соли с использованием кислоты, отличающийся тем, что а) металлическую соль 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси] -бензойной кислоты подвергают взаимодействию с органической или неорганической кислотой; б) полученную реакционную смесь, содержащую твердый осадок указанной бензойной кислоты, нагревают до его плавления, или взаимодействие с кислотой (а) и плавление (б) совмещают и проводят в одну стадию с образованием в обоих случаях жидкой двухфазной системы из органической и водной фаз; и в) органическую фазу, содержащую целевую бензойную кислоту, отделяют от водной фазы.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что взаимодействие с кислотой (а) и стадию плавления (б) совмещают и проводят в одну стадию.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что проводят стадию г) - обезвоживание органической фазы со ступени (в).
4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что в качестве металлической применяют соль калия или натрия.
5. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что в качестве органической кислоты применяют муравьиную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, а также их смеси.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что в качестве органической кислоты применяют уксусную кислоту.
7. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что в качестве неорганической кислоты применяют соляную кислоту, серную кислоту, фосфорную кислоту, азотную кислоту или их смеси.
8. Способ по одному из пп.1-7, отличающийся тем, что на ступени (а) подают столько органической или неорганической кислоты, чтобы рН достигало значения менее 5.
9. Способ по пп.1-8, отличающийся тем, что реакционную смесь на ступени (б) нагревают по меньшей мере до 90oC.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что реакционную смесь нагревают по меньшей мере до 96oC.
11. Способ по одному из пп.3-10, отличающийся тем, что обезвоживание органической фазы на стадии (г) проводят посредством отгонки воды.
12. Способ по п.6, отличающийся тем, что обезвоживание органической фазы на ступени (г) проводят посредством отгонки уксусной кислоты.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19706875.8 | 1997-02-21 | ||
| DE19706875 | 1997-02-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99119897A RU99119897A (ru) | 2001-06-27 |
| RU2173678C2 true RU2173678C2 (ru) | 2001-09-20 |
Family
ID=7821033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99119897/04A RU2173678C2 (ru) | 1997-02-21 | 1998-02-09 | Способ выделения 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси]-бензойной кислоты |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6066761A (ru) |
| EP (1) | EP0968169B1 (ru) |
| JP (1) | JP2001512467A (ru) |
| KR (1) | KR20000075491A (ru) |
| CN (1) | CN1248239A (ru) |
| AR (1) | AR011844A1 (ru) |
| AT (1) | ATE217860T1 (ru) |
| AU (1) | AU744848B2 (ru) |
| BR (1) | BR9807583A (ru) |
| CA (1) | CA2281828A1 (ru) |
| DE (1) | DE59804199D1 (ru) |
| HU (1) | HUP0000916A3 (ru) |
| PL (1) | PL335406A1 (ru) |
| RU (1) | RU2173678C2 (ru) |
| WO (1) | WO1998037054A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA981418B (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6096889A (en) * | 1999-06-01 | 2000-08-01 | Basf Corporation | Process for making high performance dyes |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3888932A (en) * | 1972-03-14 | 1975-06-10 | Rohm & Haas | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers |
| US4031131A (en) * | 1975-09-29 | 1977-06-21 | Rohm And Haas Company | Process for preparing phenoxybenzoic acids |
| DK155935C (da) * | 1979-05-16 | 1989-10-16 | Rohm & Haas | Substituerede diphenylethere, herbicide praeparater indeholdende disse forbindelser samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt |
| US4400530A (en) * | 1980-06-27 | 1983-08-23 | Ppg Industries, Inc. | Process for preparing substituted diphenyl ethers |
-
1998
- 1998-02-09 AT AT98906939T patent/ATE217860T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-02-09 WO PCT/EP1998/000705 patent/WO1998037054A1/de not_active Application Discontinuation
- 1998-02-09 DE DE59804199T patent/DE59804199D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-09 HU HU0000916A patent/HUP0000916A3/hu unknown
- 1998-02-09 BR BR9807583A patent/BR9807583A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-02-09 EP EP98906939A patent/EP0968169B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-09 JP JP53620998A patent/JP2001512467A/ja active Pending
- 1998-02-09 CN CN98802652A patent/CN1248239A/zh active Pending
- 1998-02-09 KR KR1019997007550A patent/KR20000075491A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-02-09 PL PL98335406A patent/PL335406A1/xx unknown
- 1998-02-09 RU RU99119897/04A patent/RU2173678C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-02-09 AU AU62962/98A patent/AU744848B2/en not_active Ceased
- 1998-02-09 CA CA002281828A patent/CA2281828A1/en not_active Abandoned
- 1998-02-09 US US09/355,277 patent/US6066761A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-02-20 AR ARP980100783A patent/AR011844A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-02-20 ZA ZA9801418A patent/ZA981418B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0000916A2 (hu) | 2000-08-28 |
| WO1998037054A1 (de) | 1998-08-27 |
| EP0968169B1 (de) | 2002-05-22 |
| HUP0000916A3 (en) | 2001-02-28 |
| ATE217860T1 (de) | 2002-06-15 |
| CA2281828A1 (en) | 1998-08-27 |
| AU6296298A (en) | 1998-09-09 |
| BR9807583A (pt) | 2000-03-21 |
| ZA981418B (en) | 1999-08-20 |
| US6066761A (en) | 2000-05-23 |
| JP2001512467A (ja) | 2001-08-21 |
| CN1248239A (zh) | 2000-03-22 |
| AU744848B2 (en) | 2002-03-07 |
| PL335406A1 (en) | 2000-04-25 |
| DE59804199D1 (de) | 2002-06-27 |
| KR20000075491A (ko) | 2000-12-15 |
| AR011844A1 (es) | 2000-09-13 |
| EP0968169A1 (de) | 2000-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU651693A3 (ru) | Способ получени производных бензогидрилсульфинила или их солей | |
| KR100269079B1 (ko) | 할로치환된방향족산의제조방법 | |
| EP0240138B1 (en) | Preparation of cinnamic acids | |
| RU2173678C2 (ru) | Способ выделения 3-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси]-бензойной кислоты | |
| KR100261980B1 (ko) | 히드록시안식향산의 제조방법 | |
| EP2086918A1 (en) | Process for the synthesis of 2,5-dihydroxyterephthalic acid | |
| KR910008936B1 (ko) | 2,4-디클로로-5-플루오로-벤조산의 제조방법 | |
| JP4030253B2 (ja) | トリアジン化合物の製造方法 | |
| RU2017726C1 (ru) | Способ получения имидодиацетонитрила | |
| RU2263110C2 (ru) | Способ получения производных хинолина | |
| EP0055630B1 (en) | Method for the preparation of fluorophthalamic compounds | |
| EP0092487B1 (en) | Process for the preparation of 3-carboxy-1,4-dimethylpyrrol-2-acetic acid | |
| KR100564072B1 (ko) | α,α-디메틸벤질 시아나이드로부터 α,α-디메틸페닐아세트산을 비가압적으로 제조하는 방법 | |
| US5886218A (en) | Process for preparing 4, 5-dichloro-2-methylbenzoic acid | |
| MXPA99007091A (en) | Method for isolating 3-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)-phenoxy]-benzoic acid | |
| EP0105664B1 (en) | Process for the preparation of 3-carboxy-1-methylpyrrol-2-acetic-acid and alkali metal salts thereof | |
| RU2126793C1 (ru) | Способ получения 4-алкил-3-хлор-алкилсульфонилбензолов | |
| JP2901237B2 (ja) | ２−カルバモイル−３，４，５，６−テトラフルオロ安息香酸とその製法及びその誘導体の製法。 | |
| US4308383A (en) | N-(3-(1'-3"-Oxapentamethyleneamino-ethylideneamino)-2,4,6-triiodobenzoyl)-β-amino-α-methylpropionitrile | |
| JPH1192422A (ja) | ３−アセトキシ−２−メチルベンゾイルクロライドの製造方法 | |
| SU195460A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о)-(ПЕРИМИДИЛ-2)-АЛКИЛКАРБОНО-ВЫХ КИСЛОТ | |
| RU1834888C (ru) | Способ получени 1-(5-нитрофурилакрилиденамино)-1,3,4-триазола | |
| JPS6256149B2 (ru) | ||
| JP2590206B2 (ja) | ８−ヒドロキシキノリン−７−カルボン酸の製造方法 | |
| JPH0451550B2 (ru) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040210 |