RU2045583C1 - Способ получения электрода - Google Patents
Способ получения электрода Download PDFInfo
- Publication number
- RU2045583C1 RU2045583C1 SU803223545A SU3223545A RU2045583C1 RU 2045583 C1 RU2045583 C1 RU 2045583C1 SU 803223545 A SU803223545 A SU 803223545A SU 3223545 A SU3223545 A SU 3223545A RU 2045583 C1 RU2045583 C1 RU 2045583C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- electrode
- coating
- hydrogen
- nickel
- oxide
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 57
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 57
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 55
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 54
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 34
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 claims description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 11
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000963 austenitic stainless steel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 22
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 abstract description 10
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 13
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 13
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 description 8
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 3
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000010285 flame spraying Methods 0.000 description 1
- 210000004907 gland Anatomy 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001293 incoloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001055 inconels 600 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RPZHFKHTXCZXQV-UHFFFAOYSA-N mercury(i) oxide Chemical compound O1[Hg][Hg]1 RPZHFKHTXCZXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 239000012255 powdered metal Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JBJWASZNUJCEKT-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[Na+] JBJWASZNUJCEKT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000005211 surface analysis Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения электродов. Выделяющий водород электрод, снабженный покрытием, содержащим окисел, по меньшей мере, одного металла, выбираемого из группы, которая включает в себя никель и кобальт, обладающий, как это было установлено, исключительно низким перенапряжением водорода и не только высокой каталитической активностью, но и высокой прочностью. В том случае, если такой электрод снабжен восстановительным покрытием, которое получено восстановлением упомянутого покрытия, содержащего окисел по меньшей мере, одного упомянутого металла, он проявляет исключительно низкое перенапряжение водорода даже тогда, когда содержание окиси или окислов в материале его покрытия мало. 2 з.п.ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к выделяющему водород электроду, а именно к электроду, выделяющему водород, который обладает не только высокими коррозионной стойкостью и механической прочностью, но также низким перенапряжением водорода и высокой стабильность в течение длительного периода времени в связи с тем, что на нем не происходит осаждения железа.
В результате резкого увеличения стоимости энергии приобрело большое значение все большее уменьшение чрезмерного потребления энергии за счет снижения перенапряжения водородвыделяющего электрода, применяемого при электролизе, например воды или водного раствора хлорида щелочного металла. С этой целью проводились многие исследования и разработки, но до настоящего времени не был создан какой-либо промышленно приемлемый водородвыделяющий электрод, обладающий не только достаточной долговечностью, но также и достаточной активностью.
Известные в промышленности водородвыделяющие электроды включают электроды, выполненные из железа или стали. Они широко используются в виде пластины, проволочного сита, перфорированной пластины, растянутого металла или т. п. В качестве материала электрода наиболее широко используется железо, потому что оно является легко доступным и дешевым и, кроме того, обладает относительно низким перенапряжением водорода, когда его применяют в качестве материала электрода. Имеются указания на то, что в качестве материала электрода, выделяющего водород, может быть использован никель или его сплав, который используют только в качестве материала биполярного электрода в процессе электролиза воды и почти не применяют в качестве материала электрода, выделюящего водород, для других целей. Это обусловлено тем, что никель или его сплав является дорогостоящим материалом. Например, электропроводящую подложку покрывают коррозионными веществами, в частности алюминием, цинком, двуокисью циркония, молибденом и тому подобным, совместно с такими металлами, как никель, кобальт, металлы платиновой группы и тому подобное путем распыления расплава, плакирования и тому подобного с последующей обработкой щелочью или тому подобным с целью селективного выщелачивания коррозионных участков, в результате чего химическим путем можно получить пористую структуру. Осуществление указанного способа позволяет изготовлять электроды, которые обладают достаточно низким перенапряжением водорода. Однако такой электрод, проявляющий достаточно низкое перенапряжение водорода, обычно настолько хрупок и обладает настолько плохими механическими прочностными свойствами, что отказывается непригодным к длительному применению в промышленных условиях.
С другой стороны электрод, который включает в себя электропроводящую подложку, снабженную покрытием из одного только антикоррозионного вещества, в частности из никеля, кобальта, металла платиновой группы и тому подобного, нанесение которого не сопровождается никакой химической обработкой, в частности выщелачиванием или тому подобным, обычно обладает высокой механической прочностью, но не проявляет характеристик достаточно низкого перенапряжения водорода. По этой причине в том случае, когда такой электрод применяют в процессе электролиза в течение длительного периода времени, ионы железа, которые постепенно попадают в электролитический раствор из основного сырого материала, вспомогательных материалов, материалов, из которых выполнен электролизер, материала подложки электрода и тому подобного, подвергаются постепенному электроосаждению на электроде. В результате этого в течение относительно короткого промежутка времени электрод приобретает величину перенапряжения водорода, свойственную железу, благодаря чему теряется эффективность электродов указанного типа. Кроме того, в качестве дополнительного примера электрода, включающего в себя электропроводящую подложку, которая снабжена покрытием из одного антикоррозионного вещества, следует упомянуть предложенный электрод, снабженный покрытием из никеля или никелевого сплава, где диспергирован в виде части металл платиновой группы. Однако недостаток такого электрода состоит в том, что необходимый для его изготовления металл платиновой группы дорог, а также в том, что возможно благодаря потере материала слоя покрытия, содержащего металл платиновой группы в качестве активно-действующего компонента, наблюдается тенденция к расходу материала электрода, и, следовательно, длительная эксплуатация этого электрода вызывает потерю его активности.
Что касается создания практически полезного электрода, выделяющего водород, обладающего низким перенапряжением водорода, то были проведены обширные и интенсивные исследования. В результате было установлено следующее:
в том случае, когда в составе покрытия выделяющего водород электрода присутствует окисел, по меньшей мере, одного металла, выбираемого из группы, которая включает в себя никель и кобальт, электрод характеризуется крайне низким перенапряжением водорода;
в том случае, когда в составе покрытия выделяющего водород электрода присутствует, по меньшей мере, один металл (А), выбираемый из группы, которая включает в себя никель и кобальт, и, по меньшей мере, один металл (В) или его окисел, причем валентность такого металла меньше валентности указанного вначале, по меньшей мере, одного металла (А), выбираемого из группы, которая включает в себя никель и кобальт, и дополнительно входящего в состав упомянутого покрытия, электрод дополнительно проявляет исключительно низкое перенапряжение водорода, даже если содержание окисла в материале покрытия оказывается высоким, например достигающим целых 90%
в том случае, когда в составе покрытия указанного выделяющего водород электрода содержится окисел или содержатся окислы и эти окислы подвергают восстановительной обработке в относительно мягких условиях, готовый электрод проявляет крайне низкое перенапряжение водорода даже в том случае, если содержание окисла или окислов в материале покрытия мало.
в том случае, когда в составе покрытия выделяющего водород электрода присутствует окисел, по меньшей мере, одного металла, выбираемого из группы, которая включает в себя никель и кобальт, электрод характеризуется крайне низким перенапряжением водорода;
в том случае, когда в составе покрытия выделяющего водород электрода присутствует, по меньшей мере, один металл (А), выбираемый из группы, которая включает в себя никель и кобальт, и, по меньшей мере, один металл (В) или его окисел, причем валентность такого металла меньше валентности указанного вначале, по меньшей мере, одного металла (А), выбираемого из группы, которая включает в себя никель и кобальт, и дополнительно входящего в состав упомянутого покрытия, электрод дополнительно проявляет исключительно низкое перенапряжение водорода, даже если содержание окисла в материале покрытия оказывается высоким, например достигающим целых 90%
в том случае, когда в составе покрытия указанного выделяющего водород электрода содержится окисел или содержатся окислы и эти окислы подвергают восстановительной обработке в относительно мягких условиях, готовый электрод проявляет крайне низкое перенапряжение водорода даже в том случае, если содержание окисла или окислов в материале покрытия мало.
Было также установлено, что факторы, определяющие срок службы электрода, в значительной степени изменяются в зависимости от того, является либо потенциал выделения водорода положительным или менее положительным в сравнении с 0,98В для нормального водородного потенциала. Установление этих новых фактов и послужило основой для создания изобретения.
Целью изобретения является создание выделяющего водород электрода, который характеризуется превосходной коррозионной стойкостью и высокой механической прочностью и не только проявляет низкое перенапряжение водорода в течение длительного промежутка времени, но также является стойким.
Другой целью изобретения является разработка способа изготовления выделяющего водород электрода вышеописанного типа, который пригоден для практического применения с достижением относительной простоты и высокой производительности.
В соответствии с одним и существенным аспектом изобретения предлагается выделяющий водород электрод, который включает в себя электропроводную подложку, на поверхности которой имеется покрытие, содержащее окисел, по меньшей мере, одного металла, выбираемого из класса, который включает в себя никель и кобальт.
Далее необходимо пояснить значение термина "электропроводящая подложка", которая предназначена для испорльзования согласно изобретению. Что касается электрического тока, который проходит между парой электродов, установленных в электролизере, один напротив другого, то в этом электролизере наблюдается горизонтальное и вертикальное неоднородное распределение тока. Такое неравномерное распределение тока обусловлено разницей в расстоянии между противостоящими электродами, неравномерностью скорости пробулькивания газа через электролитический раствор и неравномерностью распределения удельного сопротивления в разделяющей стенке. По этой причине, в том, что касается электрода, который является выделяющим водород электродом, перенапряжение электрода также изменяется в зависимости от участков этого электрода. Для иллюстрации необходимо указать, что так концентрируется на лицевом участке выделяющего водород электрода, обращенном к противостоящему электроду, на участках элекетрода, на которых скорость пробулькивания газа через раствор относительно мала, на участках вблизи электрода и тому подобном. Таким образом, на участках, на которых концентрируется ток, наблюдается относительно высокое перенапряжение водорода, что обуславливает относительно менее положительный потенциал указанных участков. С другой стороны, на задней стороне выделяющего водород электрода относительно противостоящего электрода, на участках, где скорость пробулькивания газа через раствор относительно велика, и на тому подобных участках течет сравнительно малый ток. Таким образом, на участках, где протекает лишь относительно малый ток, наблюдается сравнительно малое перенапряжение водорода, вследствие чего на указанных участках проявляется относительно положительный потенциал. В таких условиях ради удобства в качестве величины потенциала выделения водорода на электроде используются такие величины, которые получают измерением на задней стороне электрода, выделяющего водород.
Обычно процесс электролиза в промышленном масштабе проводят с использованием электролитического раствора, который часто содержит ионы тяжелых металлов, главным образом ионы железа, хотя количество таких ионов является очень небольшим.
С другой стороны, в случае электрода, потенциал выделения водорода которого является положительным в сравнении с 0,98 В для нормального водородного электрода, его жизнь не определяется последующим восстановительным осаждением небольшого количества ионов железа из электролитического раствора на электроде. Однако в том случае, если электропроводящая подложка выполнена из железа или мягкой стали, что является наиболее обычным в данной области техники, электролитический раствор проникает через пористое покрытие электрода с низким перенапряжением водорода, вызывая коррозию и растворение железа, являющегоя материалом, из которого выполнена подложка. В результате этого происходит отслаивание покрытия и его потеря с поверхности подложки электрода. Промежуток времени, в течение которого покрытие отслаивается и теряется с поверхности, имеется в зависимости от степени пористости покрытия. В связи с этим необходимо отметить, что высокоактивное покрытие, обладающее потенциалом выделения водорода, который положителен в сравнении с 0,98В для нормального водородного электрода, часто характеризуется высокой пористостью, вследствие чего подложка электрода находится в постоянном контакте с электролитическим раствором через поры покрытия. По этой причине в том случае, когда применяют покрытие электрода, проявляющие потенциал выделения выдорода, который положителен в сравнении с 0,98В для нормального электрода, используют железо, это железо подвергается электролитическому растворению. По вышеуказанным причинам согласно предпочтительному варианту в качестве материала подложки электрода следует использовать такой материал, который практически не подвергается электрохимическому растворению даже при положительном потенциале в сравнении с 0,98 В для нормального водородного потенциала. Для выбора подходящего материала, который предназначен для использования в качестве подложки электрода при осуществлении изобретения, можно эффективно применять данные, полученные с помощью кривой характеристик поляризации материала.
Предпочтительной формой подложки электрода является такая структура, которая обеспечивает в процессе электролиза настолько равномерное выделение образующегося разнообразного водорода, что при этом обеспечивается возможность избежать чрезмерных потерь напряжения вследствие экранирования тока газообразным водородом и что при этом эфффективная площадь поверхности электролиза оказывается настолько большой, что концентрирование тока сопряжено с затруднениями. Подложка такой формы, как указанная выше, может быть выполнена из перфорированного металла, обладающего приемлемой толщиной, размерами отверстий и расстояниями и расположениями отверстий, из губчатого металла, обладающего приемлемыми длинами продольной оси и поперечной оси, из проволочной сетки, характеризующейся приемлемыми диаметрами проволоки и расстояниями между смежными между собой проволоками, или тому подобного материала.
Как указано выше, выделяющий водород электрод в соответствии с изобретением характеризуется наличием покрытия, которое содержит окисел, по меньшей мере, одного металла, выбираемого из группы, включающей в себя никель и кобальт. Особенно предпочтительным является покрытие, содержащее никель и окись никеля. Термин "окисел, по меньшей мере, одного металла", в данном описании использован как охватывающий окисел металла, смесь окислов металлов, твердый раствор, содержащий окисел металла, и окисное соединение.
Причина того, почему покрытие, содержащее окись, по меньшей мере, одного металла, выбранного из группы, состоящей из никеля и кобальта, отрицательно влияет на высокую активность выделяющего водород электрода, еще полностью не выяснена, но видимо заключается в следующем. В окиси металла, например окиси никеля, содержащейся в покрытии электрода, имеется много участков, где отсутствует металл, а такие участки не только характеризуются исключительно высокой каталитической активностью в процессе адсорбирования ионов водорода, их восстановления до атомов, соединения атомов в молекулы водорода и десорбции газообразного водорода, но также отрицательно влияют на электропроводность окиси никеля.
Покрытие, степень окисления которого находится в интервале от 20 до 70% обладает потенциалом восстановления водорода, который характеризуется крайней эффективностью с практической точки зрения. Предполагается, что это происходит по нижеследующей причине. Наличие такого предпочтительного интервала степени окисления обусловлено тем фактом, что в то время, как каталитическая активность повышается в соответствии с повышением степени окисления при степени окисления в интервале от 0 до 50% электронная проводимость понижается в соответствии со степенью окисления при степени окисления в интервале от 50 до 100%
Следует заметить, что для сохранения стабильности активного покрытия является эффективным введение, по крайней мере, одного элемента, выбранного из хрома, марганца, молибдена, титана, циркония и их окислов в активное покрытие, содержащее окись, по меньшей мере, одного металла, выбранного из никеля и кобальта.
Следует заметить, что для сохранения стабильности активного покрытия является эффективным введение, по крайней мере, одного элемента, выбранного из хрома, марганца, молибдена, титана, циркония и их окислов в активное покрытие, содержащее окись, по меньшей мере, одного металла, выбранного из никеля и кобальта.
Возвращаясь снова к общему объяснению электрода, предусмотренному изобретением, предпочтительная толщина покрытия электрода составляет 10 мк или более. Даже при толщине покрытия менее 10 мк можно получить электрод с перенапряжением водорода, уменьшенным до некоторой степени. Однако, для того, чтобы электролиз сопровождаемый выделением водорода, мог проходить не только при потенциале, при котором небольшое количество ионов железа не восстанавливается с осаждением на электроде, то также и при практически предпочтительной плотности тока, желательно, чтобы толщина покрытия составляла 10 мк или более. Верхний интервал толщины покрытия конкретно не ограничен, но увеличение толщины до более, чем несколько сот микрон, лишь вызывает увеличение стоимости покрытия без какого-либо соответствующего преимущества. Что касается покрываемой поверхности электрда, то здесь нет никакого ограничения. В зависимости от цели применения электрода, покрытие можно наносить на одну сторону или на обе стороны электрода, или же на его отдельные участки. При определении поверхности электрода, на которую необходимо нанести покрытие можно, например произвести измерения, в ходе которых принимается во внимание желаемая степень снижения перенапряжения водорода электрода. Нет необходимости напоминать о том, что чем больше покрытие, тем ниже перенапряжение водорода электрода.
По предварительному варианту электропроводящую подложку перед распылением расплава необходимо подвергнуть предварительной обработке. Такая предварительная обработка состоит в обезжиривании и шлифовке поверхности подложки. Посредством такой предварительной обработки удается удалить пятна с поверхности подложки и обеспечивается соответствующее загрубление поверхности подложки, благодаря чему достигается прочное соединение между поверхностью подложки и распылением в расплаве материалом покрытия. Что касается способа предварительной обработки, то в этом отношении отсутствуют какие-либо ограничения. Обычно при этом проводят шлифовку путем протравливания кислотой, струйную отделку, например обдувку дробью или металлическим порошком, обдувку металлической дробью, пескоструйную очистку или электролитическую шлифовку или тому подобное в сочетании с обезжириванием посредством органической жидкости, паров, кальцинирования или тому подобного.
Методы нанесения покрытия распыления расплава включают в себя методы пламенного распыления, плазменного распыления и распыления взрывом. Из них предпочтительными для осуществления изобретения являются методы плазменного распыления. Было установлено, что в процессе плазменного распыления имеется особая взаимосвязь между словиями распыления и составом и активностью распыляемого материала покрытия. Обычно в качестве условий плазменного распыления следует упомянуть тип и размер частиц порошкового материала, толщину напыленного покрытия, вид и расход газа, используемого для подачи порошка, напряжения и ток прямой дуги, расстояние от распылительного сопла до покрываемой подложки, и угол, под которым распылительное сопло расположено по отношению к покрываемой поверхности подложки. Указанные условия оказывают большее или меньшее влияние на состав и свойства покрытия, полученного плазменным напылением, в частности при получении выделяющего водород электрода, обладающего высокой электрохимической активностью и низким перенапряжением водорода, излучению должны быть подвергнуты вид и размер частиц порошкового материала, толщина напыленного покрытия и вид газообразной плазмы как источника плазмы. Кроме того, расстояние от распылительного сопла до подложки, подвергаемой напылению, и угол, под которым распылительное сопло расположено относительно поверхности напыляемой подложки, оказывают влияние на производительность напыления и степень окисления покрытия. Слишком большое расстояние от распылительного сопла до покрываемой подложки приводит к снижению производительности напыления, но увеличивает степень окисления покрытия. Слишком короткое расстояние от распылительного сопла до покрываемой подложки связанное с проблемой перегрева покрытия. Что касается угла, под которым распылительное сопло расположено относительно поверхности покрываемой подложки, угол, образующий напыленное покрытие при наивысшей производительности. В предлагаемом способе расстояние от распылительного сопла до покрываемой подложки предпочтительно составляет 50-300 мм, а угол, под которым распылительное сопло расположено относительно покрываемой подложки, составляет предпочтительно 30-150о. При надлежащем регулировании оговоренных выше условий, даже путем просто плазменного напыления порошкообразного металла, такого как, например, порошкообразного никеля, на токопроводящую подложку, получают электрод с напыленным покрытием, в котором содержится окись никеля. Такой электрод способен выделять водород, при сравнительно высокой плотности тока 40-50 А/дм2, при потенциале более положительном по сравнению с потенциалом 0,98В для нормального водородного электрода.
Определения количеств окиси никеля в полученном покрытии методом рентгеновской диффрактометрии свидетельствует, что согласно снижению размера частиц напыляемого порошкового никеля, количество окиси никеля, образованной в напыленном покрытии, имеет тенденцию к увеличению. Причина этого, как полагают, заключается в том, что в ходе распыления расплава при некоторых условиях одновременно происходят плавление, например порошкообразного металлического никеля, и частичное окисление порошкообразного металлического никеля вследствие захвата из окружающей атмосферы кислорода.
Когда покрытие получают распылением расплава, размер частиц или диаметр частиц порошкообразного материала и его распределение оказывают большое влияние на степень окисления материала готового покрытия, электрохимическую активность электрода и выход при напылении порошкообразного материала. В качестве порошкообразного материала предпочтительнее использовать такие материалы, которые были классифицированы.
Приемлемыми являются частицы среднего размера от 0,1 до 200 мк. Более предпочтительным является средний размер частиц от 1 до 50 мк. В том случае, когда средний размер частиц превышает 200 мк, степень окисления готового покрытия мала, а активность покрытия оказывается недостаточной. В случае электрода, обладающего таким покрытием, проведение электролиза с выделением водорода в течение длительного промежутка времени с одновременным устойчивым поддержанием перенапряжения водорода на низком уровне оказывается невозможным. С другой стороны, в случае, когда средние размеры частиц меньше 0,1 мк, выход при напылении порошкообразного материала проявляет тенденцию к снижению до исключительно низкого уровня.
Газы, которые могут быть использованы в качестве источника плазмы в процессе плазменного распыления, включают в себя азот, кислород, водород, аргон и гелий. Газы в струях плазмы, получаемых с использованием этих газов, находятся в диссоциированном и ионизированном состояниях, присущих их соответствующим молекулам и атомам, вследствие чего температуры, потенциальные значения теплоты и их скорости сильно отличаются друг от друга. Предпочтительными источниками плазмы, которые предназначены для использования при осуществлении изобретения, являются аргон, гелий, водород, азот и их смеси.
В зависимости от технологии плазменного напыления, при осуществлении которой порошкообразный материал напыляют на поверхность электропроводящей подложки при высокой температуре и с высокой скоростью, может быть изготовлен электрод, выделяющий водород, снабженный нанесением напыления покрытием, которому сообщается не только высокая электрохимическая активность, но также исключительная прочность, что не сопровождается нежелательной деформацией и тому подобное вследствие воздействия тепла.
П р и м е р 1 и сравнительный пример 1.
Две пластины размерами 10 см х 10 см и толщиной 1 мм из никеля 201 подвергли штамповке с целью получить пару перфорированных пластин, в каждой из которой имелись круглые отверстия диаметром 2 мм, расположенные на вершинах равносторонних треугольников, а именно вдоль 60-градусных зигзагов с шагом, равным 3 мм. Каждую из перфорированных пластин подвергли обдувке посредством частиц окиси алюминия и обезжирили трихлорэтиленом. Каждую из перфорированных пластин подвергли напылению расплавом с каждой стороны с использованием порошкового никеля чистотой не менее 99% и размером частиц 4-7 мк путем плазменного напыления, как указано ниже. Плазменное напыление повторяют 12 раз относительно каждой стороны с целью получения электрода А1 со средней толщиной покрытия 150 мк.
Плазменное напыление было осуществлено при следующих средних параметрах напыления:
Расход плазменного газообразного аргона и водорода: 4 м3 (при нормальных условиях) за 1 ч и 0,5 м3 (при нормальных условиях) за 1 ч соответственно.
Расход плазменного газообразного аргона и водорода: 4 м3 (при нормальных условиях) за 1 ч и 0,5 м3 (при нормальных условиях) за 1 ч соответственно.
Расход аргона и газа, подающего порошок, 1,5 м3 (при нормальных условиях) за 1 час.
Расстояние сопла 15 см.
Угол сопла 90о.
Практически те же операции повторили для получения электродов А2, А3, А4, за исключением того, что вместо никеля 201 в качестве материалов подложки использовали, соответственно, пластины, изготовленные из Инколоя 825 (установленная торговая марка сплава, изготовляемого и поставляемого Интернейшнл Никель Ко, США), Инконель 600 (установленная торговая марка сплава, изготовляемого и поставляемого Интернейшнл Никель Ко, США) и Леонель 400 (установленная торговая марка сплава, изготовляемого и поставляемого Интернейшнл Никель Ко, США).
Кадждый образец из четырех типов пары электродов, полученных таким образом, исследовали методом рентгеновской дифракции для определения степени окисления никеля.
Практически те же операции повторили за исключением того, что вместо никеля 201 для получения электрода А5 была использована перфорированная пластина, выполненная из малоуглеродистой стали.
В целях сравнения был получен электрод В1 вышеописанным образом, за исключением того, что перфорированную пластину лишь нагревали на газовой горелке с дутьем, но не покрывали.
Каждый другой образец из пяти типов электродов А1-А5 и электрода В1, соответственно, поместили в качестве катода, при использовании в качестве анода никелевой пластины, в электролизеры, в каждом из которых содержался 25%-ный водный раствор гидрата окиси натрия. Электролиз проводили при температуре 90оС, при плотности тока, приведенной в табл.1, с целью выделения водорода. Потенциал выделения водорода катода определяли таким образом, что капилляры Луггина были соединены с обратной поверхностью стандартного ртуть-окись ртути полуэлектролизера, и, в свою очередь, были соединены с обратной поверхностью катода.
Результаты измерений приведены в табл. 1.
Кроме того, были предусмотрены электролизеры, каждый из котрых включает катод и анод, выполненный из растянутого металлического титана, содержащего покрытие из окиси рутения, окиси циркония и окиси титана, и катинообменную мембрану карбонокислотного типа, известную на рынке под зарегистрированным товарным знаком "Асиалекс-К-150" (производится и поставляется на рынок фирмой Асахи касеи когио К.К. Япония), благодаря чему была создана анодная камера и катодная камера, разделенные упомянутой мембраной. В качестве катода в электролизерах были соответственно использованы вышеуказанные электроды, Подавая в анодную камеру рассол концентрацией 175 г/л и в катодную камеру 25% -ный раствор гидрата окиси натрия при токе величиной 40 А/дм2 и температуре 90оС проводили непрерывный процесс электролиза. Измерили анодно-катодное напряжение и потенциал выделения водорода на катоде; полученные результаты сведены в табл.2.
Что касается электрода А5, то как анодно-катодное напряжение, так и потенциал выделения водорода изменялись с одинаковой скоростью, и по истечении 3200 ч после начала электролиза между электродом А5 и электродом В1 не оказалось никакого различия в анодно-катодном напряжении и потенциале выделения водорода. По истечении 3200 ч процесса электролиза электролизера демонтировали, их подвергли исследованиям электроды А5 и В1. Почти все поверхности элеткродов А5 и В1 имели по результатам осмотра покрытие с черной поверхностью, а Х-лучевой дифракционный анализ показал, что черный осадок представлял собой восстановленное железо. Это восстановленное железо, налипшее на поверхности электрода А5, удалили для изучения напыленного плазмой слоя, в результате чего установили, что произошли частичное отслаивание и потеря покрытия, и часть напыленного посредством плазмы слоя отделилась от подложки.
В противоположность этому у электродов А1, А2, А3, А4 не обнаружили никакого изменения во внешнем виде, когда эти электроды подвергли изучение после демонтажа электролизеров, в рабочие характеристики электродов сохранялись даже после проведения процесса электролиза в течение 3200-часового периода. Более конкретно, как анодно-катодное напряжение, так и потенциал выделения водорода у электродов в соответствии с настоящим изобретением оставались неизменными в сравнении с теми же характеристиками на начальной стадии, причем в этих случаях не обнаружили наличия какого-либо осадка железа на поверхности электрода и отслаивания нанесенного напылением в плазме слоя.
Claims (3)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕКТРОДА для электротехнических процессов выделения водорода, включающий плазменное напыление порошкового материала на по крайней мере одну сторону электропроводной подложки с образованием активного покрытия, отличающийся тем, что порошковый материал выбран из группы никель или оксид никеля, или их смеси со средним размером частиц 0,1 200,0 мкм.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что активное покрытие выполнено толщиной 10 400 мк.
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что электропроводная подложка выполнена из никеля или сплава никеля с нержавеющей сталью аустенитного типа.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16818079A JPS5693885A (en) | 1979-12-26 | 1979-12-26 | Electrode for generating hydrogen and the preparation thereof |
JP54-168180 | 1979-12-26 | ||
JP55157582A JPS5782483A (en) | 1980-11-11 | 1980-11-11 | Electrode for production of hydrogen and its production |
JP55-157582 | 1980-11-11 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2045583C1 true RU2045583C1 (ru) | 1995-10-10 |
Family
ID=26484981
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU803223545A RU2045583C1 (ru) | 1979-12-26 | 1980-12-25 | Способ получения электрода |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4496453A (ru) |
EP (1) | EP0031948B1 (ru) |
AU (1) | AU541149B2 (ru) |
BR (1) | BR8008538A (ru) |
CA (1) | CA1188254A (ru) |
DE (1) | DE3071799D1 (ru) |
FI (1) | FI67576C (ru) |
NO (1) | NO157461C (ru) |
RU (1) | RU2045583C1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7374647B2 (en) | 2001-10-10 | 2008-05-20 | Oro As | Arrangement of an electrode, method for making same, and use thereof |
RU2473716C2 (ru) * | 2007-12-10 | 2013-01-27 | Принтер Риббон Инкерс П.Р.И. Лимитед | Генератор водорода |
RU2553737C2 (ru) * | 2013-03-01 | 2015-06-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Удмуртский государственный университет" (УдГУ) | Катод для электрохимического получения водорода и способ его изготовления |
RU2830159C1 (ru) * | 2020-01-24 | 2024-11-14 | Инеос Текнолоджиз Лимитед | Электродный узел и электролизер |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4384928A (en) * | 1980-11-24 | 1983-05-24 | Mpd Technology Corporation | Anode for oxygen evolution |
JPS58136787A (ja) * | 1982-02-04 | 1983-08-13 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 耐蝕性電解槽 |
US4555413A (en) * | 1984-08-01 | 1985-11-26 | Inco Alloys International, Inc. | Process for preparing H2 evolution cathodes |
IT1208128B (it) * | 1984-11-07 | 1989-06-06 | Alberto Pellegri | Elettrodo per uso in celle elettrochimiche, procedimento per la sua preparazione ed uso nell'elettrolisi del cloruro disodio. |
JPS61113781A (ja) * | 1984-11-08 | 1986-05-31 | Tokuyama Soda Co Ltd | 水素発生用陰極 |
JPH0375392A (ja) * | 1989-08-18 | 1991-03-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 水素発生用電極 |
GB9224595D0 (en) * | 1991-12-13 | 1993-01-13 | Ici Plc | Cathode for use in electrolytic cell |
US20110100834A1 (en) * | 2004-06-03 | 2011-05-05 | Vittorio De Nora | High stability flow-through non-carbon anodes for aluminium electrowinning |
EP2830135A1 (en) * | 2013-07-26 | 2015-01-28 | NIM Energy | Catalyzer body and hydrogen generator device |
DE102018132399A1 (de) * | 2018-12-17 | 2020-06-18 | Forschungszentrum Jülich GmbH | Gasdiffusionskörper |
CN109628952A (zh) * | 2018-12-31 | 2019-04-16 | 武汉工程大学 | 一种泡沫镍负载银掺杂镍基双金属氢氧化物电催化析氢催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4049841A (en) * | 1975-09-08 | 1977-09-20 | Basf Wyandotte Corporation | Sprayed cathodes |
US3992278A (en) * | 1975-09-15 | 1976-11-16 | Diamond Shamrock Corporation | Electrolysis cathodes having a melt-sprayed cobalt/zirconium dioxide coating |
US4024044A (en) * | 1975-09-15 | 1977-05-17 | Diamond Shamrock Corporation | Electrolysis cathodes bearing a melt-sprayed and leached nickel or cobalt coating |
IL50217A (en) * | 1976-08-06 | 1980-01-31 | Israel State | Electrocatalytically acitve spinel type mixed oxides |
AT360314B (de) * | 1977-12-13 | 1980-01-12 | Evg Entwicklung Verwert Ges | Verfahren und vorrichtung zum vereinzeln von ein loses buendel bildenden abgelaengten draehten, insbesondere zwecks drahtzufuhr zu einer ver- arbeitungsmaschine, z.b. einer gitterschweiss- maschine |
CA1117589A (en) * | 1978-03-04 | 1982-02-02 | David E. Brown | Method of stabilising electrodes coated with mixed oxide electrocatalysts during use in electrochemical cells |
FR2434213A1 (fr) * | 1978-08-24 | 1980-03-21 | Solvay | Procede pour la production electrolytique d'hydrogene en milieu alcalin |
IN153057B (ru) * | 1978-09-21 | 1984-05-26 | British Petroleum Co | |
US4200515A (en) * | 1979-01-16 | 1980-04-29 | The International Nickel Company, Inc. | Sintered metal powder-coated electrodes for water electrolysis prepared with polysilicate-based paints |
CA1134903A (en) * | 1979-02-12 | 1982-11-02 | Mary R. Suchanski | Electrode having mixed metal oxide catalysts |
GB2015032B (en) * | 1979-02-26 | 1982-06-23 | Asahi Glass Co Ltd | Electrodes and processes for preparing them |
CA1153244A (en) * | 1979-07-30 | 1983-09-06 | John M. Choberka | Data matrix print head |
US4384928A (en) * | 1980-11-24 | 1983-05-24 | Mpd Technology Corporation | Anode for oxygen evolution |
JPS5932606Y2 (ja) * | 1981-10-13 | 1984-09-12 | 村田機械株式会社 | 空気式紡績装置における空気ノズル先端部の空気の整流板 |
-
1980
- 1980-12-23 FI FI804023A patent/FI67576C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-12-23 NO NO803917A patent/NO157461C/no unknown
- 1980-12-23 DE DE8080108172T patent/DE3071799D1/de not_active Expired
- 1980-12-23 EP EP80108172A patent/EP0031948B1/en not_active Expired
- 1980-12-23 AU AU65807/80A patent/AU541149B2/en not_active Ceased
- 1980-12-24 CA CA000367566A patent/CA1188254A/en not_active Expired
- 1980-12-25 RU SU803223545A patent/RU2045583C1/ru active
- 1980-12-29 BR BR8008538A patent/BR8008538A/pt not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-08-22 US US06/525,603 patent/US4496453A/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент США N 4049841, кл. 427-34, 1975. * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7374647B2 (en) | 2001-10-10 | 2008-05-20 | Oro As | Arrangement of an electrode, method for making same, and use thereof |
RU2473716C2 (ru) * | 2007-12-10 | 2013-01-27 | Принтер Риббон Инкерс П.Р.И. Лимитед | Генератор водорода |
RU2553737C2 (ru) * | 2013-03-01 | 2015-06-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Удмуртский государственный университет" (УдГУ) | Катод для электрохимического получения водорода и способ его изготовления |
RU2830159C1 (ru) * | 2020-01-24 | 2024-11-14 | Инеос Текнолоджиз Лимитед | Электродный узел и электролизер |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI804023L (fi) | 1981-06-27 |
EP0031948B1 (en) | 1986-10-15 |
BR8008538A (pt) | 1981-07-21 |
DE3071799D1 (en) | 1986-11-20 |
US4496453A (en) | 1985-01-29 |
CA1188254A (en) | 1985-06-04 |
NO803917L (no) | 1981-06-29 |
AU541149B2 (en) | 1984-12-20 |
EP0031948A1 (en) | 1981-07-15 |
AU6580780A (en) | 1981-07-02 |
FI67576C (fi) | 1985-04-10 |
NO157461B (no) | 1987-12-14 |
NO157461C (no) | 1988-03-23 |
FI67576B (fi) | 1984-12-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4024044A (en) | Electrolysis cathodes bearing a melt-sprayed and leached nickel or cobalt coating | |
RU2045583C1 (ru) | Способ получения электрода | |
KR950011405B1 (ko) | 전해용 음극 및 이의 제조방법 | |
US4049841A (en) | Sprayed cathodes | |
JPH0225994B2 (ru) | ||
US4005004A (en) | Electrode coating consisting of a solid solution of a noble metal oxide, titanium oxide, and zirconium oxide | |
US7001494B2 (en) | Electrolytic cell and electrodes for use in electrochemical processes | |
US4238311A (en) | Cathode for use in electrolysis and method for the production thereof | |
US3992278A (en) | Electrolysis cathodes having a melt-sprayed cobalt/zirconium dioxide coating | |
CA1060844A (en) | Ruthenium coated cathodes | |
FI73246C (fi) | Vaetealstrande elektrod och foerfarande foer dess framstaellning. | |
US4411761A (en) | Spinel-containing electrode and process for its production | |
CA1311443C (en) | Method for extending service life of a hydrogen-evolution electrode | |
US3945907A (en) | Electrolytic cell having rhenium coated cathodes | |
CA1260427A (en) | Low hydrogen overvoltage cathode and method for producing the same | |
KR840001428B1 (ko) | 수소 방출전극 | |
JP2979691B2 (ja) | 酸素発生用陽極の製法 | |
JPS5923890A (ja) | 不溶性電極 | |
US4222842A (en) | Electrode for electrolysis | |
EP0100659A1 (en) | Process for making Raney nickel coated cathode, and product thereof | |
US4214017A (en) | Preparation of platinum-coated substrates | |
JPS5834185A (ja) | 電解用陰極 | |
US4422921A (en) | Bipolar electrodes with graphite as the carrier and their production | |
GB2023659A (en) | Cathode for the electrolytic treatment of alkali halide | |
JPH08296075A (ja) | ハロゲン化水素酸の製造方法 |