RU2135457C1 - Method of preparing acetyl chloride - Google Patents
Method of preparing acetyl chloride Download PDFInfo
- Publication number
- RU2135457C1 RU2135457C1 RU97107528A RU97107528A RU2135457C1 RU 2135457 C1 RU2135457 C1 RU 2135457C1 RU 97107528 A RU97107528 A RU 97107528A RU 97107528 A RU97107528 A RU 97107528A RU 2135457 C1 RU2135457 C1 RU 2135457C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chloride
- acetyl chloride
- temperature
- acetic acid
- hours
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 title claims abstract description 35
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 11
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 claims abstract description 9
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 5
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N Benzal chloride Chemical compound ClC(Cl)C1=CC=CC=C1 CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 abstract 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 8
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N (trichloromethyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N chlorine dioxide Inorganic materials O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical class ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области технологии получения хлорорганичесних соединений, а именно к способу получения ацетилхлорида, применяющегося в производстве красителей, лекарственных средств, а также в качестве катализатора хлорирования уксусной кислоты в производстве монохлоруксусной кислоты. The invention relates to the field of technology for producing organochlorine compounds, and in particular to a method for producing acetyl chloride used in the manufacture of dyes, drugs, and also as a catalyst for the chlorination of acetic acid in the production of monochloroacetic acid.
Известны способы получения ацетилхлорида взаимодействием уксусной кислоты с хлоридами фосфора ["Препаративная органическая химия", сборник под редакцией И. С.Вульфсона, Госкомиздат, М., 1959, стр. 428, И. Губен "Методы органической химии", т. Ill, выпуск 2, стр. 478] при температуре 40- 50oC. Ацетилхлорид выделяют двухкратной перегонкой реакционной смеси и ацетилхлорида-сырца.Known methods for producing acetyl chloride by the interaction of acetic acid with phosphorus chlorides ["Preparative organic chemistry", edited by I. S. Wulfson, Goskomizdat, M., 1959, p. 428, I. Guben "Methods of organic chemistry", t. Ill.
Недостатками способов являются невысокий выход целевого вещества (60-68% от теоретического в расчете на уксусную кислоту) и необходимость повторной перегонки ацетилхлорида для разложения эфиров фосфорной кислоты, образующихся в результате побочной реакции. The disadvantages of the methods are the low yield of the target substance (60-68% of theoretical based on acetic acid) and the need for repeated distillation of acetyl chloride to decompose phosphoric acid esters resulting from the side reaction.
Известны способы получения ацетилхлорида взаимодействием измельченного ацетата натрия с четыреххлористым кремнием [М.М. Кацнельсон "Приготовление синтетических химико-фармацевтических препаратов", М., 1923, стр. 53], смесью хлора и сернистого ангидрида ["Химическая энциклопедия"., т. 1, М., 1988, стр. 230] и хлорокисью фосфора [Л. Геттерман, Г. Виланд " Практические работы по органической химии", Госкомтехиздат, Ленинград, 1932, стр. 93]. Known methods for producing acetyl chloride by the interaction of crushed sodium acetate with silicon tetrachloride [M.M. Katznelson, “Preparation of Synthetic Chemical-Pharmaceutical Preparations,” M., 1923, p. 53], a mixture of chlorine and sulfur dioxide [Chemical Encyclopedia ”, vol. 1, M., 1988, p. 230] and phosphorus oxychloride [L . Getterman, G. Wieland "Practical work in organic chemistry", Goskomtekhizdat, Leningrad, 1932, p. 93].
Недостатками способа являются нетехнологичность процессов, связанная с необходимостью обработки порошкообразного ацетата натрия газообразными хлорирующими агентами в первых двух случаях, и образование большого количества побочных продуктов во всех способах. The disadvantages of the method are the low-tech processes associated with the need to process the powdered sodium acetate with gaseous chlorinating agents in the first two cases, and the formation of a large number of by-products in all methods.
Известны способы получения ацетилхлорида обработкой уксусного ангидрида хлористым водородом в кипящем слое перлита при температуре 190 - 200oC [Авт. св. СССР N 458541, 1972, кл. C 07 C 53/14] и хлорсульфоновой кислотой при температуре 85 - 120oC в течение двух часов (Патент ГДР N 67115, 1968, кл. C 07 C].Known methods for producing acetyl chloride by treatment of acetic anhydride with hydrogen chloride in a fluidized bed of perlite at a temperature of 190 - 200 o C [Auth. St. USSR N 458541, 1972, class. C 07 C 53/14] and chlorosulfonic acid at a temperature of 85 - 120 o C for two hours (GDR Patent N 67115, 1968, class C 07 C].
Недостатками указанных способов являются высокие энергетические затраты и недостаточно высокие выходы (84,2%) в первом способе, низкие выходы (50-60%), а также сложность реализации способа, вызванная разложением хлорсульфоновой кислоты в условиях реакций, во втором способе. The disadvantages of these methods are high energy costs and insufficiently high yields (84.2%) in the first method, low yields (50-60%), as well as the complexity of the method, caused by the decomposition of chlorosulfonic acid under the reaction conditions, in the second method.
Описан способ получения ацетилхлорида взаимодействием винилиденхлорида с уксусной кислотой [Патент ФРГ N 2059597, 1969, кл. C 07 C]. A method for producing acetyl chloride by the interaction of vinylidene chloride with acetic acid is described [German Patent No. 2059597, 1969, class. C 07 C].
Недостатками способа являются низкая степень конверсии винилиденхлорида (58%) и образование побочных смолообразных продуктов реакции. The disadvantages of the method are the low degree of conversion of vinylidene chloride (58%) and the formation of by-product gummy reaction products.
Известен способ получения ацетилхлорида окислительным хлорированием 1,1-дихлорэтана при облучении светом с длиной волны менее 5000 А при температуре 20 - 200oC [Патент США N 3894921, 1973, кл. 204-163].A known method of producing acetyl chloride by oxidative chlorination of 1,1-dichloroethane by irradiation with light with a wavelength of less than 5000 A at a temperature of 20 - 200 o C [US Patent N 3894921, 1973, class. 204-163].
Недостатками способа являются сложность аппаратурного оформления процесса и низкая селективность, приводящая к содержанию в реакционной массе до 33,4% метилхлороформа и 7,1% хлорацетилхлорида. The disadvantages of the method are the complexity of the instrumentation of the process and low selectivity, leading to a content in the reaction mass of up to 33.4% methyl chloroform and 7.1% chloroacetyl chloride.
Описан способ получения ацетилхлорида реакцией уксусной кислоты с монохлоридом серы в присутствии ацетата железа в количестве 0,01 - 0,05 моля на моль кислоты [Патент Японии N 12123, 1965, кл. 1686]. A method is described for producing acetyl chloride by reacting acetic acid with sulfur monochloride in the presence of iron acetate in an amount of 0.01-0.05 moles per mole of acid [Japanese Patent No. 12123, 1965, cl. 1686].
Недостатками способа являются невысокий выход целевого вещества, низкая селективность процесса и большое количество побочных продуктов. The disadvantages of the method are the low yield of the target substance, low selectivity of the process and a large number of by-products.
Известны способы получения ацетилхлорида взаимодействием уксусного ангидрида с фосгеном в присутствии амидов [Патент США N 3318950, 1963, кл. 260-544] и солей железа [Патент США N 3337622, 1969, кл. 260-544]. Known methods for producing acetyl chloride by the interaction of acetic anhydride with phosgene in the presence of amides [US Patent No. 3318950, 1963, class. 260-544] and iron salts [US Patent No. 3337622, 1969, cl. 260-544].
Недостатками способа являются недостаточно высокий выход ацетилхлорида (до 74%) и высокая токсичность хлорирующего агента. The disadvantages of the method are the insufficiently high yield of acetyl chloride (up to 74%) and the high toxicity of the chlorinating agent.
Известен способ получения ацетилхлорида реакцией метилхлороформа с уксусной кислотой при температуре 80 - 250oC в присутствии 0,1 - 20,0% массовых хлорного железа [Патент Франции N 2070427, 1969, C 07 C 53/00].A known method of producing acetyl chloride by reaction of methyl chloroform with acetic acid at a temperature of 80 - 250 o C in the presence of 0.1 to 20.0% by weight of ferric chloride [French Patent N 2070427, 1969, C 07 C 53/00].
Недостатками способа являются сложность процесса, вызванная необходимостью работать с аппаратурой, находящейся под высоким давлением, и трудность выделения чистого ацетилхлорида из реакционной смеси в связи с близостью температур кипения компонентов и образованием азеотропных смесей. The disadvantages of the method are the complexity of the process, caused by the need to work with equipment under high pressure, and the difficulty of separating pure acetyl chloride from the reaction mixture due to the proximity of the boiling points of the components and the formation of azeotropic mixtures.
Известен способ получения ацетилхлорида реакцией трифенилфосфина с уксусной кислотой в четыреххлористом углероде [B. Lee "J. Amer Chem. Soc", 1966, 88, 3440] . Кроме ацетилхлорида в этом способе образуются трифенилфосфат и хлороформ. A known method of producing acetyl chloride by the reaction of triphenylphosphine with acetic acid in carbon tetrachloride [B. Lee, "J. Amer Chem. Soc.", 1966, 88, 3440]. In addition to acetyl chloride, triphenyl phosphate and chloroform are formed in this process.
Недостатками способа являются нетехнологичность процесса, связанная с применением пожароопасного, труднодоступного трифенилфосфина. The disadvantages of the method are the low technological process associated with the use of fire hazardous, inaccessible triphenylphosphine.
Наиболее близким по технической сущности является способ получения ацетилхлорида взаимодействием уксусной кислоты с бензотрихлоридом в присутствии серной кислоты при температуре 90 - 100oC в течение 5,5 - 7,5 часов ["Промышленные хлорорганические продукты", Справочник, под редакцией Л.А. Ошина, М., "Химия", 1978, стр. 92 (Прототип)].The closest in technical essence is the method of producing acetyl chloride by the interaction of acetic acid with benzotrichloride in the presence of sulfuric acid at a temperature of 90 - 100 o C for 5.5 - 7.5 hours ["Industrial organochlorine products", Reference, edited by L.A. Oshina, M., "Chemistry", 1978, p. 92 (Prototype)].
Выход ацетилхлорида не превышает 90,7%. The yield of acetyl chloride does not exceed 90.7%.
Недостатками данного способа являются недостаточно высокий выход ацетилхлорида и низкая степень использования хлора хлорирующего агента (33,3%) для получения целевого вещества. The disadvantages of this method are the insufficiently high yield of acetyl chloride and the low degree of use of chlorine chlorinating agent (33.3%) to obtain the target substance.
При создании изобретения ставилась задача повысить выход ацетилхлорида и увеличить степень использования хлора хлорирующего агента для получения целевого вещества. When creating the invention, the task was to increase the yield of acetyl chloride and increase the degree of use of chlorine chlorinating agent to obtain the target substance.
Это достигается тем, что уксусную кислоту вводят во взаимодействие с бензальхлоридом или кубовыми остатками производства хлористого бензила, представляющими собой смесь галоидосодержащих ароматических соединений с атомами галоида в боковой цепи и содержащими не менее 38% бензальхлорида, и процесс ведут при температуре 90 - 125oC в течение 5 - 8 ч в присутствии 0,15 - 0,4 мас.% хлористого алюминия, хлорного железа или хлористого цинка с последующим выделением целевого вещества перегонкой. Реакция уксусной кислоты с бензальхлоридом или кубовыми остатками указанного выше производства в отсутствие катализаторов не протекает. При использовании катализаторов в количествах, меньших 0,15% от массы реагирующих веществ, так же как и при проведении реакции при температуре ниже 90oC, взаимодействие протекает медленно. Применение катализаторов в количествах больших 0,4% и повышение температуры выше 125oC экономически нецелесообразно. Завершение реакции во время меньшее 5 ч приводит к снижению выхода, а превышение восьмичасовой продолжительности процесса нецелесообразно из-за практически полного превращения реагирующих веществ.This is achieved by the fact that acetic acid is introduced into interaction with benzalkyl chloride or bottoms from the production of benzyl chloride, which are a mixture of halogen-containing aromatic compounds with halogen atoms in the side chain and containing at least 38% benzalkyl chloride, and the process is carried out at a temperature of 90 - 125 o C in during 5-8 hours in the presence of 0.15-0.4 wt.% aluminum chloride, ferric chloride or zinc chloride, followed by isolation of the target substance by distillation. The reaction of acetic acid with benzene chloride or bottoms of the above production in the absence of catalysts does not proceed. When using catalysts in amounts less than 0.15% by weight of the reacting substances, as well as when carrying out the reaction at a temperature below 90 o C, the interaction proceeds slowly. The use of catalysts in quantities of large 0.4% and an increase in temperature above 125 o C is not economically feasible. The completion of the reaction in less than 5 hours leads to a decrease in yield, and an excess of eight hours in the process is impractical due to the almost complete conversion of the reacting substances.
Используемые в процессе получения ацетилхлорида кубовые остатки производства хлористого бензила практически никогда не содержат менее 38% бензальхлорида и только этим объясняется ограничение его содержания. Конверсия бензальхлорида достигает 99%. В процессе реакции в качестве побочных продуктов образуется хлористый водород и бензальдегид, который может быть выделен перегонкой как товарный продукт. The bottoms of the benzyl chloride production used in the process of producing acetyl chloride almost never contain less than 38% benzalchloride, and this alone explains the limitation of its content. The conversion of benzalchloride reaches 99%. During the reaction, hydrogen chloride and benzaldehyde are formed as by-products, which can be isolated by distillation as a commercial product.
Взаимодействие уксусной кислоты с бензальхлоридом может быть представлено следующей схемой:
Изобретение поясняется следующими конкретными примерами.The interaction of acetic acid with benzene chloride can be represented by the following scheme:
The invention is illustrated by the following specific examples.
Пример 1
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником с газоотводной трубкой, соединенной с охлаждаемой сухим льдом ловушкой, помещают 129,8 г кубовых производства хлористого бензила (состав кубовых по данным ГЖХ: хлористый бензил - 38,3%, бензальхлорид - 56,8% или 73,73 г, 0,46 моля; высококипящие - 4,9%), 0,26 г (0,16% от всей реакционной массы) хлорида цинка и 26,23 мл (27,52 г или 0,46 моля) ледяной уксусной кислоты. Реакционную смесь нагревают до 80 - 100oC при перемешивании и выдерживают при этой температуре в течение 4 ч с конденсацией отходящих газов в охлаждаемой сухим льдом ловушке и поглощением выделяющегося хлористого водорода (HCl) в склянке со щелочью. Затем в течение 3 часов реакционную массу перемешивают при 115 - 125oC и в течение одного часа при этой же температуре пропускают через смесь ток инертного газа (азота) со скоростью 1,5 - 6 л/ч, одновременно конденсируя отходящие пары хлористого ацетила и уксусной кислоты (CH3COOH) в ловушке. По окончании процесса содержимое ловушки нагревают до комнатной температуры для удаления растворенного и перегоняют при атмосферном давлении. Получают 34,5 г хлористого ацетила с содержанием основного вещества 99,1%. Выход хлористого ацетила 96%. Конверсия бензальхлорида (по данным ГЖХ ) составляет 99,2%.Example 1
In a three-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser with a gas outlet pipe connected to a trap cooled with dry ice, 129.8 g of bottoms produced by benzyl chloride are placed (composition of bottoms according to GLC: benzyl chloride - 38.3%, benzene chloride - 56, 8% or 73.73 g, 0.46 mol; high boilers - 4.9%), 0.26 g (0.16% of the total reaction mass) of zinc chloride and 26.23 ml (27.52 g or 0, 46 moles) of glacial acetic acid. The reaction mixture is heated to 80-100 o C with stirring and kept at this temperature for 4 hours with condensation of the exhaust gases in a trap cooled with dry ice and absorption of the released hydrogen chloride (HCl) in an alkali flask. Then for 3 hours the reaction mass is stirred at 115 - 125 o C and for one hour at the same temperature a current of inert gas (nitrogen) is passed through the mixture at a speed of 1.5 - 6 l / h, while condensing the exhaust vapors of acetyl chloride and acetic acid (CH 3 COOH) is trapped. At the end of the process, the contents of the trap are warmed to room temperature to remove dissolved and distilled at atmospheric pressure. 34.5 g of acetyl chloride are obtained with a basic substance content of 99.1%. The yield of acetyl chloride is 96%. The conversion of benzalchloride (according to GLC) is 99.2%.
Пример 2
По методике, описанной в примере 1, обрабатывают 150,0 г смеси галоидосодержащих ароматических соединений с атомами галоида в боковой цепи, содержащей 38,0% (57,0 г) бензальхлорида, 55,3% (82,9 г) хлористого бензила и 6,7% (10,1 г) высококипящих примесей, 21,3 г ледяной уксусной кислоты в присутствии 0,3 г (0,175%) хлорида цинка. В течение первых двух часов проводят при температуре 100 - 110oC, а в течение последующих двух часов температуру поднимают до 110 - 120oC. После этого осуществляют отдувку продуктов реакции азотом в течение одного часа при температуре 125oC.Example 2
According to the procedure described in example 1, 150.0 g of a mixture of halogen-containing aromatic compounds with halogen atoms in a side chain containing 38.0% (57.0 g) of benzene chloride, 55.3% (82.9 g) of benzyl chloride are treated and 6.7% (10.1 g) of high boiling impurities, 21.3 g of glacial acetic acid in the presence of 0.3 g (0.175%) of zinc chloride. During the first two hours, it is carried out at a temperature of 100 - 110 o C, and over the next two hours the temperature is raised to 110 - 120 o C. After that, the reaction products are purged with nitrogen for one hour at a temperature of 125 o C.
Получают 27,4 г ацетилхлорида с содержанием основного вещества 98,6%. Выход целевого вещества составляет 97,1%. Obtain 27.4 g of acetyl chloride with a basic substance content of 98.6%. The yield of the target substance is 97.1%.
Пример 3
По методике, описанной в примере 1, обрабатывают 120,5 г кубовых остатков производства хлористого бензила, содержащих 80,0% (96,4 г) бензальхлорида, 10,8% (13,0 г) хлористого бензила и 9,2% (11,1 г) высококипящих примесей, 35,9 г ледяной уксусной кислоты в присутствии 0,47 г (0,3%) хлорного железа. В течение первых 4 ч реакцию проводят при температуре 90 - 110oC, а в течение последующих 2 ч при температуре 110 - 120oC. После этого осуществляют отдувку продуктов реакции азотом в течение одного часа при температуре 120 - 125oC.Example 3
According to the method described in example 1, 120.5 g of bottoms of benzyl chloride production are processed, containing 80.0% (96.4 g) of benzene chloride, 10.8% (13.0 g) of benzyl chloride and 9.2% ( 11.1 g) of high-boiling impurities, 35.9 g of glacial acetic acid in the presence of 0.47 g (0.3%) of ferric chloride. For the first 4 hours, the reaction is carried out at a temperature of 90 - 110 o C, and for the next 2 hours at a temperature of 110 - 120 o C. After that, the reaction products are purged with nitrogen for one hour at a temperature of 120 - 125 o C.
Получают 46,0 г ацетилхлорида с содержанием основного вещества 99,0%. Выход целевого вещества 96,8%. 46.0 g of acetyl chloride are obtained with a basic substance content of 99.0%. The yield of the target substance is 96.8%.
Пример 4
По методике, описанной в примере 1, обрабатывают 108,3 г бензальхлорида, содержащего 99,0% (107,2 г) основного вещества, 40,0 г ледяной уксусной кислоты в присутствии 5,9 г (0,4%) хлористого алюминия. В течение первых двух часов реакцию проводят при температуре 90 - 115oC, а в течение последующих 5 часов при температуре 115 - 125oC. После отдувки продуктов реакции азотом в течение одного часа при температуре 125oC получают 50,8 г ацетилхлорида, содержащего 98,8% основного вещества.Example 4
According to the procedure described in example 1, 108.3 g of benzalchloride containing 99.0% (107.2 g) of the basic substance, 40.0 g of glacial acetic acid in the presence of 5.9 g (0.4%) of aluminum chloride are treated . During the first two hours, the reaction is carried out at a temperature of 90 - 115 o C, and for the next 5 hours at a temperature of 115 - 125 o C. After blowing off the reaction products with nitrogen for one hour at a temperature of 125 o C, 50.8 g of acetyl chloride are obtained, containing 98.8% of the basic substance.
Выход ацетилхлорида составляет 96,0%. The yield of acetyl chloride is 96.0%.
Влияние условий реакции на выход ацетилхлорида приведено в таблице. The influence of the reaction conditions on the yield of acetyl chloride is shown in the table.
Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ позволяет увеличить не менее чем на 7,1% выход ацетилхлорида и использовать 50% хлора, содержащегося в бензальхлориде на получение ацетилхлорида, что на 16,7% увеличивает степень использования хлора в хлорирующем агенте для получения целевого вещества. As can be seen from the above examples, the proposed method allows to increase the yield of acetyl chloride by at least 7.1% and use 50% of the chlorine contained in benzalchloride to produce acetyl chloride, which increases by 16.7% the degree of use of chlorine in the chlorinating agent to obtain the target substance .
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97107528A RU2135457C1 (en) | 1997-04-24 | 1997-04-24 | Method of preparing acetyl chloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97107528A RU2135457C1 (en) | 1997-04-24 | 1997-04-24 | Method of preparing acetyl chloride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97107528A RU97107528A (en) | 1999-04-27 |
| RU2135457C1 true RU2135457C1 (en) | 1999-08-27 |
Family
ID=20192752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97107528A RU2135457C1 (en) | 1997-04-24 | 1997-04-24 | Method of preparing acetyl chloride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2135457C1 (en) |
-
1997
- 1997-04-24 RU RU97107528A patent/RU2135457C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Промышленные хлорорганические продукты. Справочник /Под ред.Л.А.Ошина. - М.: Химия, 1978, с. 92. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2744442A1 (en) | PREPARATION OF 1,1,1,3,3-PENTACHLOROBUTANE AND 1,1,1,3,3, -PENTAFLUOROBUTANE | |
| JPH07206757A (en) | Production of polyfluorochloro- and perfluorocarboxylic acid chlorides | |
| WO1996002483A1 (en) | Process for producing 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane | |
| JPH0687777A (en) | Synthesis of desflurane | |
| RU2135457C1 (en) | Method of preparing acetyl chloride | |
| Cohen et al. | A new method for making acyl fluorides using BrF3 | |
| Sawaguchi et al. | Deiodinative fluorination of alkyl iodide with p-iodotoluene difluoride | |
| EP0108675B1 (en) | Process for the preparation of trifluoroacetyl chloride | |
| JPH0333697B2 (en) | ||
| JP4619602B2 (en) | Method for producing diphenyl ether compound | |
| US3385903A (en) | Production of trimethylphenols | |
| US5420364A (en) | Process for the preparation of halogenated aromatic compounds | |
| JP3882855B2 (en) | Method for producing alkylbenzoyl chloride | |
| JP2517304B2 (en) | Method for producing bromoacetonitrile | |
| KR20010078281A (en) | Process for the preparation of 3,5-bis-(trifluoromethyl)-benzoyl chlorides and novel 3,5-bis-(trihalogenomethyl)- and 3,5-dimethylbenzoyl halides | |
| FR2601672A1 (en) | TRIFLUOROMETHYLBENZOYL BROMIDE AND PROCESS FOR CONVERTING IT TO BROMOBENZOTRIFLUORIDE | |
| JPS588045A (en) | Preparation of alpha-phenylpropionic ester | |
| JP4022929B2 (en) | Method for producing 3,5-bis (trifluoromethyl) nitrobenzene | |
| JP3873118B2 (en) | Method for producing aryl sulfone | |
| GB2200632A (en) | Novel fluorobenzophenones and fluorobenzoic acid fluorophenylester | |
| JPH0128009B2 (en) | ||
| JPS62103037A (en) | Production of 2-(4-isobutylphenyl)-propionaldehyde | |
| Dawson et al. | An improved synthesis of 3-N-pentadecyl catechol (3-PDC) | |
| JP3788482B2 (en) | Method for producing alkylbenzoyl chloride | |
| EP0326456B1 (en) | Process for the preparation of chloranile |