RU1811529C

RU1811529C - Способ получени 3-изопропил-бензо-2-тио-1,3-диазинон-(4)-2,2-диоксида

Info

Publication number: RU1811529C
Application number: SU874203087A
Authority: RU
Inventors: Пелива Йене; Вечеи Иштван; Колонич Золтан; Легради Ласло; Надь Лайош; Хорват Андраш; Фодор Ференц; Шептеи Чаба; Шебок Деже; Темерди Элемер; Лендваи Ласло; Карачоньи Бела; Диосечи Эржебет
Original assignee: Нитрокемиа Ипартелепек
Priority date: 1985-12-03
Filing date: 1987-07-31
Publication date: 1993-04-23
Also published as: US4859772A; EP0252091A1; EP0252091B1; DE3675548D1; DD250928A5; WO1987003588A1; HU199815B

Abstract

Использование в сельском хоз йстве. Сущность изобретени : 3-изопропил-бензо2-тио-1 ,2-диазинон-(4)-2,2-диоксид получают последовательным взаимодействием М,Ы-ди-изопропилмочевины с олеумом при 0-5&deg;С в течение 30 мин с добавлением серной кислоты. Затем смесь нагревают до 80&deg;С и выдерживают при этой температуре до прекращени выделени газа, добавл ют треххлористый фосфор и пропускают газообразный хлор. Полученный изопро- пилсульфамоилхлорид подвергают взаимодействию с эфиром антраниловой кислоты в присутствии N.N-диэтиланилина с последующей циклизацией образующегос М-изо- пропил-М-о-карбометокси-фенилсульфами да в присутствии метилата натри и выделением целевого продукта из реакционной смеси путем подкислени водного сло . До- очистку целевого продукта провод т путем его растворени в водно-метанольном рас- . творе, фильтрации последнего, добавлени воды и фильтрации выпавшего осадка. СО С

Description

Изобретение относитс к получению 3- изопропил-бензо-2-тиа-1,3-диазинон-(4)-2, 2-диоксида(бентазона), известного как активный гербицид контактного действи .

Предметом изобретени служит совершенствованный способ, пригодный дл получени бентазона с высокой степенью чистоты, который можно применить без дополнительной очистки..

В соответствии с насто щим изобретением , неочищенный изопропилсульфамоил- хлорид, полученный обработкой N.N- -диизопропил-мочевины олеумом при 0-5°С в течение 30 мин, добавлением серной кислоты , нагревом смеси до 80°С и выдерживанием при этой температуре до прекращени

выделени газа с последующим добавлением треххлористого фосфора и пропусканием газообразного хлора, подвергают взаимодействию с эфиром антраниловой кислоты в присутствии N.N-диэтиланилина, затем циклизуют образующийс М-изопропил-N1- 0-карбометоксифенилсульфамид в присутствии метилата натри . Выделение целевого продукта из реакционной смеси провод т подкислением водного сло и последующей доочисткой путем растворени в водно-метанольном растворе, фильтрации последнего с последующим добавлением воды и фильтрацией выпавшего осадка.

Изобретение иллюстрируетс следующими примерами.

СП

ю ю

П р и м е р 1. Изопропилсульфамоилхло- рид. . , К суспензии 1 л дихлорэтана и 145 г (1,007 моль) М,М-диизопропил-карбамида добавл ют 150 г 56%-ного олеума (1,05 моль 50з) в течение примерно 15 мин при 0-5°С, Смесь выдерживают при этой температуре 30 мин, после чего добавл ют 30 г 100%-ной серной кислоты, Смесь постепенно нагревают до 80°С при выделении газа. Далее смесь нагревают с обратным холодильником 2 ч, пока не прекратитс выделение газа.

Затем смесь охлаждают до 50°С и тогда добавл ют 285 г (2,07 моль) треххлористого фЬсфЬра . Пропуска ют газообразный хлор со скоростью 70-80 л/ч при 55-65°С, во врем выделени тепла. Хлорирование продолжаетс около 2 ч. Продукт представл ет светлый , прозрачный раствор. Растворитель и удал ют при 200 мм рт.ст. и 80°С, затем при ТО мм рт.ст. и 90°С. Получают 324 г продукта. Содержание хлорида: 20,32% (теоретическое содержание хлора: 22,53%). На основании содержани хлора, степень чистоты продукта составл ет 90%, выход 92%, ,

П р и м ер 2. э) N-изопропил-М-о-карбо- метокси-фенил-сульфамид 75 г (0,5 моль) Ы,М-диэтиламинаиЗО,8г(0,2мол )98-99%- ного метилового эфира антраниловой кис- логь смешивают и полученной смеси добавл ют 34,7т (0;2 моль) 90%-ного суль- фамоил-хлорида при перемешивании и 20- 30°С. Гомогенную реакционную смесь перемешивают при этой температуре 15 мин. Таким образом, происходит реакци конденсации.

б) Циклизаци М-изопропил-N -о-карба- метокси-фенил-сульфамида до бентазона.

К раствору М-изопропил-М -о-карбаме- токсифенил-сульфамида, полученного как указано выше в N,N - диэтиланилине, добавл ют 85 г 30%-ного метила натри . Затем смесь перемешивают 1-2 ч, метанол отгон ют и смесь охлаждают добавлением 200 мл воды.

М,КГ-диэтиланилин в виде отдельного сло отдел ют от водного сло . Водный слой добавл ют к 100 г 15%-ной хлористоводородной кислоты при перемешивании при 20-30°С, после чего осаждаетс бентазон. Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 47 г продукта, плав щегос при 13б-139°С. 96,8%-ную степень чистоты определена жидкостной хроматографией. Выход 95,4%.

Пример 3. Сравнительный пример, соответствующий описанию к патенту Германии № 2357063 (1975).

В аппарат, снабженный мешалкой, под . мешивают 8,25 ч. толуола с 3.8 ч. метилового

эфира энтраниловой кислоты и 4,8 ч три-нбутиламина . Затем к смеси добавл ют

3,95 ч изопропил-сульфамоил-хлорида при 20-40°С. Далее смесь перемешивают 1 ч при 60°С и, наконец, постепенно добавл ют раствор 10 ч (30 мас,%) метилата натри в метаноле. Смесь перемешивают дополни0 . тельно 1 ч при 60-80°С. После этого метанол

отгон ют. Смесь охлаждают до комнатной

температуры, добавл ют при охлаждении

12 частей воды и раздел ют на два сло .

В водном слое растворена натриева

5 соль 3-изопропил-бензо-2-тиа-1,3-диази- нон-(4)-2,2-диоксида. Водный слой подкисл ют до рН Т, добавл серную кислоту. После фильтровани и высушивани получают 5,7 частей 3-изопропил-бензо-тиа-1,1-ди0 азинон-(4)-2,2-диоксида, т.пл. 130-132°С, выход 93%. ,:

После высушивани органической слой снова используют дл реакции и перегон ют . Соответственно испытани ми прове5 денным изобретател ми, полученный продукт имеет 90%-ную степень чистоты.

П р .и м е р 4. Получение 3-изопропил- бензо-2-тиа-1,3-диазинон-(4)-2,2-диоксида высокой чистоты.

0 ЮО г неочищенного бентазона (96%) раствор ют в 200 мл безводного метанола. К полученному спиртовому раствору добавл ют 200 мл гор чей (80°С) воды при, перемешивании и смесь перемешивают 5 мин.

5 После этого мешалку останавливают и смесь оставл ют дл осаждени и формиро- вани осадка на 15 мин. Затем фильтруют жидкую фазу, отсасывают и выливают при охлаждении и перемешивании в 400 мл во0 ды. Спуст 15 мин выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают водой и высушивают, Выход 94 г, т.пл. 138-139°С. Степень чистоты: 99% по данным жидкостной хроматографии.

5 .. ;

Claims

Формула изобретени Способ получени 3-изопропил-бензо- 2-ТИО-1,3-диазинон-(4)-2,2-диоксида, вклю- ьчающий взаимодействие эфира

0 антраниловой кислоты с изопропилсульфа- моилхлоридом в присутствии N.N-диэтила- нилина, циклизацию образующегос Г -изопролил-Ь -о-карбометокСифенилсуль-. фамида в присутствии метилата натри , вы5 деление целевого продукта из реакционной смеси путем подкислени водного сло и последующей доочисткой, отличающий с тем, что, с целью повышени чистоты целевого продукта, используют изопропил- сульфамоилхлорид, полученный обработкой

IM.N-диизопропилмочевины олеумом при 0-образный хлор и доочистку целевого ripest в течение 30 мин. затем добавл ют сер-дукта провод т путем его растворени в ную кислоту, нагревают смесь до 80°С иводно-метанольном растворе, фильтрации выдерживают при этой температуре до пре- последнего с последующим добавлением кращени выделени газа, затем добавл ют5 воды и фильтрацией выпавшего треххлористый фосфор и пропускают газо-осадка.