RU2095342C1 - Способ нитрования бензола на цеолитных катализаторах - Google Patents
Способ нитрования бензола на цеолитных катализаторах Download PDFInfo
- Publication number
- RU2095342C1 RU2095342C1 RU95105031/04A RU95105031A RU2095342C1 RU 2095342 C1 RU2095342 C1 RU 2095342C1 RU 95105031/04 A RU95105031/04 A RU 95105031/04A RU 95105031 A RU95105031 A RU 95105031A RU 2095342 C1 RU2095342 C1 RU 2095342C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nitration
- benzene
- nitrobenzene
- reactor
- nitric acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title abstract description 15
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 14
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title description 13
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 title 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 114
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 45
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 60
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical group CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N benzene;hydrate Chemical compound O.C1=CC=CC=C1 VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBSPDPOMMJRYQE-UHFFFAOYSA-N benzene;nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O.C1=CC=CC=C1 RBSPDPOMMJRYQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 beta and mordenite Chemical compound 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: получение нитробензола - сырья для синтеза анилина, бензидина, хинолина, азобензола. Сущность изобретения: бензол нитруют 68 - 70%-ной азотной кислотой, взятой с 80%-ным избытком, на многократно используемых алюмосиликатах (бэта и морденит), в непрерывном режиме при 105 - 130oC, дополнительно может проводиться частичная отгонка воды из реакционного пространства. Положительный эффект: повышение выхода нитробензола в 1,25 - 1,55 раза, увеличение съема нитробензола с единицы объема катализатора на 7 - 21%, повышение содержания целевого продукта в катализате. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к способам нитрования бензола и может быть использовано для получения нитробензола, который является сырьем для синтеза анилина, бензидина, хинолина, азобензола. Нитробензол имеет также самостоятельное применение.
По технологии и воздействию на окружающую среду наиболее перспективным способом нитрования бензола является нитрование, катализируемое синтетическими цеолитами. Наиболее часто предлагаемый при этом режим газофазный (150 - 200oC) [1] Нитрующими агентами являются либо 65 70%-ная HNO3 при избытке бензола [2] либо окислы азота [3] Необходимо применение газа-носителя.
Основной недостаток такого варианта использования цеолита его быстрая дезактивация. Кроме того, повышенная температура содействует протеканию побочных реакций и осложняет аппаратурное оформление процесса, а следствием избытка бензола является низкая производительность катализатора.
Предложен также вариант жидкофазного нитрования бензола в присутствии цеолита [4]
Наиболее близкий к предлагаемому процесс нитрования бензола описан в патенте [4] В реакционный сосуд вводится бензол, 61%-ная HNO3 и цеолит ZSM-5 в H-форме. Молярное отношение HNO3: бензол равно 1,9. Реакция осуществляется при 75oC в течение 2 ч. Выход нитробензола составляет 34% не наблюдается образования динитропроизводных. Производительность катализатора 335 кг нитробензола на 1 т цеолита в 1 ч.
Наиболее близкий к предлагаемому процесс нитрования бензола описан в патенте [4] В реакционный сосуд вводится бензол, 61%-ная HNO3 и цеолит ZSM-5 в H-форме. Молярное отношение HNO3: бензол равно 1,9. Реакция осуществляется при 75oC в течение 2 ч. Выход нитробензола составляет 34% не наблюдается образования динитропроизводных. Производительность катализатора 335 кг нитробензола на 1 т цеолита в 1 ч.
Недостатками описанного способа являются невысокие скорость реакции и выход нитробензола и как следствие невысокие производительность катализатора и эффективность процесса, что усугубляется его периодическим режимом работы. Кроме того, отсутствуют данные о возможности повторного использования катализатора и отработанной HNO3, данные по обработке продукта нитрования, по содержанию в нем иных, кроме динитробензола, побочных продуктов, в частности нитробензола.
Цель данного изобретения ускорение реакции нитрования, интенсификация работы реактора и процесса в целом при умеренных избытке и циркулирующем объеме азотной кислоты.
Поставленные цели достигаются использованием в качестве катализаторов при нитровании бензола 68 70%-ной азотной кислотой цеолитов типа бэта и морденит, синтезированных по методикам [5, 6] проведением нитрования при 105 130oC с 80%-ным избытком HNO3, либо сочетанием указанных условий с частичной отгонкой воды из реакционного пространства.
Сущность последнего технологического приема заключается в отгонке из реактора части воды в виде азеотропа с бензолом, в результате чего концентрация HNO3 в реакционной среде несколько повышается. Это позволяет при использовании одной из модификаций цеолита бэта ускорить рост технологических показателей с повышением температуры нитрования на 20 - 25oC, почти в 2 раза по сравнению с вариантом нитрования без отгонки воды. Для других цеолитов такой прием увеличивает выход нитробензола в расчете на израсходованный бензол.
Предлагаемые в данном изобретении цеолиты пока не получили широкого применения и при нитровании использовались лишь в двух работах при проведении процесса в паровой фазе [3, 7]
Предлагаемый температурный интервал обусловлен следующими обстоятельствами: со 105oC начинается устойчивое превышение показателей предлагаемого способа над показателями прототипа, а выше 130oC процесс нитрования при реализации его в жидкофазном варианте теряет устойчивость.
Предлагаемый температурный интервал обусловлен следующими обстоятельствами: со 105oC начинается устойчивое превышение показателей предлагаемого способа над показателями прототипа, а выше 130oC процесс нитрования при реализации его в жидкофазном варианте теряет устойчивость.
Нитрование бензола осуществляли на установке с цилиндрическим реактором из стекла или нержавеющей стали, имеющим внутренний диаметр 16,5 мм, высоту рабочей зоны 71 78 мм. Для поддержания столба катализирующей реакцию насадки в реакторе имелась решетка.
Таким образом, отличительными признаками предлагаемого способа являются:
применение цеолитов типа бэта или морденит;
проведение реакции нитрования при 105 130oC;
частичная отгонка при нитровании воды из реакционного пространства;
приведение нитрования в непрерывном режиме с возвратом в процессе непрореагировавшего бензола и отработанной азотной кислоты. Перечисленные отличительные признаки позволяют расширить круг катализаторов процесса нитрования, за счет его интенсификации повысить в 2 2,4 раза выход нитробензола за один проход реагентов через реактор, увеличить съем нитробензола с 1 т катализатора в 2,7 3,5 раза, а с 1м3 в 4,6 5,2 раза.
применение цеолитов типа бэта или морденит;
проведение реакции нитрования при 105 130oC;
частичная отгонка при нитровании воды из реакционного пространства;
приведение нитрования в непрерывном режиме с возвратом в процессе непрореагировавшего бензола и отработанной азотной кислоты. Перечисленные отличительные признаки позволяют расширить круг катализаторов процесса нитрования, за счет его интенсификации повысить в 2 2,4 раза выход нитробензола за один проход реагентов через реактор, увеличить съем нитробензола с 1 т катализатора в 2,7 3,5 раза, а с 1м3 в 4,6 5,2 раза.
Способы синтеза цеолитов иллюстрируются примерами 1, 2. Сущность способа нитрования бензола иллюстрируется примерами 3 8.
Основные условия и результаты нитрования, достигнутые в прототипе и примерах данного изобретения, приведены в таблице.
Пример 1. Синтетический морденит синтезирован в отсутствие органических веществ с отношением SiO2/Al2O3 9+10 [5] Силиказоль типа "Ludox" используется в качестве источника кремния, температура синтеза поддерживается до 100oC. После конца кристаллизации осадок отфильтровывается, промывается дистиллированной водой и декатионируется три раза 1н. раствором NH4Cl + NH4OH с последующим прокаливанием при 460 480oC. Перед испытанием порошок прессуется в таблетки под давлением 100 кг/см2.
Пример 2. Синтез цеолита бэта. Цеолит типа бэта кристаллизуется в присутствии TEA-OH, применяемого в качестве органического темплата. Способ взят из патента [6] без каких-либо значительных модификаций: Раствор А: 72,7 г Ludox AS40. Раствор В: 3,9 г NaAlO2 в 30 г воды + 37 МЛ TEA-OH (40%). Гель, полученный после добавления раствора А в раствор В: (TEA)2O)2,8 (Na2O)0,9 (Al2O3)1,0 (SiO2)27,1 (H2O)166 был выдержан в автоклаве в течение 10 дней при 423 K. В результате был получен цеолит бэта с содержанием SiO2/Al2O3, равным 31. После конца кристаллизации осадок отфильтровывается, промывается дистиллированной водой и декатионируется три раза 1н. раствором NH4Cl+NH4OH с последующим прокаливанием при 460 480oC. Перед испытанием порошок прессуют в таблетки под давлением 100 кг/см2.
Пример 3. Стеклянный реактор заполняют стеклянными и цеолитовыми гранулами. Последний компонент насадки одна из модификаций свежего цеолита бэта, синтезированная по способу [6] (пример 2). Общая масса насадки 13,34 г, объем 15 мл. Реактор помещают в печь, нагревают при 515+15oC (интервал обусловлен системой регулирования температуры) с продувкой воздуха (18 20 л/ч) в течение 1,5 ч. Охлаждают насадку и непрерывно в течение 9 ч ведут нитрование при средней температуре 120oC, подавая в реактор бензол со скоростью 12,13 г/ч и 69,5%-ную азотную кислоту со скоростью 25,40 г/ч. Молярное отношение HNO3: бензол 1,8. Продукты, выходящие из реактора после стабилизации процесса, обрабатывают: разделяют водную и органическую фазы; из одной фазы экстрагируют органические веществ; экстракт объединяют с органической фазой; смесь промывают водой, высушивают; упаривают растворитель. Если водную фазу экстрагируют бензолом, экстракт направляют на нитрование. За 6 ч получают с учетом потерь 106,24 г органических продуктов нитрования, содержащих около 89% нитробензола, около 11% бензола, 0,4% нитрофенола, 0,07% динитробензола. Выход нитробензола на израсходованный бензол 97,5% Из полученной смеси промывкой 5%-ным раствором NaOH может быть удален нитрофенол. Из оставшейся смеси отгонкой в вакууме (остаточное давление 40 мм рт.ст.) при 55oC в кубе и 30oC в парах удаляют бензол, который возвращают на нитрование.
Пример 4. Реактор заполняют гранулированными стеклом и цеолитом типа бета, использовавшимся в примере 3 и регенерированным нагреванием при 515±15oC с продувкой воздуха (18 20 л/ч) в течение 1,5 ч. Нитрование ведут в условиях примера 3, за исключением температуры насадки, которая составляет 105oC. Продукты нитрования обрабатывают по схеме, описанной в примере 3. За 6 ч работы установки получают с учетом потерь 98,41 г органических продуктов нитрования, содержащих 83% нитробензола, 16,5% бензола, 0,2% нитрофенола, 0,02% динитробензола. Очистку сырого нитробензола проводят, как описано в примере 3.
Пример 5. После нитрования, описанного в примере 4, насадку реактора регенерируют нагреванием при 515±15oC с продувкой воздуха в течение 1,5 ч. Нитрование осуществляют при средней температуре насадки 120oC, оставляя остальные параметры такими же, как в примере 3. Обработка катализата аналогична обработке, описанной в примере 3. За 6 ч нитрования на катализаторе, прошедшем до этого 2 цикла нитрования и регенерации, получают 97,67 г органических продуктов, содержащих 81,5% нитробензола, 18% бензола, 0,3% нитрофенола, 0,06% динитробензола. Очистку сырого нитробензола проводят так же, как в примере 3.
Пример 6. В стеклянный реактор помещают гранулированные стекло и цеолит типа морденит, синтезированный по методике [5] и выдержавший 4 цикла нитрования (по 9 ч каждый) и регенерации. Общая масса насадки 14,23 г, объем 13,8 мл. Реактор с насадкой подготавливают к процессу нитрования, как описано в примере 3. Реакцию проводят при средней температуре насадки 130oC, подавая в реактор бензол и 68%-ную азотную кислоту. Скорость подачи бензола 12,13 г/ч, NHO3 25,27 г/ч. Молярное отношение HNO3: бензол 1,8. Катализатор, собранный за 6 ч непрерывной работы установки, обрабатывают, как описано в примере 3. Получают 96,29 г смеси органических продуктов нитрования, содержащих 79,5% нитробензола, более 20% бензола, 0,25% нитрофенола, 0,03% динитробензола. Очистку сырого нитробензола проводят аналогично примеру 3.
Пример 7. После цикла нитрования, описанного в примере 6, насадку реактора регенерируют, нагревая с продувкой воздуха при 515±10oC в течение 1,5 ч. После охлаждения реактора до 100oC проводят 9-часовой цикл нитрования при 120oC, подавая в реактор бензол и 68%-ную азотную кислоту со скоростями и в соотношении, указанными в примере 63. Катализат, собранный за 6 ч непрерывной работы установки, обрабатывают, как описано в примере 3. Получают 98,08 г смеси органических продуктов нитрования, содержащих 83% нитробензола, 16,5% бензола, 0,2% нитрофенола, 0,03% динитробензола. Концентрирование и очистку этого продукта осуществляют аналогично примеру 3.
Пример 8. Стеклянный реактор, имеющий устройство для отвода из реакционного пространства и конденсации части азеотропной смеси бензол-вода, заполняют аналогично описанному в примере 3, используя те же компоненты насадки. Общая масса насадки 15,09 г, объем 15,5 мл. Реактор с насадкой подготавливают к работе, как описано в примере 3. Нитрование проводят в течение 9 ч при средней температуре насадки 119oC, подавая в реактор бензол и 70%-ную азотную кислоту со скоростями и в соотношении, приведенными в примере 3. Катализатор, собранный за 6 ч непрерывной работы реактора, обрабатывают аналогично примеру 3. Получают с учетом отгона 106,62 г органических продуктов, содержащих 87,5% нитробензола, 12% бензола, 0,4% нитрофенола, 0,07% динитробензола. Выход нитробензола на израсходованный бензол 99,5% Очистку сырого нитробензола проводят, как описано в примере 3. В сборнике для отгоняемых из реакционного пространства продуктов собирают 16,8 г органической фазы (бензола) и 6,5 г водной фазы, представляющей собой разбавленную азотную кислоту.
Конечный продукт, получаемый по предлагаемому способу, содержит не менее 99,8% нитробензола, менее 0,1% бензола, менее 0,1% динитробензола, не содержит нитрофенола и соответствует ТУ 6-36-0204208-107-89 на нитробензол марки А. Выход нитробензола на израсходованный бензол составляет до 99,5% от теоретического. Непрореагировавший бензол вакуумной отгонки из сырого нитробензола возвращается на нитрование. Отработанная HNO3 (концентрация 52 55%) после укрепления концентрированной азотной кислотой также возвращается на нитрование.
Таким образом, предлагаемый способ нитрования по сравнению с известным позволяет за счет интенсификации процесса нитрования в 2 2,4 раза повысить выход нитробензола; в 2,7 3,5 раза увеличить съем нитробензола с 1 т и в 4,6 5,2 раза с 1 м3 катализатора.
Указанные преимущества в сочетании с расширением круга применяемых катализаторов и переводом процесса нитрования в непрерывный режим усиливают технико-экономическую целесообразность промышленной реализации нового процесса нитрования бензола.
Источники информации:
1. М.В.Горелик, Л.С.Эфрос. Основы химии и технологии ароматических соединений. М. Химия, 1992, с. 141.
1. М.В.Горелик, Л.С.Эфрос. Основы химии и технологии ароматических соединений. М. Химия, 1992, с. 141.
2. Bertea L.E. Kouwenhoven H.W. Prins R. Stud. Surf. Sci. Catal. 1994, v. 84, p 1973 1980.
3. Н.Ф.Салахутдинов, К.Г. Ионе, Е.А. Кобзарь Л.В. Малышева. Журнал орг. химии, 1993, т. 29, N 3, с. 546.
4. Патент Японии 63-225339 (прототип).
5. D.W. Breck. Zeolite Molecular Sieves. Wiley, New York, 1974, p. 162 - 163.
6. Патент США 3308069.
7. W.F.Holderich and van Bekkum. Stud. Surf. Sci. Catal. 1991, v. 58, p 677.
Claims (2)
1. Способ нитрования бензола водными растворами азотной кислоты в присутствии алюмосиликатов при нагревании, отличающийся тем, что его осуществляют непрерывно при 105 130oС с использованием 68 70%-ной азотной кислоты, с возвратом непрореагировавших бензола и азотной кислоты на нитрование, а в качестве алюмосиликатов берут многократно используемые цеолиты типа бэта и морденит.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что при проведении процесса производят частичную отгонку воды из реакционного пространства.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95105031/04A RU2095342C1 (ru) | 1995-04-04 | 1995-04-04 | Способ нитрования бензола на цеолитных катализаторах |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95105031/04A RU2095342C1 (ru) | 1995-04-04 | 1995-04-04 | Способ нитрования бензола на цеолитных катализаторах |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95105031A RU95105031A (ru) | 1997-03-20 |
| RU2095342C1 true RU2095342C1 (ru) | 1997-11-10 |
Family
ID=20166380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95105031/04A RU2095342C1 (ru) | 1995-04-04 | 1995-04-04 | Способ нитрования бензола на цеолитных катализаторах |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2095342C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1323705A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-02 | Council of Scientific and Industrial Research | A process for the nitration of xylene isomers using zeolite beta catalyst |
| RU2309142C1 (ru) * | 2005-12-28 | 2007-10-27 | ОАО "Химпром" | Способ каталитического нитрования ароматических соединений на ячеистом высокопористом катализаторе |
| RU2451008C2 (ru) * | 2010-05-18 | 2012-05-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Российский научный центр "Прикладная химия" | Способ получения нитробензола |
-
1995
- 1995-04-04 RU RU95105031/04A patent/RU2095342C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Горелик М.В., Эфрос Л.С. Основы химии и технологии ароматических соединений. -М.: Химия, 1992, с. 141. 2. Салахутдинов Н.Ф., Ионе К.Г., Кобзарь Е.А., Малышева Л.В. Органическая химия, 1993, т. 29, N 3, с. 546. 3. JP, патент, 63225339, кл. C 07 C 79/10, 1988. 4. Breck D.W., Zeolite Molicular Sieves., Wiley, New York, 1974, p. 162, 163. 5. W.F.Holderich and van Bekkum. Stud. Surf. Sci. Catal, 1991, 58, p. 677. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1323705A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-02 | Council of Scientific and Industrial Research | A process for the nitration of xylene isomers using zeolite beta catalyst |
| RU2309142C1 (ru) * | 2005-12-28 | 2007-10-27 | ОАО "Химпром" | Способ каталитического нитрования ароматических соединений на ячеистом высокопористом катализаторе |
| RU2451008C2 (ru) * | 2010-05-18 | 2012-05-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Российский научный центр "Прикладная химия" | Способ получения нитробензола |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95105031A (ru) | 1997-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100192527B1 (ko) | 수소가 풍부한 기체의 제조방법 | |
| EP0523728B1 (en) | Continuous process for preparing dimethyl carbonate | |
| US5543548A (en) | Process for the preparation of dimethyl carbonate | |
| KR20000075468A (ko) | 6-아미노카프로산 유도체를 과열수증기와 접촉시킴으로써 촉매없이 카프로락탐을 제조하는 방법 | |
| EP0001922B1 (en) | Gas phase nitration of chlorobenzene | |
| US4415744A (en) | Vapor phase nitration of aromatic compounds | |
| US4393265A (en) | Light monoolefins from methanol and/or dimethyl ether | |
| EP0571701A1 (en) | Process for the alkylation of aromatics | |
| BG61481B1 (bg) | Метод за получаване на 2-алкил-6-метил-n-(1'-метокси-2'-пропил)- анилини и на техни хлорацетанилиди | |
| RU2095342C1 (ru) | Способ нитрования бензола на цеолитных катализаторах | |
| JPH02215768A (ja) | カプロラクタムの製造方法 | |
| JPS62240644A (ja) | 気相移動触媒作用条件下においてアルキルカ−ボネ−トを用いてｃｈ−酸化合物をアルキル化する連続方法 | |
| KR100195843B1 (ko) | 디니트로톨루엔의 동일계 연속 제조방법 | |
| US3917705A (en) | Production of secondary alkyl primary amines | |
| KR100794054B1 (ko) | 시클로헥사논 옥심 및 시클로헥사논을 함유하는 수성매질의 처리 방법 | |
| US5030776A (en) | Process for producing nitrobenzenes | |
| US3236909A (en) | Isomerization of olefins | |
| JPH0525550B2 (ru) | ||
| US4625061A (en) | Process for preparing cyanamide | |
| EP1557406A1 (en) | Process for the selective (AMM) oxidation of lower molecular weight alkanes and alkenes | |
| KR920005846B1 (ko) | 오르토알킬페놀의 제조방법 | |
| US4128727A (en) | Process for the manufacture of acetic acid ethyl ester | |
| EP0053031B1 (en) | A process for the vapor phase nitration of aromatic compounds | |
| RU2087463C1 (ru) | Способ нитрования бензола | |
| JPH06179644A (ja) | Ｎ−（α−アルコキシエチル）ホルムアミドの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060405 |