Claims (22)
1. Способ рециклинга метанола в процессе получения диметилоксалата из синтез-газа, включающий стадии:1. The method of recycling methanol in the process of obtaining dimethyl oxalate from synthesis gas, comprising the steps of:
i) подачи неочищенного потока метанола, содержащего метилнитрит, метилформиат и диметилкарбонат, в первую разделительную колонну и получения метилнитрита в верхней части первой разделительной колонны и неочищенного потока метанола, содержащего метилформиат и диметилкарбонат, в ее нижней части,i) supplying a crude stream of methanol containing methyl nitrite, methyl formate and dimethyl carbonate to the first separation column and obtaining methyl nitrite in the upper part of the first separation column and a crude stream of methanol containing methyl formate and dimethyl carbonate in its lower part,
ii) подачи неочищенного потока метанола, содержащего метилформиат и диметилкарбонат, во вторую разделительную колонну и получения метилформиата в верхней части второй разделительной колонны и неочищенного потока метанола, содержащего диметилкарбонат, в ее нижней части, иii) supplying a crude methanol stream containing methyl formate and dimethyl carbonate to the second separation column and obtaining methyl formate at the top of the second separation column and a crude methanol stream containing dimethyl carbonate in its lower part, and
iii) подачи неочищенного потока метанола, содержащего диметилкарбонат, в установку для разделения диметилкарбоната и метанола и получения после разделения потока диметилкарбоната и потока метанола.iii) feeding the crude methanol stream containing dimethyl carbonate to the dimethyl carbonate / methanol separation unit, and obtaining, after separation, the dimethyl carbonate stream and the methanol stream.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что2. The method according to p. 1, characterized in that
рабочее давление по манометру в верхней части первой разделительной колонны находится в диапазоне 0-1,0 МПа, рабочая температура в ее верхней части находится в диапазоне 20-100°C, рабочая температура в ее нижней части находится в диапазоне 50-140°C; и/илиthe operating pressure according to the pressure gauge in the upper part of the first separation column is in the range of 0-1.0 MPa, the working temperature in its upper part is in the range of 20-100 ° C, the operating temperature in its lower part is in the range of 50-140 ° C; and / or
число теоретических тарелок в первой разделительной колонне находится в диапазоне 5-30.the number of theoretical plates in the first separation column is in the range of 5-30.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что рабочее давление по манометру в верхней части второй разделительной колонны находится в диапазоне 0,1-1,0 МПа, рабочая температура в ее верхней части находится в диапазоне 30-120°C, и рабочая температура в ее нижней части находится в диапазоне 60-140°C.3. The method according to p. 1, characterized in that the operating pressure on the manometer in the upper part of the second separation column is in the range of 0.1-1.0 MPa, the working temperature in its upper part is in the range of 30-120 ° C, and operating temperature in its lower part is in the range of 60-140 ° C.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что рабочее давление по манометру в верхней части второй разделительной колонны находится в диапазоне 0,1-0,8 МПа, рабочая температура в ее верхней части находится в диапазоне 56-109°C, и рабочая температура в ее нижней части находится в диапазоне 81-139°C.4. The method according to p. 3, characterized in that the operating pressure on the manometer in the upper part of the second separation column is in the range of 0.1-0.8 MPa, the operating temperature in its upper part is in the range of 56-109 ° C, and operating temperature in its lower part is in the range of 81-139 ° C.
5. Способ по п. 1 или 3, отличающийся тем, что вторая разделительная колонна представляет собой насадочную колонну или тарельчатую колонну с числом теоретических тарелок в диапазоне 10-50.5. The method according to p. 1 or 3, characterized in that the second separation column is a packed column or plate column with the number of theoretical plates in the range of 10-50.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в установке для разделения диметилкарбоната и метанола происходит разделение метанола и диметилкарбоната в результате процесса, выбранного из группы, состоящей из мембранного разделения, экстракционной перегонки и перегонки с переменным давлением.6. The method according to p. 1, characterized in that in the installation for the separation of dimethyl carbonate and methanol, methanol and dimethyl carbonate are separated as a result of a process selected from the group consisting of membrane separation, extraction distillation and variable pressure distillation.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что неочищенный поток метанола, содержащий метилнитрит, метилформиат и диметилкарбонат, подают в первую разделительную колонну в ее верхней части.7. The method according to p. 1, characterized in that the crude methanol stream containing methyl nitrite, methyl formate and dimethyl carbonate is fed to the first separation column in its upper part.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что неочищенный поток метанола, содержащий метилформиат и диметилкарбонат, подают во вторую разделительную колонну в ее средней секции.8. The method according to p. 1, characterized in that the crude methanol stream containing methyl formate and dimethyl carbonate is fed into the second separation column in its middle section.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что синтез-газ получают из угля, природного газа, коксового газа, доменного колошникового газа, хвостового газа после обжига карбида кальция или нефти.9. The method according to p. 1, characterized in that the synthesis gas is obtained from coal, natural gas, coke oven gas, blast furnace top gas, tail gas after calcining calcium carbide or oil.
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в неочищенном потоке метанола, содержащем метилнитрит, метилформиат и диметилкарбонат, содержание метилнитрита находится в диапазоне 0,1-10 мас.%, содержание метилформиата находится в диапазоне 0,1-25 мас.%, содержание диметилкарбоната находится в диапазоне 0,1-28 мас.% и содержание метанола находится в диапазоне 50-99 мас.%.10. The method according to p. 1, characterized in that in the crude stream of methanol containing methyl nitrite, methyl formate and dimethyl carbonate, the content of methyl nitrite is in the range of 0.1-10 wt.%, The content of methyl formate is in the range of 0.1-25 wt. %, the content of dimethyl carbonate is in the range of 0.1-28 wt.% and the content of methanol is in the range of 50-99 wt.%.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что метанол, рециклированный на стадии iii), напрямую направляют в реактор этерификации процесса получения диметилоксалата из синтез-газа в качестве реагента или в разделительные колонны указанного процесса в качестве абсорбента.11. The method according to p. 1, characterized in that the methanol recycled in stage iii) is directly sent to the esterification reactor for the production of dimethyl oxalate from synthesis gas as a reagent or to the separation columns of this process as an absorbent.
12. Способ получения диметилоксалата из синтез-газа, включающий стадии:12. A method of producing dimethyl oxalate from synthesis gas, comprising the steps of:
a) осуществления реакции метанола, кислорода и NO в реакторе этерификации и получения газофазного реакционного потока, содержащего метилнитрит, и жидкофазного потока, содержащего метанол, воду, азотную кислоту, метилнитрит, метилформиат и диметилкарбонат, последующего получения неочищенного потока I метанола, содержащего метилнитрит, метилформиат и диметилкарбонат, после удаления тяжелых компонентов из жидкофазного потока,a) carrying out the reaction of methanol, oxygen and NO in the esterification reactor and obtaining a gas-phase reaction stream containing methyl nitrite and a liquid phase stream containing methanol, water, nitric acid, methyl nitrite, methyl formate and dimethyl carbonate, followed by obtaining a crude methanol stream I containing methyl nitrite, methyl formate and dimethyl carbonate, after removing heavy components from the liquid phase stream,
b) осуществления реакции между СО, выделенного из синтез-газа, и газофазным реакционным потоком, полученным на стадии а), в присутствии катализатора, содержащего элементы платиновой группы, в реакторе конденсации и получения реакционного потока, содержащего диметилоксалат, метилнитрит, метилформиат, диметилкарбонат, NO и метанол,b) carrying out the reaction between the CO extracted from the synthesis gas and the gas-phase reaction stream obtained in stage a) in the presence of a catalyst containing elements of a platinum group in a condensation reactor and obtaining a reaction stream containing dimethyl oxalate, methyl nitrite, methyl formate, dimethyl carbonate, NO and methanol,
c) выделения диметилоксалата из реакционного потока, полученного на стадии b), и получения неочищенного потока II метанола, содержащего метилнитрит, метилформиат и диметилкарбонат, и газофазного потока, содержащего NO, последующего возврата указанного газофазного потока в реактор этерификации на стадии а),c) separating dimethyl oxalate from the reaction stream obtained in step b) and obtaining a crude methanol stream II containing methyl nitrite, methyl formate and dimethyl carbonate and a gas phase stream containing NO, then returning said gas phase stream to the esterification reactor in stage a),
d) рециклинга метанола из неочищенного потока I метанола, полученного на стадии а), и/или из неочищенного потока II метанола, полученного на стадии b), и факультативно из любых других неочищенных потоков метанола, содержащих метилнитрит, метилформиат и диметилкарбонат, которые образуются в процессе получения диметилоксалата, при помощи способа рециклинга метанола в соответствии с любым из пп. 1-11, иd) recycling methanol from the crude methanol stream I obtained in step a) and / or from the crude methanol stream II obtained in step b) and optionally from any other crude methanol streams containing methyl nitrite, methyl formate and dimethyl carbonate that are formed in the process of obtaining dimethyl oxalate, using the method of recycling methanol in accordance with any of paragraphs. 1-11, and
e) возврата метанола, полученного на стадии d), в реактор этерификации на стадии а) и/или в абсорбционную колонну процесса получения диметилоксалата, для которой необходим метанол.e) returning the methanol obtained in step d) to the esterification reactor in step a) and / or to the absorption column of a dimethyl oxalate process that requires methanol.