RU2069584C1 - Catalyst for chemical processes, in particular, for conversion of ammonia, oxidation of hydrocarbons, sulfur dioxide, and for purification of gases - Google Patents
Catalyst for chemical processes, in particular, for conversion of ammonia, oxidation of hydrocarbons, sulfur dioxide, and for purification of gases Download PDFInfo
- Publication number
- RU2069584C1 RU2069584C1 RU94042084A RU94042084A RU2069584C1 RU 2069584 C1 RU2069584 C1 RU 2069584C1 RU 94042084 A RU94042084 A RU 94042084A RU 94042084 A RU94042084 A RU 94042084A RU 2069584 C1 RU2069584 C1 RU 2069584C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- carrier
- oxidation
- conversion
- ammonia
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 84
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 21
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 16
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 title claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 title description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 11
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 4
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 24
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 238000005275 alloying Methods 0.000 abstract description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 4
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 abstract 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 abstract 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 abstract 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 33
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 12
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 9
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 3
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002679 ablation Methods 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- -1 for example Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007918 intramuscular administration Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемый катализатор предназначен для проведения широкого круга химических процессов и может быть использован, в частности, в процессах конверсии аммиака (производства азотной и синильной кислот), окисления диоксида серы (производство серной кислоты), глубокого окисления углеводородов (каталитические нагреватели), мягкого окисления углеводородов (например, производство формальдегида из метанола), очистки автомобильных и промышленных выбросов (дожигатели выхлопных газов) и др. The proposed catalyst is intended for a wide range of chemical processes and can be used, in particular, in the conversion of ammonia (production of nitric and hydrocyanic acids), oxidation of sulfur dioxide (production of sulfuric acid), deep oxidation of hydrocarbons (catalytic heaters), mild oxidation of hydrocarbons ( for example, the production of formaldehyde from methanol), purification of automobile and industrial emissions (afterburners of exhaust gases), etc.
Предлагаемый катализатор относится к классу катализаторов, состоящих из носителя, в качестве которого используются оксиды кремния и/или алюминия, и нанесенных на его поверхность каталитически активных металлов, например, Pt, Pd, Rh, Ir, Ag, Au, Fe, Cr, Co, Ni, Mn, Pb, Cu, и/или их оксидов. The proposed catalyst belongs to the class of catalysts consisting of a carrier, which are used as oxides of silicon and / or aluminum, and supported on its surface by catalytically active metals, for example, Pt, Pd, Rh, Ir, Ag, Au, Fe, Cr, Co , Ni, Mn, Pb, Cu, and / or their oxides.
Известны катализаторы на носителе из оксидов кремния и алюминия, изготавливаемые в виде пористых гранул [5] Этот тип катализаторов имеет следующие недостатки: низкая механическая прочность, истирание и разрушение гранул катализатора в процессе работы; высокий расход каталитически активных металлов вследствие того, что их существенная часть находится в глубоких порах гранулы носителя на значительном удалении от ее поверхности и не участвует в процессе химического превращения, т.е. является неоправданно избыточной. Known supported catalysts of silicon and aluminum oxides, made in the form of porous granules [5] This type of catalyst has the following disadvantages: low mechanical strength, abrasion and destruction of the granules of the catalyst during operation; high consumption of catalytically active metals due to the fact that a substantial part of them is located in the deep pores of the support granule at a considerable distance from its surface and is not involved in the process of chemical transformation, i.e. is unnecessarily redundant.
Известны катализаторы на носителе из оксидов кремния и алюминия, изготавливаемые в виде нитей, в форме тканых и нетканых волокнистых материалов [1, 2, 3] Наиболее близким к изобретению техническим решением являются катализаторы [3] (прототип). Known catalysts on a carrier of silicon and aluminum oxides, made in the form of threads, in the form of woven and non-woven fibrous materials [1, 2, 3] The closest technical solution to the invention are catalysts [3] (prototype).
Недостатком этих катализаторов является плохое сцепление каталитически активных металлов с поверхностью носителя. С этим недостатком связана высокая поверхностная подвижность каталитически активных металлов, агломерация их в процессе работы и сокращение активной поверхности, отслоение от поверхности носителя фазы каталитически активных металлов и сокращение рабочего ресурса таких катализаторов. Этот недостаток особенно существенен для катализаторов, в которых в качестве активных элементов используются благородные металлы, поскольку он приводит к их перерасходу и к большим потерям в ходе работы этих дорогостоящих компонентов катализатора. Применяемые в известных катализаторах на волокнистом носителе из оксидов кремния и алюминия способы увеличения сцепляемости каталитически активных металлов с поверхностью носителя (например, в катализаторе-прототипе создание на поверхности нити носителя промежуточного слоя мелкодисперсной фазы альфа-, гамма-оксида алюминия или оксида циркония) не устраняют названный недостаток. The disadvantage of these catalysts is the poor adhesion of the catalytically active metals to the surface of the carrier. This disadvantage is associated with high surface mobility of catalytically active metals, their agglomeration during operation and reduction of the active surface, peeling of the phase of catalytically active metals from the surface of the support and reduction of the working life of such catalysts. This disadvantage is especially significant for catalysts in which noble metals are used as active elements, since it leads to their cost overruns and to large losses during operation of these expensive catalyst components. The methods for increasing the adhesion of catalytically active metals to the surface of the carrier used in known catalysts on a fibrous support of silicon and aluminum oxides (for example, in the prototype catalyst, the creation of an intermediate layer of a finely dispersed phase of alpha, gamma-alumina or zirconium oxide on the surface of the carrier) named flaw.
Целью изобретения является ликвидация указанного недостатка катализатора, описанного в изобретении прототипе. The aim of the invention is to eliminate this drawback of the catalyst described in the invention of the prototype.
Это достигается следующими средствами: в состав носителя катализатора, изготовленного в виде нитей, волокон, в форме тканых и нетканых материалов из оксидов кремния и/или алюминия дополнительно вводят легирующие добавки каталитически активных металлов и/или их оксидов (например, Pd, Rh, Ir, Ag, Au, Fe, Cr, Co, Ni, Mn, Pb, Cu) в количестве 0,0001-1,0% от массы носителя. Введение легирующей добавки в массу носителя можно осуществлять различными способами, например, путем добавления содержащего легирующий металл вещества в шихту в ходе операции варки расплава оксидов кремния и алюминия, который затем поступает на вытяжку волокон носителя. Изготовленные таким образом волокна носителя из оксидов кремния и алюминия, легированных металлами и/ или их оксидами, далее проходят через ткацкие операции и операции нанесения каталитически активного металла на поверхность тканого изделия. This is achieved by the following means: doping additives of catalytically active metals and / or their oxides (for example, Pd, Rh, Ir , Ag, Au, Fe, Cr, Co, Ni, Mn, Pb, Cu) in an amount of 0.0001-1.0% by weight of the carrier. The introduction of a dopant into the carrier mass can be carried out in various ways, for example, by adding a substance containing a dopant metal to the charge during the operation of melting the silicon and aluminum oxides, which is then fed to the carrier fibers. The carrier fibers made in this way from silicon and aluminum oxides doped with metals and / or their oxides then go through weaving operations and operations of applying a catalytically active metal to the surface of a woven product.
Предлагаемые катализаторы обладают высокой прочностью сцепления нанесенной фазы каталитически активного металла и его оксида с поверхностью носителя. Это качество, как показали исследования состояния поверхности носителя предлагаемого катализатора, обусловлено увеличением химического сродства (адгезии) между нанесенной каталитически активной металлической и/или металлооксидной фазой и легированной металлами поверхностью носителя, состоящего из оксидов кремния и/или алюминия. Данный фактор обеспечивает увеличение времени жизни (ресурса) катализатора. The proposed catalysts have high bonding strength of the supported phase of the catalytically active metal and its oxide with the surface of the carrier. This quality, as shown by studies of the surface state of the support of the proposed catalyst, is due to an increase in chemical affinity (adhesion) between the supported catalytically active metal and / or metal oxide phase and the metal-doped surface of the support consisting of silicon and / or aluminum oxides. This factor provides an increase in the lifetime (resource) of the catalyst.
Предлагаемые катализаторы характеризуются сокращением содержания на носителе каталитически активных металлов при сохранении равной по сравнению с катализатором-прототипом активности (что особенно важно в случае использования катализаторов с благородными металлами). Это качество связано с тем, что легирование металлами носителя из оксидов кремния и алюминия придает каталитические свойства самой матрице носителя. The proposed catalysts are characterized by a decrease in the content of catalytically active metals on the support while maintaining equal activity compared to the prototype catalyst (which is especially important in the case of using noble metal catalysts). This quality is due to the fact that the alloying with metals of the support of silicon and aluminum oxides gives the catalytic properties of the support matrix itself.
Кроме того, предлагаемый катализатор с легированным металлами носителем из оксидов кремния и/или алюминия обладает повышенной по сравнению с прототипом термостойкостью. In addition, the proposed catalyst with a metal-alloyed carrier of oxides of silicon and / or aluminum has increased thermal stability compared to the prototype.
Отличительные особенности и преимущества предлагаемого катализатора иллюстрируются примерами. Distinctive features and advantages of the proposed catalyst are illustrated by examples.
Пример 1. Приготовление образцов катализаторов во всех приведенных примерах осуществлялось по известным методикам приготовления катализаторов, состоящих из оксидов кремния и алюминия в качестве носителя с нанесенной на их поверхность активной металлической или металлооксидной фазой. Примеры реализации этих методик приведены в указанных аналогах и прототипе. При приготовлении катализаторов по предлагаемому изобретению отличие состоит лишь в появлении стадии легирования носителя. Эта стадия осуществлялась путем добавления соединений легирующего металла (его оксидов или солей) в исходную шихту компонентов носителя в количествах, обеспечивающих заданное содержание легирующей добавки в готовом катализаторе. В качестве типичного примера приводится последовательность стадий приготовления катализатора на кремнеземное волокнистом тканом носителе с содержанием палладия в готовом изделии 0,1% по массе. Example 1. The preparation of catalyst samples in all the examples was carried out according to well-known methods for the preparation of catalysts consisting of silicon oxides and aluminum as a carrier with an active metal or metal oxide phase deposited on their surface. Examples of the implementation of these techniques are given in the specified analogues and prototype. In the preparation of the catalysts of the invention, the difference is only in the appearance of the stage of doping of the carrier. This stage was carried out by adding compounds of the alloying metal (its oxides or salts) in the initial charge of the carrier components in quantities that provide a given content of the alloying additive in the finished catalyst. As a typical example, the sequence of stages of preparation of the catalyst on a silica fibrous woven carrier with a palladium content in the finished product of 0.1% by weight is given.
1. Приготовление шихты из кремнеземного песка и соды в соотношении 4:1 по массе с добавкой к шихте порошка хлористого палладия в расчетном количестве, обеспечивающем получение содержания палладия в готовом изделии 0,1% по массе (в расчете на металл). 1. The preparation of a mixture of silica sand and soda in a ratio of 4: 1 by weight with the addition of palladium chloride powder to the mixture in a calculated amount, providing a palladium content in the finished product of 0.1% by weight (calculated on metal).
2. Варка стекла при температуре 1350oС и вытяжка волокон диаметром 6 мкм.2. Glass melting at a temperature of 1350 o With and drawing fibers with a diameter of 6 microns.
3. Скручивание волокон в нить и проведение ткацкой операции изготовления легированного палладием кремневолокнистого тканого носителя. 3. Twisting the fibers into a thread and carrying out a weaving operation of manufacturing a palladium-doped silicon-fiber woven carrier.
4. Выщелачивание изделия в 10-17-процентной серной кислоте при 93-98oС с последующей водной промывкой.4. Leaching of the product in 10-17 percent sulfuric acid at 93-98 o With subsequent water washing.
5. Сушка горячим воздухом и термообработка при 650oС.5. Drying with hot air and heat treatment at 650 o C.
6. Пропитка легированного палладием кремнеземного волокнистого тканого носителя в водном 0,1%-ном растворе хлористого палладия в течение 10 с с последующей сушкой и термообработкой. 6. Impregnation of palladium-doped silica fibrous woven support in an aqueous 0.1% solution of palladium chloride for 10 s, followed by drying and heat treatment.
Стадии 1-5 представляют собой операции известной технологии производства стекловолокна и стеклотканых изделий (см. "Химическая энциклопедия" - стекловолокно, кремнеземное волокно). Отличие от известной технологии содержится только в стадии 1 введение в шихту легирующей добавки (в описанном случае порошка хлористого палладия), что и составило отличительный признак изобретения. Stage 1-5 are operations of the known technology for the production of fiberglass and fiberglass products (see "Chemical encyclopedia" - fiberglass, silica fiber). The difference from the known technology is contained only in
Стадия 6 представляет собой известный способ нанесения покрытий методом "вжигания" (см. "Химическая энциклопеция" покрытия), и этот компонент структуры катализатора введен в ограничительную часть формулы. Stage 6 is a known “incineration” coating method (see “Chemical Encyclopedia” of Coating), and this component of the catalyst structure is introduced in the restrictive part of the formula.
Пример 2. Опыты проводятся в лабораторном реакторе диаметром 55 мм, в который закладываются каталитические пакеты из: металлических палладиевых сеток, тканых элементов, изготовленных из нитей, состоящих из 96% SiO2 и Al203 и подвергнутых палладированию и тканых элементов, аналогичных п.2, отличающихся тем, что матрица волокон легирована палладием в соответствии с предлагаемым техническим решением.Example 2. The experiments are carried out in a laboratory reactor with a diameter of 55 mm, in which catalytic packets of: metal palladium nets, woven elements made of threads consisting of 96% SiO 2 and Al 2 0 3 and subjected to palladium and woven elements similar to p .2, characterized in that the fiber matrix is doped with palladium in accordance with the proposed technical solution.
На каталитический пакет подается поток аммиачно-воздушной смеси (АВС) с концентрацией аммиака 12 об. Расход АВС 1 м3/ч, линейная скорость газового потока 15 см/с. Инициирование реакции осуществляется с помощью специального розжигового устройства, и после перехода реакци в автотермический режим инициирование прекращается. Анализ активности (степень конверсии определяется по стандартной методике [5] путем отбора проб АВС и нитрозных газов с последующим титрованием. Для проверки ресурсных характеристик катализаторов (работа на длительность) отдельные образцы закладывались в промышленный реактор контактного окисления аммиака в агрегате АК-72.An ammonia-air mixture (ABC) stream with an ammonia concentration of 12 vol. ABC flow rate 1 m 3 / h, linear gas flow rate 15 cm / s. The reaction is initiated using a special ignition device, and after the transition to the autothermal mode, the initiation stops. Activity analysis (the degree of conversion is determined by the standard method [5] by sampling ABC and nitrous gases followed by titration. To check the resource characteristics of the catalysts (duration), individual samples were placed in an ammonia contact oxidation reactor in an AK-72 unit.
В табл. 1 представлены результаты испытаний. В опытах серии 2 палладий был нанесен на поверхность кремнеземной ткани (Si02 96% Al203- 4%) традиционным способом (путем термического разложения хлористого палладия на поверхности носителя). В опытах серии в кремнеземная ткань с аналогичными параметрами была легирована Pd, т.е. содержала Pd, введенный внутрь матрицы носителя в окисленном и металлическом состоянии. Внутриматричное содержание Pd соответствовало 0,05 мас.In the table. 1 presents the test results. In experiments of
Общее содержание Pd во второй и третьей сериях опытов (аналог и изобретение) было близко по величине. The total content of Pd in the second and third series of experiments (analogue and invention) was close in magnitude.
В таблице: g1 степень конверсии (% превращения до N0 в лабораторном реакторе) до пробега в промышленном реакторе;
g2 степень конверсии (% превращения до N0 в лабораторном реакторе) после пробега в промышленном реакторе;
t время пробега в промышленном реакторе (Т=900oС).In the table: g1 degree of conversion (% conversion to N0 in a laboratory reactor) before run in an industrial reactor;
g2 degree of conversion (% conversion to N0 in a laboratory reactor) after run in an industrial reactor;
t travel time in an industrial reactor (T = 900 o C).
Из табл. 1 видно, что предлагаемый катализатор (серия опытов 3) имеет активность (конверсия 86,0%) в реакции окисления аммиака соизмеримую с активностью металлических палладиевых сеток (серия опытов 1 конверсия 87,0%), при этом содержание благородного металла в пакете из предлагаемого катализатора отличается от содержания благородного металла в платиновых каталитических сетках, используемых в промышленной практике Российских предприятий, более чем на 2 порядка (при всех прочих идентичных условиях процесса); предлагаемый катализатор (серия опытов 3) имеет более высокую активность по сравнению с аналогом (серия опытов 2): 86,0% конверсии по сравнению с 85,0% при меньшем общем содержании благородного металла. При этом ресурсные параметры (механическая прочность и термостойкость) предлагаемого катализатора существенно превосходят соответствующие показатели аналога. From the table. 1 it can be seen that the proposed catalyst (series of experiments 3) has an activity (conversion of 86.0%) in the reaction of ammonia oxidation comparable with the activity of metal palladium nets (series of
Пример 3. Схема сопоставительных испытаний, результаты которых приведены в данном примере, аналогична вышеприведенной в примере 2. Параметры опытов различаются в следующем (см. табл. 2): серия опытов 1 проведена на металлических платиноидных сеточных катализаторах, применяемых в отечественной промышленности и известных под названием Сп.5 (ГОСТ 13498-79); в качестве носителя активной фазы использован тканый волокнистый материал состоящий на 80,0% из SiO2, остальное Al2O3; в качестве активной фазы, наносимой на носитель, использована платина; содержание металлической платины в матрице носителя (степень легирования серия опытов 3) составляет 0,001 мас.Example 3. The scheme of comparative tests, the results of which are given in this example, is similar to that described in example 2. The parameters of the experiments differ in the following (see table. 2): a series of
Из табл. 2 видно, что предлагаемый катализатор (серия опытов 3) имеет активность (конверсия 92,8%) в реакции окисления аммиака соизмеримую с активностью металлических пластиноидных сеток (серия опытов 1 конверсия 93,4% ), при этом содержание благородного металла в пакете из предлагаемого катализатора отличается от содержания благородного металла в платиновых каталитических сетках, используемых в промышленной практике Российских предприятий, более чем на 2 порядка (при всех идентичных условиях процесса); предлагаемый катализатор (серия опытов 3) имеет более высокую активность по сравнению с аналогом (серия опытов 2): 92,8% конверс против 92,1% при меньшем общем содержании благородного металла. При этом ресурсные параметры (механическая прочность и термостойкость) предлагаемого катализатора существенно превосходят соответствующие показатели аналога. From the table. 2 shows that the proposed catalyst (series of experiments 3) has an activity (conversion of 92.8%) in the reaction of ammonia oxidation comparable with the activity of metal plastinoid networks (series of
Сравнение по вложениям платины в реактор показывают, что в серии 1 (монолитная платиноидная сетка) вложения Pt в 300-350 раз больше, чем в сериях 2 и 3. Однако, как следует из табл. 2, платина, просто нанесенная на кремнеземную тканую матрицу, малопригодна для использования в таких экстремальных (Т=880-920oС) и длительных (2000-4000 ч непрерывной работы) процессах, как контактное окисление аммиака ввиду слабой адгезии с поверхностью волокнистого носителя. Вследствие этого активная фаза истирается и разрушается, уносится потоком реагентов. Вследствие низкой термостойкости разрушается и сам носитель. Упрочнение путем легирования металлами (в данном случае платиной), увеличивает, как показали специально проведенные опыты, разрывное усилие единичной нити с 1,7 до 3-3,3 кгс (под единичной нитью в данном случае подразумевается волокно кремнеземной матрицы, состоящее из 120 скрученных 7 микронных нитей), при этом возрастает и термостойкость тканой матрицы на 100-150oС.Comparison of the investments of platinum in the reactor show that in series 1 (a monolithic platinum network), Pt investments are 300-350 times greater than in
Потери массы сеток в серии 1 за указанный период пробега в промышленном агрегате приблизительно в 30 раз выше вложений платины в катализатор по изобретению (серия 3), который к тому же к концу пробега сохраняет активность на достаточно высоком уровне. The mass loss of the meshes in
Пример 4. Окисление метанола на серебре (процесс получения формальдегида). В качестве катализатора для окисления метанола в опытах использованы кремнеземные волокна, легированные серебром, и серебром, нанесенным на их поверхность. Общее содержание не превышает 1% Результаты получены на лабораторной установке. Использовался кварцевый реактор диаметром 22 мм с навеской катализатора 5 г для каждого опыта при прочих идентичных параметрах. Процентное содержание легирующей компоненты серебра - варьировалось в пределах 0,08-0,80%
Сравнительные результаты конверсии и селективности кремнеземных волокон легированных серебром с традиционными промышленными катализаторами, применяемыми в промышленной реакции окисления метанола (Ag, нанесенный на пемзу), приведены в табл. 3.Example 4. The oxidation of methanol on silver (the process of obtaining formaldehyde). In the experiments, silica fibers doped with silver and silver deposited on their surface were used as a catalyst for the oxidation of methanol. The total content does not exceed 1%. The results were obtained in a laboratory setup. A quartz reactor with a diameter of 22 mm was used with a sample of 5 g of catalyst for each experiment with other identical parameters. The percentage of the alloying component of silver - ranged from 0.08-0.80%
Comparative results of the conversion and selectivity of silver-doped silica fibers with traditional industrial catalysts used in the industrial methanol oxidation reaction (Ag supported on pumice) are given in Table. 3.
В реальном промышленном процессе применяют серебро, нанесенное на пемзу фракции 3-5 мм. Эта фракция дает несколько худшие показатели по селективности, чем фракция 0,5-1 мм, данные по которой приведены в серии 4. In a real industrial process, silver is applied, applied to a pumice fraction 3-5 mm. This fraction gives slightly worse selectivity indicators than the 0.5-1 mm fraction, the data for which are given in
Как следует из представленных в табл. 3 результатов, полученных в сериях опытов 1 и 4, предлагаемый катализатор не уступает промышленным по основным показателям, а по расходу серебра на изготовление традиционного катализатора почти в 40 раз уступает предлагаемому. Применение катализатора аналогичного предлагаемому, но без специального легирования матрицы носителя серебром, дает неудовлетворительные результаты по прочности сцепления активной фазы с поверхностью носителя (см. табл. 3, серия опытов 2). As follows from the table. 3 results obtained in a series of
Пример 5. Использование кремнеземных материалов, легированных хромом (оксидом хрома), в реакции окисления аммиака и в реакции восстановления азота. Опыты проведены на лабораторной установке, описанной в примере 1. В табл. 4 представлены результаты сравнительных испытаний двух типов катализаторов на базе кремнеземного носителя (содержание SiO2 96,0% остальное Al2O3). В первой серии опытов это кремнеземная сетка, сотканная из нитей, легированных хромом (в его оксидной форме) до уровня 0,5 мас. при общем содержании хрома O,8 мас.Example 5. The use of silica materials doped with chromium (chromium oxide) in the reaction of oxidation of ammonia and in the reaction of nitrogen reduction. The experiments were conducted on a laboratory setup described in example 1. In table. 4 presents the results of comparative tests of two types of catalysts based on a silica support (SiO 2 content of 96.0%, the rest is Al 2 O 3 ). In the first series of experiments, this is a silica network woven from threads doped with chromium (in its oxide form) to a level of 0.5 wt. with a total chromium content of O, 8 wt.
Во второй серии опытов аналог предлагаемого катализатора, идентичный по всем параметрам носитель только лишь с поверхностным нанесением Cr2O3. Селективность определялась по методике, описанной в примере 1. Масса катализатора, загружаемая в реактор, в обоих случаях одинаковая.In the second series of experiments, an analogue of the proposed catalyst, identical in all respects to a carrier with only surface deposition of Cr 2 O 3 . The selectivity was determined by the method described in example 1. The mass of catalyst loaded into the reactor is the same in both cases.
Как видно из приведенных данных, селективность окисления аммиака до оксида азота у катализатора из серии опыта N 2 уже через 500 ч работы в промышленном агрегате (температура 900-920oС, скорость потока АВС 2 м/с, в условиях сильной вибрации) падает более чем в два раза, при этом сам катализатор и внешне претерпевает существенные изменения: отслоение активной фазы оксида хрома от носителя приводит к "распаушению" и "отбеливанию" волокон и потере прочностных характеристик носителя, что и сказывается на его активности. Через 2000 ч работы катализатор полностью разрушается и превращается в труху. Предлагаемый катализатор (серия опытов N 1) в отличии от аналога и после 2000 ч работы сохраняет удовлетворительную селективность, а унос активной фазы из матрицы носителя незначителен.As can be seen from the above data, the selectivity of the oxidation of ammonia to nitric oxide in the catalyst from the series of
Таким образом, опыты показали возможность применения предлагаемого катализатора в реакции окисления аммиака, при этом селективность превращения до окиси азота достигала 60% Это говорит о превращении остальной части аммиака до азота, ибо проскока аммиака при этом не наблюдалось. Отсюда следует возможность комплексного использования предлагаемого катализатора либо в оксиды азота с 60% конверсией, либо до азота очистка среды от аммиака. Thus, the experiments showed the possibility of using the proposed catalyst in the oxidation of ammonia, while the selectivity of conversion to nitric oxide reached 60%. This indicates the conversion of the rest of ammonia to nitrogen, because no ammonia slip was observed. This implies the possibility of complex use of the proposed catalyst either in nitrogen oxides with 60% conversion, or before nitrogen purification of the medium from ammonia.
Отличительной особенностью легированных ромом волокон оксидов кремния и алюминия является повышенная их термостойкость и прочность (в аналогичных испытаниях, описанных в примере 1, прочность при легировании хромом возрастает в 4-6 раз), что позволяет говорить о возможном его применении в экстремальных по температурам процессам, например, в реакции окисления аммиака, в процессах дожигания автовыхлопов. A distinctive feature of rum-doped fibers of silicon oxides of aluminum and aluminum is their increased heat resistance and strength (in similar tests described in example 1, the strength upon alloying with chromium increases by 4-6 times), which suggests its possible use in temperature extreme processes, for example, in the reaction of the oxidation of ammonia, in the processes of afterburning of auto exhausts.
Пример 6. Разложение перекиси водорода. Кремнеземная матрица (в виде тканого изделия и нетканого элемента стекловойлока), легированная марганцем, оказалась эффективным катализатором разложения разбавленного водного раствора гидроперекиси (30% в воде пергидроль). Такой катализатор, по-видимому, может найти применение в системах жизнеобеспечения и каталитических двигателях малой тяги. Сравнение долговечности предлагаемого катализатора с аналогом (нелегированная кремнеземная матрица, на поверхность которой нанесен марганец) показывает перспективность их применения. Так, легированная матрица выдерживает до 100 циклов разложения пергидроли, в то время как марганец, нанесенный на поверхность аналогичного носителя, уже после 30-40 циклов теряет свою активность активная фаза слетает с поверхности, катализатор "отбеливается". (Здесь под полным циклом подразумевается полное разложение 100 мл 30%-й гидроперекиси на 5 г катализатора). Example 6. The decomposition of hydrogen peroxide. The silica matrix (in the form of a woven product and a non-woven element of glass fiber) doped with manganese proved to be an effective catalyst for the decomposition of a dilute aqueous solution of hydroperoxide (30% perhydrol in water). Such a catalyst, apparently, can find application in life support systems and catalytic low-thrust engines. A comparison of the durability of the proposed catalyst with an analogue (undoped silica matrix, on the surface of which manganese is deposited) shows the prospects of their use. Thus, a doped matrix withstands up to 100 cycles of perhydrol decomposition, while manganese deposited on the surface of a similar support loses its activity after 30–40 cycles, the active phase flies off the surface, and the catalyst “bleaches”. (Here, the full cycle means the complete decomposition of 100 ml of 30% hydroperoxide per 5 g of catalyst).
Пример 7. В данном примере рассмотрены возможности применения кремнеземных легированных платиной материалов в качестве катализаторов дожигания автовыхлопов. Example 7. In this example, the possibilities of using silica alloyed with platinum materials as catalysts for afterburning auto-flops are considered.
В качестве носителя использовались кремнеземные сетки, легированные платиной (общее содержание Pt 0,05% степень легирования 0,0001-0,004%), в сравнении с аналогичными по геометрическим размерам и химическому составу кремнеземными сетками, но без легирования, с поверхностным содержанием Pt в количестве 0,23% Опыты проводились в цилиндрическом реакторе диаметром 100 мм, в который подавалась модельная смесь, содержащая монооксид углерода и оксиды азота. Результаты проведения процесса каталитической очистки и активности для двух типов катализаторов (предлагаемый серия опытов 2, аналог серии опытов 2 приведены в табл. 5. As a carrier, silica nets doped with platinum were used (total Pt content 0.05% doping degree 0.0001-0.004%), in comparison with silica nets similar in geometric dimensions and chemical composition, but without doping, with a surface Pt content of 0.23% The experiments were carried out in a cylindrical reactor with a diameter of 100 mm, into which a model mixture containing carbon monoxide and nitrogen oxides was fed. The results of the catalytic purification process and activity for two types of catalysts (the proposed series of
Сравнение первой серии опытов (заявляемый катализатор) и второй )аналог показывает, что несмотря на значительное увеличение содержания активной фазы (более чем в 4 раза), в катализаторе второй серии его активность сохраняется на достаточно высоком уровне лишь в начальный период. В процессе работы этот тип катализатора быстро утрачивает активность, особенно в селективном окислении СО в СО2 в то время, как активность заявляемого типа катализатора остается достаточно стабильной как в реакции окисления СО, так и в реакции восстановления оксидов NOx. Это подтверждается и при визуальном рассмотрении состояния катализаторов через 240 ч работы: если в первом случае катализатор не претерпевает никаких существенных изменений, то катализатор второго типа за указанный период практически разрушается вследствие отслоения активной фазы от поверхности носителя. При этом происходит осаждение значительного количества углерода (закоксовывание катализатора и дальнейшая потеря активности).Comparison of the first series of experiments (the claimed catalyst) and the second) analogue shows that despite a significant increase in the content of the active phase (more than 4 times), in the catalyst of the second series its activity remains at a sufficiently high level only in the initial period. In the process, this type of catalyst rapidly loses its activity, especially in the selective oxidation of CO in CO 2 , while the activity of the inventive type of catalyst remains quite stable both in the oxidation of CO and in the reduction reaction of NO x oxides. This is confirmed by a visual examination of the state of the catalysts after 240 hours of operation: if in the first case the catalyst does not undergo any significant changes, the second type of catalyst during this period is practically destroyed due to the detachment of the active phase from the surface of the carrier. In this case, a significant amount of carbon is precipitated (coking of the catalyst and further loss of activity).
Пример 8. Данный пример иллюстрирует возможности применения кремнеземных тканых волокнистых материалов, легированных платиной, а также легированных двумя элементами (платиной и хромом) в качестве катализаторов глубокого окисления углеводородов как жидких (бензин), так и газообразных (метан). Example 8. This example illustrates the possibility of using silica woven fibrous materials doped with platinum, as well as doped with two elements (platinum and chromium) as catalysts for the deep oxidation of hydrocarbons, both liquid (gasoline) and gaseous (methane).
В соответствии с изобретением катализатор изготавливался из кремнеземных сеток, сотканных из легированного платиной волокна (общее содержание Pt 0,05 мас. внутриволоконное 0,0001-0,001 мас.). Сравнение проводилось с аналогичными по геометрическим параметрам и химическому составу кремнеземными сетками ( 96,0% SiO2), но без легирования матрицы металлом, с поверхностным нанесением Pt до содержания 0,2 мас. Опыты проводились в цилиндрическом реакторе диаметром 25 мм, в который подавалась модельная смесь, содержащая пары бензина с воздухом в концентрации 2-5 об. или метан с воздухом (2-5 об.). В ходе эксперимента определялся ресурс работы катализатора, т.е. время работы, после которого катализатор не мог поддерживать разогрев при данной концентрации горючего компонента (потеря автотермичности режима работы). В табл. 6 представлены некоторые результаты полученные в трех сериях опытов: 1 серия. Катализатор по изобретению: в качестве носителя кремнеземные сетки легированные платиной. Общее содержание Pt 0,05 мас. внутриволоконное (степень легирования) 0,0001-0,01% масса навески 5 г. 2 серия. Катализатор по изобретению: кремнеземные сетки легированные платиной и хромом. Внутриволоконное содержание Pt 0,0001-0,001 мас. Сr 0,002-0,04 мас. масса навески 5 г общее содержание Pt 0,05% 3 серия. Аналог кремнеземные сетки, не легированные металлом, на поверхность которых нанесена платина в количестве 0,2 мас. масса навески 5 г. Таким образом, приведенные примеры иллюстрируют преимущества заявляемого технического решения перед аналогичными ранее известными решениями и обосновывают все признаки предполагаемого изобретения.In accordance with the invention, the catalyst was made from silica nets woven from platinum doped fiber (total Pt content 0.05 wt. Intrafiber 0.0001-0.001 wt.). The comparison was carried out with silica nets (96.0% SiO 2 ) similar in geometric parameters and chemical composition, but without doping the matrix with metal, with surface deposition of Pt to a content of 0.2 wt. The experiments were carried out in a cylindrical reactor with a diameter of 25 mm, into which a model mixture containing vapor of gasoline with air at a concentration of 2-5 vol. or methane with air (2-5 vol.). During the experiment, the service life of the catalyst was determined, i.e. operating time, after which the catalyst could not support heating at a given concentration of the combustible component (loss of autothermal operation). In the table. 6 presents some results obtained in three series of experiments: 1 series. The catalyst according to the invention: as a carrier silica nets doped with platinum. The total content of Pt is 0.05 wt. intra-fiber (doping degree) 0.0001-0.01% weight of the sample 5 g. 2 series. The catalyst according to the invention: silica nets alloyed with platinum and chromium. The intrafiber content of Pt is 0.0001-0.001 wt. Cr 0.002-0.04 wt. sample weight 5 g total Pt content 0.05% 3 series. An analogue of silica nets not alloyed with metal, on the surface of which platinum is deposited in an amount of 0.2 wt. the weight of the sample is 5 g. Thus, the above examples illustrate the advantages of the claimed technical solution over similar previously known solutions and justify all the features of the alleged invention.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94042084A RU2069584C1 (en) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | Catalyst for chemical processes, in particular, for conversion of ammonia, oxidation of hydrocarbons, sulfur dioxide, and for purification of gases |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94042084A RU2069584C1 (en) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | Catalyst for chemical processes, in particular, for conversion of ammonia, oxidation of hydrocarbons, sulfur dioxide, and for purification of gases |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94042084A RU94042084A (en) | 1996-10-10 |
| RU2069584C1 true RU2069584C1 (en) | 1996-11-27 |
Family
ID=20162629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94042084A RU2069584C1 (en) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | Catalyst for chemical processes, in particular, for conversion of ammonia, oxidation of hydrocarbons, sulfur dioxide, and for purification of gases |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2069584C1 (en) |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2133226C1 (en) * | 1998-07-29 | 1999-07-20 | Институт проблем химической физики РАН | Catalyst for hydrodenitrification of water |
| RU2143948C1 (en) * | 1998-11-02 | 2000-01-10 | Закрытое акционерное общество "Катализаторная компания" | Carrier and catalyst for heterogeneous reactions |
| RU2155097C1 (en) * | 2000-01-14 | 2000-08-27 | Хальзов Павел Иванович | Catalytic element for ammonia conversion |
| RU2155093C1 (en) * | 1999-02-10 | 2000-08-27 | Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН | Method of cleaning waste gases from methanol |
| RU2156654C1 (en) * | 1999-07-22 | 2000-09-27 | Институт проблем химической физики РАН | Aromatic nitro compound hydrogenation catalyst |
| RU2158633C1 (en) * | 1999-11-02 | 2000-11-10 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Sulfur dioxide-into-sulfur trioxide oxidation catalyst |
| RU2160156C1 (en) * | 1999-12-28 | 2000-12-10 | Закрытое акционерное общество "Катализаторная компания" | High-silica carrier, heterogeneous reaction catalyst and method of preparation thereof |
| RU2164814C1 (en) * | 1999-10-05 | 2001-04-10 | Институт проблем химической физики РАН | Catalyst for selective hydrogenation of acetylenic and/or diene hydrocarbons |
| RU2171430C1 (en) * | 2000-03-21 | 2001-07-27 | Закрытое акционерное общество "Химфист" | Device for thermocatalytic cleaning of ventilation effluents from painting chambers |
| RU2231653C2 (en) * | 2002-08-07 | 2004-06-27 | Закрытое акционерное общество "Холдинговая катализаторная компания" | Internal combustion engine exhaust gas cleaning device |
| WO2004073856A1 (en) * | 2003-02-18 | 2004-09-02 | KOSTYAKOV, Vyacheslav Vasilievich | Catalyst for purifying engine exhaust gases |
| RU2246988C1 (en) * | 2003-10-31 | 2005-02-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" (ОАО "Катализатор") | Method of preparing deep hydrocarbon oxidation palladium catalyst |
| RU2248323C2 (en) * | 1999-12-28 | 2005-03-20 | Филлипс Петролеум Компани | Method for selective oxidation of carbon monoxide in hydrogen- containing stream |
| US8162887B2 (en) | 2004-06-23 | 2012-04-24 | Abbott Biotechnology Ltd. | Automatic injection devices |
| US8636704B2 (en) | 2009-04-29 | 2014-01-28 | Abbvie Biotechnology Ltd | Automatic injection device |
| US8679061B2 (en) | 2006-06-30 | 2014-03-25 | Abbvie Biotechnology Ltd | Automatic injection device |
| RU2515529C1 (en) * | 2013-04-16 | 2014-05-10 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Catalyst for selective oxidation of carbon monoxide in mixture with ammonia and method for production thereof (versions) |
| RU2515514C1 (en) * | 2013-04-16 | 2014-05-10 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Catalyst for selective oxidation of carbon monoxide in mixture with ammonia and method for production thereof |
| US8758301B2 (en) | 2009-12-15 | 2014-06-24 | Abbvie Biotechnology Ltd | Firing button for automatic injection device |
| US9878102B2 (en) | 2011-01-24 | 2018-01-30 | Abbvie Biotechnology Ltd. | Automatic injection devices having overmolded gripping surfaces |
-
1994
- 1994-11-24 RU RU94042084A patent/RU2069584C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Патент США N 4038214, кл. B 01J 23/40, 1977. 2. Патент Японии N 22142, кл. B 01J 23/40, 1980. 3. Патент Японии N 137752, кл. B 01D 53/36, 1988. 4. Караваев М.М и др. Каталитическое окисление аммиака. - М.: Химия, 1983. 5. Антрощенко В.И. и др. Технология азотной кислоты. - М.: Химия, 1970& * |
Cited By (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2133226C1 (en) * | 1998-07-29 | 1999-07-20 | Институт проблем химической физики РАН | Catalyst for hydrodenitrification of water |
| RU2143948C1 (en) * | 1998-11-02 | 2000-01-10 | Закрытое акционерное общество "Катализаторная компания" | Carrier and catalyst for heterogeneous reactions |
| RU2155093C1 (en) * | 1999-02-10 | 2000-08-27 | Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН | Method of cleaning waste gases from methanol |
| RU2156654C1 (en) * | 1999-07-22 | 2000-09-27 | Институт проблем химической физики РАН | Aromatic nitro compound hydrogenation catalyst |
| RU2164814C1 (en) * | 1999-10-05 | 2001-04-10 | Институт проблем химической физики РАН | Catalyst for selective hydrogenation of acetylenic and/or diene hydrocarbons |
| RU2158633C1 (en) * | 1999-11-02 | 2000-11-10 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Sulfur dioxide-into-sulfur trioxide oxidation catalyst |
| RU2248323C2 (en) * | 1999-12-28 | 2005-03-20 | Филлипс Петролеум Компани | Method for selective oxidation of carbon monoxide in hydrogen- containing stream |
| US7060651B2 (en) | 1999-12-28 | 2006-06-13 | Zakrytoe Aktsionernoe Obschestvo “Kholdingovaya Katalizatornaya Kompania” | Silica-rich carrier, catalyzer for heterogeneous reactions and method for the production thereof |
| RU2160156C1 (en) * | 1999-12-28 | 2000-12-10 | Закрытое акционерное общество "Катализаторная компания" | High-silica carrier, heterogeneous reaction catalyst and method of preparation thereof |
| RU2155097C1 (en) * | 2000-01-14 | 2000-08-27 | Хальзов Павел Иванович | Catalytic element for ammonia conversion |
| RU2171430C1 (en) * | 2000-03-21 | 2001-07-27 | Закрытое акционерное общество "Химфист" | Device for thermocatalytic cleaning of ventilation effluents from painting chambers |
| RU2231653C2 (en) * | 2002-08-07 | 2004-06-27 | Закрытое акционерное общество "Холдинговая катализаторная компания" | Internal combustion engine exhaust gas cleaning device |
| WO2004073856A1 (en) * | 2003-02-18 | 2004-09-02 | KOSTYAKOV, Vyacheslav Vasilievich | Catalyst for purifying engine exhaust gases |
| RU2246988C1 (en) * | 2003-10-31 | 2005-02-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" (ОАО "Катализатор") | Method of preparing deep hydrocarbon oxidation palladium catalyst |
| US9017287B2 (en) | 2004-06-23 | 2015-04-28 | Abbvie Biotechnology Ltd | Automatic injection devices |
| US8162887B2 (en) | 2004-06-23 | 2012-04-24 | Abbott Biotechnology Ltd. | Automatic injection devices |
| US9764090B2 (en) | 2004-06-23 | 2017-09-19 | Abbvie Biotechnology Ltd | Relating to automatic injection devices |
| US8668670B2 (en) | 2004-06-23 | 2014-03-11 | Abbvie Biotechnology Ltd | Automatic injection devices |
| US8679061B2 (en) | 2006-06-30 | 2014-03-25 | Abbvie Biotechnology Ltd | Automatic injection device |
| US9486584B2 (en) | 2006-06-30 | 2016-11-08 | Abbvie Biotechnology Ltd. | Automatic injection device |
| US9561328B2 (en) | 2009-04-29 | 2017-02-07 | Abbvie Biotechnology Ltd | Automatic injection device |
| US8636704B2 (en) | 2009-04-29 | 2014-01-28 | Abbvie Biotechnology Ltd | Automatic injection device |
| US8758301B2 (en) | 2009-12-15 | 2014-06-24 | Abbvie Biotechnology Ltd | Firing button for automatic injection device |
| US9878102B2 (en) | 2011-01-24 | 2018-01-30 | Abbvie Biotechnology Ltd. | Automatic injection devices having overmolded gripping surfaces |
| US11565048B2 (en) | 2011-01-24 | 2023-01-31 | Abbvie Biotechnology Ltd. | Automatic injection devices having overmolded gripping surfaces |
| RU2515514C1 (en) * | 2013-04-16 | 2014-05-10 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Catalyst for selective oxidation of carbon monoxide in mixture with ammonia and method for production thereof |
| RU2515529C1 (en) * | 2013-04-16 | 2014-05-10 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Catalyst for selective oxidation of carbon monoxide in mixture with ammonia and method for production thereof (versions) |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU94042084A (en) | 1996-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2069584C1 (en) | Catalyst for chemical processes, in particular, for conversion of ammonia, oxidation of hydrocarbons, sulfur dioxide, and for purification of gases | |
| US5741468A (en) | Exhaust gas cleaner and method for cleaning exhaust gas | |
| US5882607A (en) | Exhaust gas cleaner and method for cleaning exhaust gas | |
| US5041272A (en) | Method for removing nitrogen oxides from exhaust gases | |
| US5670443A (en) | Exhaust gas cleaner and method for cleaning exhaust gas | |
| US5885923A (en) | Exhaust gas cleaner | |
| US5714130A (en) | Exhaust gas cleaner and method for cleaning exhaust gas | |
| US5935529A (en) | Exhaust gas cleaner and method for cleaning exhaust gas | |
| US4929581A (en) | Catalytic diesel soot filter | |
| US6057259A (en) | Exhaust gas cleaner and method for removing nitrogen oxides | |
| US4814153A (en) | Method of cleaning exhaust gases | |
| JPS6297630A (en) | Method for removing nitrogen oxide from nitrogen oxide-containing gas | |
| JPH05505764A (en) | Method for producing polymetallic catalysts | |
| CA2019076A1 (en) | Catalytic treatment of carbonaceous particulates | |
| US3929671A (en) | Auto exhaust control catalyst on silica cloth support | |
| US5670444A (en) | Exhaust gas cleaner and method for cleaning same | |
| JP2005081218A (en) | Catalysts and methods for the catalytic cracking of nitrogen oxides | |
| EP2269729A1 (en) | Catalyst consisting of platinum supported on chemically promoted magnesium oxide and cerium dioxide towards H2-SCR | |
| US5364606A (en) | NOx reduction through the use of methane | |
| JP3374999B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
| JPH07108136A (en) | Denitrification method for methane-containing exhaust gas | |
| JPS59145048A (en) | Catalyst, preparation and use thereof | |
| RU2186621C1 (en) | Catalyst for exhausting gas scrubbing with oxygen excess from nitrogen oxides, method of its synthesis and method of exhausting gas scrubbing | |
| Matsumoto et al. | Reduction Mechanism of Nitrogen Monoxide with Propane over Palladium-Y Zeolite Catalyst | |
| CA1142502A (en) | Production and use of a catalyst carrier |