RU2013109832A

RU2013109832A - Катализатор, способ его приготовления и процесс селективного гидрообессеривания олефинсодержащего углеводородного сырья

Info

Publication number: RU2013109832A
Application number: RU2013109832/04A
Authority: RU
Inventors: Павел Анатольевич Никульшин; Дарья Игоревна Ишутенко; Андрей Алексеевич Пимерзин
Priority date: 2013-03-05
Filing date: 2013-03-05
Publication date: 2014-09-10
Also published as: RU2557248C2

Abstract

1. Катализатор селективного гидрообессеривания олефинсодержащего углеводородного сырья, состоящий из соединений металлов VIII, VIB и IA групп, нанесенных на носитель, отличающийся тем, что содержит биметаллическое комплексное соединение металлов VIII, VIB и IA групп, карбоновую кислоту, содержащую, по меньшей мере, одну карбоксильную группу и 1-20 углеродных атомов; катализатор имеет удельную поверхность 180-350 м/г, объем пор 0,3-1,1 см/г, средний диаметр пор 5,5-11,0 нм.2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что в качестве носителя используют оксид алюминия, оксид кремния или их композиции.3. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что биметаллическое комплексное соединение содержит как минимум один из следующих гетерополианионов [CoMoOH], [Co(OH)MoO], [Ni(OH)MoO], [NiMoOH], [PMoO], [SiMoO], [PMoO], при этом содержание в прокаленном при 550°C катализаторе MoOсоставляет 14,0-23,0% мас., CoO и NiO - 4,0-6,5% мас., оксида калия (натрия) - 5-10% мас.4. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что имеет форму цилиндров или трехлистников.5. Способ приготовления катализатора селективного гидрообессеривания олефинсодержащего углеводородного сырья пропиткой носителя раствором предшественников активного компонента, отличающийся тем, что носитель однократно пропитывают водным раствором, имеющим pH 2,5-4,0, содержащим как минимум один из гетерополианионов ряда [CoMoOH], [Co(OH)MoO], [Ni(OH)MoO], [NiMoOH], [PMoO], [SiMoO], [PMoO]в качестве соединения кобальта используется одно из ряда гидроксид кобальта Co(OH)·nHO (n=0,5-5), кобальт углекислый CoCO, кобальт углекислый основной 2CoCO·3Co(OH)·nHO (n=0,5-5), в качестве соединения металла IA группы используется любое из ряда гидроксид калия KOH, карбонат калия KCO, гидроксид натрия NaOH, карбонат натрия NaCoO, в ка�

Claims

1. Катализатор селективного гидрообессеривания олефинсодержащего углеводородного сырья, состоящий из соединений металлов VIII, VIB и IA групп, нанесенных на носитель, отличающийся тем, что содержит биметаллическое комплексное соединение металлов VIII, VIB и IA групп, карбоновую кислоту, содержащую, по меньшей мере, одну карбоксильную группу и 1-20 углеродных атомов; катализатор имеет удельную поверхность 180-350 м²/г, объем пор 0,3-1,1 см³/г, средний диаметр пор 5,5-11,0 нм.

2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что в качестве носителя используют оксид алюминия, оксид кремния или их композиции.

3. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что биметаллическое комплексное соединение содержит как минимум один из следующих гетерополианионов [Co₂Mo₁₀O₃₈H₄]^6-, [Co(OH)₆Mo₆O₁₈]^4-, [Ni(OH)₆Mo₆O₁₈]^4-, [Ni₂Mo₁₀O₃₈H₄]^6-, [P₂Mo₅O₂₃]^6-, [SiMo₁₂O₄₀]^4-, [PMo₁₂O₄₀]^3-, при этом содержание в прокаленном при 550°C катализаторе MoO₃ составляет 14,0-23,0% мас., CoO и NiO - 4,0-6,5% мас., оксида калия (натрия) - 5-10% мас.

4. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что имеет форму цилиндров или трехлистников.

5. Способ приготовления катализатора селективного гидрообессеривания олефинсодержащего углеводородного сырья пропиткой носителя раствором предшественников активного компонента, отличающийся тем, что носитель однократно пропитывают водным раствором, имеющим pH 2,5-4,0, содержащим как минимум один из гетерополианионов ряда [Co₂Mo₁₀O₃₈H₄]^6-, [Co(OH)₆Mo₆O₁₈]^4-, [Ni(OH)₆Mo₆O₁₈]^4-, [Ni₂Mo₁₀O₃₈H₄]^6-, [P₂Mo₅O₂₃]^6-, [SiMo₁₂O₄₀]^4-, [PMo₁₂O₄₀]^3- в качестве соединения кобальта используется одно из ряда гидроксид кобальта Co(OH)₂·nH₂O (n=0,5-5), кобальт углекислый CoCO₃, кобальт углекислый основной 2CoCO₃·3Co(OH)₂·nH₂O (n=0,5-5), в качестве соединения металла IA группы используется любое из ряда гидроксид калия KOH, карбонат калия K₂CO₃, гидроксид натрия NaOH, карбонат натрия Na₂CoO₃, в качестве стабилизатора пропиточного раствора используют карбоновую кислоту, содержащую, по меньшей мере, одну карбоксильную группу и 1-20 углеродных атомов.

6. Способ приготовления катализатора по п.5, отличающийся тем, что гетерополианион [P₂Mo₅O₂₃]^6- или [PMo₁₂O₄₀]^3- формируют путем последовательного растворения оксида молибдена MoO₃ или молибденовой кислоты H₂MoO₄ в 85%-ой фосфорной кислоте H₃PO₄ и добавлении 30%-ного раствора H₂O₂, при температуре 50-90°C и pH 1,0-1,5 в соотношениях, соответствующих стехиометрии в гетерополианионе.

7. Способ приготовления катализатора по п.5, отличающийся тем, что один из гетерополианионов [Co₂Mo₁₀O₃₈H₄]^6-, [Co(OH)₆Mo₆O₁₈]^4-, [Ni(OH)₆Mo₆O₁₈]^4-, [Ni₂Mo₁₀O₃₈H₄]^6- формируют путем последовательного растворения оксида молибдена MoO₃ или молибденовой кислоты H₂MoO₄ в 30%-ном растворе пероксида водорода при температуре 50-90°C, с последующим добавлением соли Co или Ni в соотношениях, соответствующих стехиометрии в гетерополианионе.

8. Способ приготовления катализатора по любому из пп.5, 6 или 7, отличающийся тем, что в качестве стабилизатора используют лимонную кислоту.

9. Способ приготовления катализатора по любому из пп.5, 6 или 7, отличающийся тем, что используют либо пропитку носителя по влагоемкости, либо из избытка раствора.

10. Способ приготовления катализатора по любому из пп.5, 6 или 7, отличающийся тем, что пропитку гранул носителя проводят после создания вакуума в сосуде, содержащем носитель.

11. Способ приготовления катализатора по любому из пп.5, 6 или 7, отличающийся тем, что пропитку гранул носителя после создания вакуума проводят пропиточным раствором при температурах 20-50°C.

12. Способ приготовления катализатора по любому из пп.5, 6 или 7, отличающийся тем, что после пропитки катализатор сушат при температуре 120-180°C в потоке воздуха или азота.

13. Процесс селективного гидрообессеривания олефинсодержащего углеводородного сырья, который включает пропускание олефинсодержащего углеводородного сырья через слой катализатора, отличающийся тем, что используют катализатор по любому из пп.1-4 или катализатор, приготовленный по любому из способов пп.5-12.

14. Процесс по п.13, отличающийся тем, что его проводят при температуре 220-320°C, давлении 0,5-3,0 МПа, объемном расходе сырья 4-12 ч^-1, объемном отношении водород/сырье 50-300 м³/м³.