RU2011149550A

RU2011149550A - Соединения о-имино-изомочевины и их полимеризуемые композиции

Info

Publication number: RU2011149550A
Application number: RU2011149550/02A
Authority: RU
Inventors: Петер НЕСФАБДА; ФОЛЬГЕР Люсьен БУНЬОН; Антуан КАРРУА; Марк ФАЛЛЕР; Бруно СПОНИ
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2009-05-07
Filing date: 2010-05-05
Publication date: 2013-06-20

Claims

1. Применение соединений О-имино-изомочевины общей формулы (I) в качестве источника радикалов, в частности в качестве инициаторов полимеризации

где n представляет собой 1, 2, 3 или 4,

R₁₀₀ и R₁₀₁ независимо представляют собой водород (Н), С_1-18алкил, С₃-С₁₂циклоалкил, С₆-С₁₄арил, C₁-C₁₄гетероарил, С₇-С₁₅аралкил, С₂-С₁₄гетероаралкил, циано, или R₁₀₀ и R₁₀₁ образуют вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, моно или полициклическое С₃-С₁₈карбоциклическое или С₁-С₁₈гетероциклическое кольцо;

R₁₀₂ и R₁₀₃ независимо представляют собой С₁-С₁₈алкил, С₃-С₁₂циклоалкил, С₆-С₁₄арил, С₆-С₁₄арил, один или более раз замещенный С₁-С₁₈алкилом; С₇-С₁₅аралкил, (CH₃)₃Si-; или R₁₀₂ и R₁₀₃ представляют собой C₁-C₁₈алкил, С₃-С₁₂циклоалкил, С₆-С₁₄арил, С₇-С₁₅аралкил, или R₁₀₂ и R₁₀₃ представляют собой С₁-С₁₈алкил, С₃-С₁₂циклоалкил, которые прерываются или замещены атомом кислорода (О) или N-содержащими группами, выбранными из C₁-C₁₈алкиламино, бис(С₁-С₁₈алкил)амино или трис(С₁-С_1tалкил)аммония;

R₁₀₄, если n равно 1, представляет собой Н, С₁-С₁₈алкил, С₃-С₁₂циклоалкил, С₇-С₁₄аралкил, С₆-С₁₄арил или ацил, выбранный из группы, состоящей из следующих ацилов:

-С(=O)-Н, -С(=O)-С₁-С₁₈алкил, -С(=O)-С₂-С₁₈алкенил, -С(=O)-С₆-С₁₄арил, -С(=O)-С₂-С₁₈алкенил-С₆-С₁₄арил, -С(=O)-O-С₁-С₁₈алкил, -С(=O)-O-С₆-С₁₄арил, -С(=O)-NH-С₁-С₁₈алкил, -С(=O)-NH-С₆-С₁₄арил и -С(=O)-N(С₁-С₁₈алкил)₂; или

R₁₀₂ и R₁₀₄, если n равно 1, образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, 5-12 членное кольцо, которое может содержать дополнительные гетероатомы;

R₁₀₄, если n больше 1, представляет собой ди-, три-, тетра-С₁-С₁₈алкилиден, диацилы, триацилы или тетраацилы,

и их солей.

2. Применение соединений О-имино-изомочевины общей формулы (I) по п.1, где n равно 1

где R₁₀₀ и R₁₀₁ независимо представляют собой Н, С_1-18алкил, С₃-С₁₂циклоалкил, C₆-C₁₄арил, С₁-С₁₄гетероарил, С₇-С₁₅аралкил, С₂-С₁₄гетероаралкил, циано, или R₁₀₀ и R₁₀₁ вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют моно или полициклическое С₃-C₁₈карбоциклическое или C₁-C₁₈гетероциклическое кольцо;

R₁₀₂ и R₁₀₃ независимо представляют собой С₁-С₁₈алкил, С₃-С₁₂циклоалкил, С₆-С₁₄арил, С₆-С₁₄арил, один или более раз замещенный С₁-С₁₈алкилом; С₇-С₁₅аралкил, (CH₃)₃Si-; или R₁₀₂ и R₁₀₃ представляют собой С₁-С₁₈алкил, С₃-С₁₂циклоалкил, С₆-C₁₄арил, С₇-С₁₅аралкил, или R₁₀₂ и R₁₀₃ представляют собой С₁-С₁₈алкил, С₃-С₁₈циклоалкил, которые прерываются или замещены атомом кислорода или N-содержащими группами, выбранными из С₁-С₁₈алкиламино, бис(С₁-С₁₈алкил)амино или трис(С₁-С_1tалкил)аммония;

R₁₀₄ представляет собой Н, C₁-C₁₈алкил, С₃-С₁₂циклоалкил, С₇-С₁₄аралкил, С₆-C₁₄арил или ацил, выбранный из группы, состоящей из следующих ацилов:

-С(=O)-Н, -С(=O)-С₁-С₁₈алкил, -С(=O)-С₂-С₁₈алкенил, -С(=O)-С₆-С₁₄арил, -С(=O)-С₂-С₁₈алкенил-С₆-С₁₄арил, -С(=O)-O-С₁-С₁₈алкил, -С(=O)-O-С₆-С₁₄арил, -С(=O)-NH-С₁-С₁₈алкил, -C(=O)-NH-C₆-C₁₄алкил и -С(=O)-N(С₁-С₁₈алкил)₂; или

R₁₀₂ и R₁₀₄ вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 5-12-членное кольцо, которое может содержать дополнительные гетероатомы,

и их солей.

3. Применение соединений О-имино-изомочевины общей формулы (I) по п.1 или 2, где

n равно 1;

R₁₀₀ и R₁₀₁ независимо представляют собой Н, С_1-18алкил, С₅-С₁₂циклоалкил, С₆-С₁₄арил, С₁-С₁₄гетероарил, С₇-С₁₅аралкил, или R₁₀₀ и R₁₀₁ вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют С₅-С₁₂карбоциклическое кольцо;

R₁₀₂ и R₁₀₃ независимо представляют собой С₁-С₄алкил, С₅-С₁₂циклоалкил, С₆-С₁₄арил, С₆-С₁₄арил, один или более раз замещенный С₁-С₁₈алкилом; С₇-С₁₅аралкил;

R₁₀₄ представляет собой Н, С₁-С₁₈алкил, С₅-С₁₂циклоалкил, С₇-С₁₄аралкил, С₆-С₁₄арил или ацил, выбранный из группы, состоящей из следующих ацилов: -С(=O)-Н, -С(=O)-С₁-С₁₈алкил, -С(=O)-С₂-С₁₈алкенил, -С(=O)-С₆-С₁₄арил; или

R₁₀₂ и R₁₀₄ вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образую 5-6-членное кольцо,

и их солей.

4. Применение соединений О-имино-изомочевины общей формулы (I) по п.3, где

R₁₀₀ и R₁₀₁ независимо представляют собой С_1-18алкил, С₅-С₁₂циклоалкил, С₆-С₁₄арил, С₁-С₁₄гетероарил, С₇-С₁₅аралкил, или R₁₀₀ и R₁₀₁ образуют вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, С₅-С₁₂карбоциклическое кольцо;

R₁₀₂ и R₁₀₃ независимо представляют собой С₁-С₄алкил, циклогексил, С₆-C₁₄арил; С₆-С₁₄арил, один или более раз замещенный C₁-C₁₈алкилом;

R₁₀₄ представляет собой Н, C₁-C₁₈алкил, С₅-С₁₂циклоалкил, -C(=O)-C₁-C₁₈алкил; или R₁₀₂ и R₁₀₄ образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, 5-6-членное кольцо,

и их солей.

5. Применение соединений О-имино-изомочевины общей формулы (I) по п.4, где

R₁₀₀ и R₁₀₁ независимо представляют собой C_1-18алкил, фенил, или R₁₀₀ и R₁₀₁ образуют вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, С₅-С₁₂циклоалкильное кольцо;

R₁₀₂ и R₁₀₃ независимо представляют собой С₁-С₄алкил, С₅-С₁₂циклоалкил, С₆-С₁₄арил; C₆-C₁₄арил, один или более раз замещенный C₁-С₆алкилом;

R₁₀₄ представляет собой водород или -C(=O)-C₁-C₁₈алкил,

и их солей.

6. Применение соединений О-имино-изомочевины общей формулы (I) по п.1, где

n равно 2, 3 или 4;

R₁₀₀ и R₁₀₁ независимо представляют собой С_1-18алкил, фенил, или R₁₀₀ и R₁₀₁ образуют вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, С₅-С₁₂циклоалкильное кольцо;

R₁₀₂ и R₁₀₃ независимо представляют собой С₁-С₄алкил, С₅-С₁₂циклоалкил, С₆-С₁₄арил; С₆-C₁₄арил, один или более раз замещенный C₁-С₆алкилом;

R₁₀₄ представляет собой ди-, три-, тетра-С₁-С₁₈алкилиден, диацилы, триацилы или тетраацилы,

и их солей.

7. Соединения О-имино-изомочевины формулы I'

где n равно 1, 2, 3 или 4,

R₁₀₀, R₁₀₁, R₁₀₂, R₁₀₃ и R₁₀₄ имеют значения, определенные по пп.1-6, и их соли;

при условии, что исключаются следующие соединения

и

, и

,

и

, и

и следующие О-имино-изомочевины, полученные из кетоксимов

и пикратная соль

и HBF₄ соль

и HBF₄ соль

8. Соединения О-имино-изомочевины формулы I' по п.7, где n равно 1

где R₁₀₀, R₁₀₁, R₁₀₂, R₁₀₃ и R₁₀₄ имеют значения, определенные по п.2, и их соли.

9. Композиция, содержащая

А) по меньшей мере один этиленненасыщенный полимеризуемый мономер или олигомер; и

B) по меньшей мере одно соединение формулы I или I', как определено по п.1 или 7;

C) при необходимости фотоинициатор.

10. Способ получения олигомера, соолигомера, полимера или сополимера, отличающийся тем, что композиция по п.9 подвергается условиям реакции свободно-радикальной полимеризации.

11. Способ снижения молекулярной массы полипропилена, сополимеров пропилена или смесей полипропилена, отличающийся тем, что по меньшей мере одно из соединений формулы I или I', как определено по п.1 или 7, добавляется к полипропилену, сополимерам пропилена или смеси полипропилена, и полученная смесь нагревается.

12. Применение соединений по п.1 или 7 для получения покрытия.

13. Применение соединений по п.1 или 7 для процессов сшивания.