RU2060244C1 - Способ очистки монохлоруксусной кислоты - Google Patents
Способ очистки монохлоруксусной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2060244C1 RU2060244C1 RU93019140A RU93019140A RU2060244C1 RU 2060244 C1 RU2060244 C1 RU 2060244C1 RU 93019140 A RU93019140 A RU 93019140A RU 93019140 A RU93019140 A RU 93019140A RU 2060244 C1 RU2060244 C1 RU 2060244C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- hydrogen
- catalyst
- reaction mass
- reactor
- Prior art date
Links
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 28
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 claims description 20
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 27
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: в технологии получения пестицидов и лекарственных средств. Сущность: продукт-монохлоруксусная кислота. Б.Ф. C2H2C2Cl2. Содержание уксусной кислоты 3,7% мас.%, содержание HCCl2COOH 1,08 мас.%. Реагент 1: монохлоруксусная кислота. Реагент 2: водород. Условия реакции: использование реактора, снабженного эрлифтом, в который подают водород. 1 ил.
Description
Изобретение касается усовершенствования процесса очистки монохлоруксусной кислоты (МХУК) от примесей дихлоруксусной кислоты и может быть использовано в технологии получения чистой МХУК путем хлорирования уксусной кислоты.
МХУК является ценным продуктом для получения карбоксиметилцеллюлозы, различных пестицидов и лекарственных средств.
Монохлоруксусную кислоту в промышленности получают хлорированием уксусной кислоты элементарным хлором. В результате протекания побочных реакций в процессе хлорирования образуется дихлоруксусная кислота, которая является нежелательной примесью в монохлоруксусной кислоте.
Известен способ очистки монохлоруксусной кислоты от примесей дихлоруксусной кислоты путем кристаллизации [1] Недостатком этого способа является невозможность использования отделенной примеси дихлоруксусной кислоты в процессе, что приводит к большому расходному коэффициенту по сырью.
Наиболее близким к изобретению является способ очистки монохлоруксусной кислоты от примесей дихлоруксусной кислоты путем каталитического гидрогенолиза (заместительного гидрирования) при 125-140оС на катализаторе, содержащем 0,5-1% палладия на активированном угле [2]
Процесс осуществляют в емкостном аппарате, в который загружают монохлоруксусную кислоту, содержащую дихлоруксусную кислоту, и палладиевый катализатор. В аппарат барботируют газообразный водород, который за определенное время на палладиевом катализаторе восстанавливает дихлоруксусную кислоту до монохлоруксусной кислоты.
Процесс осуществляют в емкостном аппарате, в который загружают монохлоруксусную кислоту, содержащую дихлоруксусную кислоту, и палладиевый катализатор. В аппарат барботируют газообразный водород, который за определенное время на палладиевом катализаторе восстанавливает дихлоруксусную кислоту до монохлоруксусной кислоты.
CHCl2COOH+H2 ->> CH2ClCOOH+HCl.
Недостатком известного способа является большой расход палладиевого катализатора (1,5 кг на 1 т продукта) и загрязнение им очищенной монохлоруксусной кислоты, а также низкая селективность процесса. Столь высокий расход катализатора, содержащего 2 мас. палладия на активированном угле, объясняется его истиранием в период барботирования водорода через реактор: катализатор подхватывается потоком газа и за счет взаимного трения частиц катализатора происходит их истирание и последующий унос с реакционной массой при ее сливе. Низкая селективность процесса объясняется тем, что в процессе гидрогенолиза по известному способу восстановлению подвергается не только дихлоруксусная кислота, но и монохлоруксусная кислота:
CH2ClCOOH+H2 ->> CH3COOH+HCl
Целью изобретения является снижение расхода катализатора в процессе очистки МХУК методом гидрогенолиза и увеличение селективности процесса.
CH2ClCOOH+H2 ->> CH3COOH+HCl
Целью изобретения является снижение расхода катализатора в процессе очистки МХУК методом гидрогенолиза и увеличение селективности процесса.
Это достигается путем проведения процесса гидрогенолиза в аппарате, снабженном газовым подъемником (эрлифтом). Газовый подъемник представляет собой трубу, в нижней части которой имеет ввод водорода и смеситель, в котором образуется газожидкостная смесь водорода и МХУК. За счет уменьшения удельного веса газожидкостной смеси она поднимается по трубе, захватывая МХУК из нижней части реактора. На выходе из трубы происходит разделение газожидкостной смеси. При этом непрореагировавший водород удаляется и реактора с абгазами, а монохлоруксусная кислота возвращается в верхнюю часть реактора.
Реактор между нижним и верхним концом трубы (эрлифта), в которую подается водород, заполнен катализатором гидрогенолиза. За счет эффекта, создаваемого эрлифтом, обеспечивается циркуляция реакционной массы по объему реактора сверху вниз, в результате чего потоком этой реакционной массы слой катализатора прижимается к опорной решетке. Процесс гидрогенолиза протекает за счет растворенного в реакционной массе в момент прохождения эрлифта водорода.
На чертеже приведена принципиальная схема реактора гидрогенолиза МХУК.
Положительный эффект, заключающийся в снижении расхода катализатора и повышения селективности, достигается за счет исключения подачи водорода в слой катализатора.
П р и м е р 1. В реактор объемом 150 мл загружают 30 г катализатора, содержащего 1 мас. палладия на активированном угле и 120 г сырца монохлоруксусной кислоты, содержащей 8,6 мас. дихлоруксусной кислоты. После нагревания реакционной массы до 140оС подают водород со скоростью 6 л/ч.
Через 6 ч подачу водорода прекращают. В реакционной массе содержание дихлоруксусной кислоты снижается до 1,18 мас. содержание уксусной кислоты составляет 2,8 мас. а расход катализатора 1,5 г на 1 кг реакционной смеси.
П р и м е р 2. В реактор объемом 150 мл загружают 30 г катализатора, содержащего 1 мас. палладия на активированном угле и 120 г сырца монохлоруксусной кислоты, содержащей 8,6 мас. дихлоруксусной кислоты. После нагревания реакционной массы до 140оС подают водород со скоростью 9 л/ч.
Через 6 ч подачу водорода прекращают. В реакционной массе содержание дихлоруксусной кислоты снижается до 1,08 мас. содержание уксусной кислоты составляет 3,7 мас. а расход катализатора 1,65 г на 1 кг реакционной смеси.
П р и м е р 3. В реактор объемом 150 мл загружают 30 г катализатора, содержащего 1 мас. палладия на активированном угле и 120 г сырца монохлоруксусной кислоты, содержащей 8,6 мас. дихлоруксусной кислоты. После нагревания реакционной массы до 140оС подают водород со скоростью 6 л/ч в систему эрлифта, представляющего собой трубку, проходящую через слой катализатора (аналогично описанному выше).
Через 6 ч подачу водорода прекращают. В реакционной массе содержание дихлоруксусной кислоты снижается до 1,02 мас. содержание уксусной кислоты 1,56 мас. Расход катализатора составил 0,05 г на 1 кг реакционной массы.
П р и м е р 4. В реактор, объемом 150 мл загружают 45 г катализатора, содержащего 1 мас. палладия на активированном угле и 120 г сырца монохлоруксусной кислоты, содержащей 8,6 мас. дихлоруксусной кислоты. После нагревания реакционной массы до 140оС подают водород со скоростью 6 л/ч в систему эрлифта.
Через 6 ч подачу водорода прекращают. В реакционной массе содержание дихлоруксусной кислоты снижается до 0,95 мас. содержание уксусной кислоты составляет 1,64 мас. Расход катализатора 0,04 г на 1 кг реакционной массы.
П р и м е р 5. В реактор, объемом 150 мл загружают 30 г катализатора, содержащего 1 мас. палладия на активированном угле и 120 г сырца монохлоруксусной кислоты, содержащей 8,6 мас. дихлоруксусной кислоты. После нагревания реакционной массы до 140оС подают водород со скоростью 9 л/ч в систему эрлифта.
Через 6 ч подачу водорода прекращают. В реакционной массе содержание дихлоруксусной кислоты снижается до 0,92 мас. содержание уксусной кислоты составляет 1,62 мас. Расход катализатора составил 0,05 г на 1 кг реакционной массы.
Существенными отличительными признаками предлагаемого способа является проведение процесса с использованием эрлифта с подачей всего необходимого водорода в этот эрлифт. В результате использования эрлифта исключается подача водорода в зону катализатора, что приводит к исключению истирания катализатора, а следовательно, к снижению его расхода и улучшению качества готового продукта. Кроме того, повышается селективность процесса: меньшее количество монохлоруксусной кислоты переходит в уксусную кислоту.
Приведенные примеры подтверждают, что предлагаемый способ очистки монохлоруксусной кислоты позволяет при сохранении высокой степени очистки продукта от дихлоруксусной кислоты существенно снизить расход катализатора, содержащего драгметалл палладий, повысить качество продукта за счет снижения содержания в нем частиц катализатора и повысить селективность процесса.
Claims (1)
- Способ очистки монохлоруксусной кислоты от дихлоруксусной кислоты путем каталитического гидрогенолиза при нагревании с использованием палладиевого катализатора на угле, отличающийся тем, что процесс ведут в реакторе, снабженном эрлифтом-газовым подъемником, в который подают водород.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93019140A RU2060244C1 (ru) | 1993-04-12 | 1993-04-12 | Способ очистки монохлоруксусной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93019140A RU2060244C1 (ru) | 1993-04-12 | 1993-04-12 | Способ очистки монохлоруксусной кислоты |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2060244C1 true RU2060244C1 (ru) | 1996-05-20 |
| RU93019140A RU93019140A (ru) | 1996-06-20 |
Family
ID=20140265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93019140A RU2060244C1 (ru) | 1993-04-12 | 1993-04-12 | Способ очистки монохлоруксусной кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2060244C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2609408C2 (ru) * | 2011-10-20 | 2017-02-01 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Способ очистки жидкого сырья, содержащего мхк и дхк |
| RU2674474C1 (ru) * | 2015-10-13 | 2018-12-11 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Способ получения монохлоруксусной кислоты |
-
1993
- 1993-04-12 RU RU93019140A patent/RU2060244C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Промышленные хлорароматические продукты. Справочник под ред. Ошина А.А. М.: Химия, 1978, с.85-86. 2. Авторское свидетельство СССР N 1004345, кл. C 07C 51/42, 1981. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2609408C2 (ru) * | 2011-10-20 | 2017-02-01 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Способ очистки жидкого сырья, содержащего мхк и дхк |
| RU2674474C1 (ru) * | 2015-10-13 | 2018-12-11 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Способ получения монохлоруксусной кислоты |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0425197B2 (en) | Process for preparing diester of carbonic acid | |
| CN1168879A (zh) | 连续生产碳酸二芳基酯的方法 | |
| CA2073830C (en) | Continuous process for preparing dimethyl carbonate | |
| JPH11503154A (ja) | カルボニレーションプロセスの間に形成される希薄水性流よりの酢酸の回収 | |
| RU2451665C2 (ru) | Способ получения в значительной степени чистой монохлоруксусной кислоты | |
| JP2859395B2 (ja) | ジアルキルカルボネートの連続的製法 | |
| CN1061772A (zh) | 从羰基化过程物流中除去羰合物杂质的方法 | |
| CN1639092A (zh) | 烯的分离方法 | |
| RU2060244C1 (ru) | Способ очистки монохлоруксусной кислоты | |
| EP0557169B1 (fr) | Catalyseur de déshalogénation d'acides carboxyliques alphahalogénés, son utilisation pour purifier l'acide monochloracétique | |
| KR100242369B1 (ko) | 알파-할로겐화 카르복실산의 탈할로겐화를 위한 촉매 | |
| US5723703A (en) | Purification of allyl chloride | |
| US5430186A (en) | Preparation of carboxylic chlorides | |
| RU2318796C1 (ru) | Способ очистки монохлоруксусной кислоты | |
| JPH02169550A (ja) | ジアルキルカーボネートの連続製造法 | |
| RU2061670C1 (ru) | Способ очистки монохлоруксусной кислоты | |
| DD240672A1 (de) | Verfahren zur reinigung von kohlendioxid | |
| EP0408654B1 (en) | Process for the preparation of 2,4,6-triiodo-5-amino-n-alkylisophthalamic acid | |
| JPH0656712A (ja) | 塩素化メタンの製造方法 | |
| CN1037508C (zh) | 醋酸钴的制备方法 | |
| CN1124243A (zh) | 一氯醋酸的制备方法 | |
| EP0728730B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monochloressigsäure | |
| JP4248051B2 (ja) | 高純度モノクロロ酢酸及びその製造法 | |
| CN1188740A (zh) | 二氧化氯的制备方法 | |
| US3478121A (en) | Method of purifying cumene for preparing phenol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070413 |