RU2047630C1

RU2047630C1 - Active vinylsulfonic blue azodyes for staining cellulose, natural and synthetic polyamide fibers

Info

Publication number: RU2047630C1
Authority: RU
Inventors: Е.П. Прудченко; О.В. Сычева; И.А. Дынина; Р.Ф. Лезник; Т.Е. Хрепинюк; В.О. Степаненко; А.М. Андриевский; Н.А. Жукова; Т.С. Данилова
Original assignee: Московское научно-производственное объединение "НИОПИК"
Priority date: 1992-05-19
Filing date: 1992-05-19
Publication date: 1995-11-10

Abstract

FIELD: aniline-dye industry. SUBSTANCE: product: new active copper-containing vinylsulfonic monoazodyes of the general formula

where at R₁ OCH₃; R₂ SO₂CH₂CH₂OSO₃H,, at R₁ SO₂CH₂CH₂OSO₃H; R₂ H. EFFECT: enhanced effectiveness of dye.

Description

Изобретение относится к анилино-красочной промышленности, а именно, к новым активным медьсодержащим винилсульфоновым моноазокрасителям, используемым для крашения целлюлозных натуральных и синтетичных полиимидных волокон в синий цвет. The invention relates to the aniline-dye industry, in particular, to new active copper-containing vinyl sulfone monoazo dyes used for dyeing cellulose natural and synthetic polyimide fibers in blue.

Известны медьсодержащие винилсульфоновые моноазокрасители общей формулы

где R₁ COCH₃; R₂ -SO₂CH₂CH₂OSO₃H; R₃ -SO₂CH₂CH₂OSO₃H, H, OCH₃ с λ_max 565-570 нм [1]
Недостатком известных красителей является недостаточно широкий ассортимент синих красителей.Known copper-containing vinyl sulfonic monoazo dyes of the General formula

where R ₁ COCH ₃ ; R ₂ —SO ₂ CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H; R ₃ —SO ₂ CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H, H, OCH ₃ with λ _max 565-570 nm [1]
A disadvantage of the known dyes is not wide enough range of blue dyes.

Целью изобретения является синтез новых красителей, расширяющих цветовую гамму синих красителей, позволяя получать их на основе единой азосоставляющей (Аш-кислоты). The aim of the invention is the synthesis of new dyes that expand the color gamut of blue dyes, allowing them to be obtained on the basis of a single azo component (As acid).

Предлагаются новые активные винилсульфоновые красители синего цвета общей формулы

где при R₁ OCH₃, R₂ -SO₂CH₂CH₂OSO₃H, при R₁ -SO₂CH₂CH₂OSO₃H, R₂ H с λ_max от 556 до 587 нм
Способ получения предлагаемых красителей заключается в диазотировании сернокислых эфиpов производных 4- β-оксиэтилсульфониланилина или анизола обычным способом, сочетании с ацетил Аш-кислотой, омеднении в присутствии органических кислот и последующем гидролизе ацетильной группы.New active blue vinyl sulfone dyes of general formula are offered

where at R ₁ OCH ₃ , R ₂ -SO ₂ CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H, at R ₁ -SO ₂ CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H, R ₂ H with λ _max from 556 to 587 nm
A method of obtaining the proposed dyes consists in the diazotization of sulfate esters of 4-β-hydroxyethylsulfonylaniline or anisole derivatives in the usual way, in combination with acetyl Ash acid, copper plating in the presence of organic acids and subsequent hydrolysis of the acetyl group.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения. Information confirming the possibility of carrying out the invention.

П р и м е р 1. К 31,1 100%-ного сернокислого эфира 4-бетаоксиэтилсульфонил-2-аминоанизола в 250 мл воды приливают 19,6 мл 27,5%-ной соляной кислоты и диазотируют обычным способом, приливая 23,2 мл раствора нитрита натрия (7,0 г 100%-ного) с концентрацией 300 г/л. Example 1. To 31.1 of 100% 4-betaoxyoxyethylsulfonyl-2-aminoanisole ester sulfate, in the water 250 ml are added 19.6 ml of 27.5% hydrochloric acid and diazotized in the usual way, adding 23, 2 ml of sodium nitrite solution (7.0 g of 100%) with a concentration of 300 g / l.

Суспензию диазосоединения приливают к раствору ацетил-Аш-кислоты в 350 мл воды и 16 г 100%-ной Na₂CO₃ с 16,4 г 100%-ного уксусного ангидрида, поддерживая значение рН 5,5-6,5 добавлением кальцинированной соды при 18-20^оС.A suspension of the diazo compound is poured into a solution of acetyl-Ash acid in 350 ml of water and 16 g of 100% Na ₂ CO ₃ with 16.4 g of 100% acetic anhydride, maintaining a pH of 5.5-6.5 by adding soda ash at 18-20 ^o C.

Реакционную массу размешивают до окончания сочетания. К раствору моноазосоединения (≈ 850 мл) прибавляют 27,6 г пятиводного медного купороса и кипятят с обратным холодильником 5-6 ч. The reaction mass is stirred until the end of the combination. To the solution of monoazo compounds (≈ 850 ml), 27.6 g of pentavodny copper sulfate are added and boiled under reflux for 5-6 hours.

Полученный медный комплекс моноазокрасителя высаливают добавлением KCl (20% от объема), осадок отфильтровывают. Пасту красителя помещают в 800 мл 4-8%-ной серной кислоты и размешивают при 60-65^оС в течение 5-7 ч до окончания гидролиза ацетильной группы.The obtained copper complex of monoazo dye is salted out by adding KCl (20% by volume), the precipitate is filtered off. Dye paste was placed in 800 ml 8.4% sulfuric acid and stirred at 60-65 ^{° C} for 5-7 h until completion of hydrolysis of the acetyl group.

Полученный раствор красителя обрабатывают 120 г СаСО₃ до установления значения рН 4,0-4,5. Выпавший осадок сульфата кальция отфильтровывают. Раствор красителя высушивают при 60-80^оС.The resulting dye solution is treated with 120 g of CaCO ₃ to establish a pH of 4.0-4.5. The precipitated calcium sulfate is filtered off. The dye solution is dried at 60-80 ^about C.

Получают порошок красителя 140 г синего цвета с λ_max 555 нм. Мол.м. 688,5; С₁₈Н₁₅О₁₄N₃S₄Cu.A dye powder of 140 g of a blue color with λ _max 555 nm is obtained. Mol.m. 688.5; C ₁₈ H ₁₅ O ₁₄ N ₃ S ₄ Cu.

Краситель окрашивает хлопок, натуральные шелк, шерсть, кожу и полиамидное волокно в синий цвет с красным оттенком. The dye dyes cotton, natural silk, wool, leather and polyamide fiber in blue with a red tint.

П р и м е р 2. К 34,1 г 100%-ного сернокислого эфира 2,5-диметокси-4-бетаоксиэтилсульфониланилина в 150 мл воды, приливают 19,6 мл 27,5%-ной соляной кислоты и диазотируют аналогично примеру 1. PRI me R 2. To 34.1 g of 100% aqueous sulfate of 2,5-dimethoxy-4-betaoxyethylsulfonylaniline in 150 ml of water, 19.6 ml of 27.5% hydrochloric acid are added and diazotized analogously to example 1.

Суспензию диазосоединения приливают к раствору Ацетил-Аш-кислоты, полученному аналогично примеру 1 и сочетают по методу, описанному в примере 1. A suspension of the diazo compound is poured into a solution of Acetyl-Ash acid obtained analogously to example 1 and combined according to the method described in example 1.

К раствору моноазосоединения цвета бордо прибавляют 23 г безводного ацетата меди, установлением рН 3,5-3,8 и кипятят с обратным холодильником 5 ч. Полученный краситель высаливают добавлением KCl (20% от объема), осадок отфильтровывают. 23 g of anhydrous copper acetate are added to the solution of the monoazo-compound of Bordeaux color, the pH is 3.5-3.8 and the mixture is refluxed for 5 hours. The dye obtained is salted out by adding KCl (20% by volume), and the precipitate is filtered off.

Пасту красителя помещают в 500 мл 4-8%-ной серной кислоты и размешивают при 65-70^оС в течение 4-7 ч до окончания гидролиза ацетильной группы. Полученный раствор красителя обрабатывают СаСО₃ по методу, описанному в примере 1.Dye paste was placed in 500 ml 8.4% sulfuric acid and stirred at 65-70 ^{° C} for 4-7 h until completion of hydrolysis of the acetyl group. The resulting dye solution is treated with CaCO ₃ according to the method described in example 1.

Отфильтрованный от сульфатов темно-синий раствор красителя высушивают при 60-80^оС.The filtered from sulfates dark blue dye solution was dried at 60-80 ° ^C.

Получают порошок красителя (75 г) темно-синего цвета с λ_max 587 нм C₁₉H₁₇N₃O₁₅S₄Cu, мол.м. 718,5.Get a dye powder (75 g) of a dark blue color with λ _max 587 nm C ₁₉ H ₁₇ N ₃ O ₁₅ S ₄ Cu, mol.m. 718.5.

Краситель окрашивает хлопок, шерсть, шелк, натуральную воду и полиамидное волокно в синий цвет. The dye dyes cotton, wool, silk, natural water and polyamide fiber in blue.

Таким образом, как видно из приведенных примеров синтезированы новые синие красители с λ_max от 555 нм до 587 нм расширя- ющие оттеночную гамму синих красителей. Кроме того эти красители получены на основе единой азосоставляющей Аш-кислоты.Thus, as can be seen from the above examples, new blue dyes were synthesized with λ _max from 555 nm to 587 nm expanding the hue gamut of blue dyes. In addition, these dyes are obtained on the basis of a single azo-component Ash acid.

Claims

Active blue vinyl sulfonic azo dyes of the general formula

where at R ₁ - OCH ₃ R ₂ - SO ₂ CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H;
when R ₁ - SO ₂ CH ₂ CH ₂ OSO ₃ HR ₂ -hydrogen,
for dyeing cellulose, natural and synthetic polyamide fibers.