RU1810368C

RU1810368C - Method of colophony-terpene-maleic resin producing

Info

Publication number: RU1810368C
Application number: SU904854507A
Authority: RU
Inventors: Юрий Петрович Клюев; Андрей Юрьевич Клюев; Игорь Владимирович Антонович; Александр Константинович Страх; Олег Александрович Новиков
Original assignee: Институт физико-органической химии АН БССР
Priority date: 1990-07-26
Filing date: 1990-07-26
Publication date: 1993-04-23

Abstract

Использование: заменитель дорогосто щей канифоли в качестве флюсующей добавки в производстве антикоррозионных флюсующих составов дл монтажных проводов . Сущность изобретени : сосновую живицу раствор ют в сульфатном или экстракционном скипидаре в массовом соотношении соответственно 0,6-1,4:1,4-0,6. Скипидарный раствор живицы обрабатывают малеиновым ангидридом при 185-195&deg;С, вз тым в количестве 38,3-57,7 мас.% с последующей отгонкой скипидара. Характеристики продукта: выход смолы 90%, площадь растекани припо (S) 79 мм2. 2 табл.Usage: a substitute for expensive rosin as a fluxing agent in the manufacture of anti-corrosion fluxing compositions for assembly wires. SUMMARY OF THE INVENTION: pine resin is dissolved in sulfate or extraction turpentine in a weight ratio of 0.6-1.4: 1.4-0.6, respectively. Turpentine turpentine solution is treated with maleic anhydride at 185-195 ° C, taken in an amount of 38.3-57.7 wt.%, Followed by distillation of turpentine. Product characteristics: 90% resin yield, solder spreading area (S) 79 mm2. 2 tab.

Description

Изобретение относитс к лесохимической промышленности, а именно, к способу получени канифолетерпеномалеиновой смолы,- обладающей высокими качествами, в частности - высокими флюсующими свойствами , из раствора сосновой живицы в сульфатном или экстракционном скипидаре, путем св зывани смол ных кислот абиетинового типа: абиетиновой, левопимаровой, палюстро- вой и неоабиетиновой и терпеновых углеводородов с малеиновым ангидридом.FIELD: chemistry. SUBSTANCE: invention relates to a wood chemical industry, namely, to a method for producing rosin-based terpenomaleic resin, which has high qualities, in particular, high fluxing properties, from a solution of pine resin in sulfate or extraction turpentine by binding abietic resin types: abietic, levopimaric, paleustraic and neo-abietic and terpene hydrocarbons with maleic anhydride.

Цель изобретени - получение канифолетерпеномалеиновой смолы, обладающей высоким качеством.The purpose of the invention is the production of high quality rosin-perpenomalein resin.

Поставленна цель достигаетс тем, что в способе получени канифолетерпеномалеиновой смолы путем обработки раствора сосновой живицы в сульфатном или экстракционном скипидаре малеиновым ангидридом при 185-195°С с последующей отгонкой скипидара, с целью улучшени качества продукта, живицу и скипидар берут в массовом соотношении 0.6-1,4:1,4-0,6 соответственно , а малеиновый ангидрид берут а количестве 38,3-57,7 мас.%.The goal is achieved in that in the method for producing rosin-based terpenomalein resin by treating a solution of pine gum in sulfate or extraction turpentine with maleic anhydride at 185-195 ° C followed by distillation of turpentine, in order to improve product quality, gum and turpentine are taken in a mass ratio of 0.6-1 4: 1.4-0.6, respectively, and maleic anhydride is taken in an amount of 38.3-57.7 wt.%.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение.The following examples illustrate the invention.

П ример 1. 100 г раствора сосновой живицы в экстракционном скипидаре в массовом соотношении 0,6:1,4 загружают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, Загружают 57,7 мас.% малеинового ангидрида . Колбу помещают в термостат, при достижении 190 ± 5°С реакцию ведут в течение 6,5 ч. Реакцию считают закончен00Example 1. 100 g of a solution of pine resin in extraction turpentine in a mass ratio of 0.6: 1.4 is loaded into a three-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser and thermometer. 57.7 wt.% Maleic anhydride is charged. The flask is placed in a thermostat; upon reaching 190 ± 5 ° С, the reaction is carried out for 6.5 hours. The reaction is considered complete00

аand

ОABOUT

соwith

Os 00Os 00

ной, когда в реакционной смеси содержитс не более 2,5 мас.% свободного несв занного малеинового ангидрида. Затем при 190 ± 5°С перегретым острым паром или вакуумом (R 20 мм рт.ст.) отгон ют непрореагировавший скипидар. Выход КТМС составл ет 90%. КТМС - твердое стекловидное вещество коричневого цвета с температурой разм гчени 66,2°С и кислотным числом 285,4 мг КОН/r. Площадь растекани припо составл ет 79,0 мм2. Продукт растворим в спиртах, эфирах, ацетоне.when the reaction mixture contains not more than 2.5% by weight of free unbound maleic anhydride. Then, at 190 ± 5 ° C, unreacted turpentine is distilled off with superheated hot steam or vacuum (R 20 mmHg). The yield of CTMS is 90%. CTMS is a brown solid glassy substance with a softening temperature of 66.2 ° C and an acid number of 285.4 mg KOH / r. The solder spreading area is 79.0 mm2. The product is soluble in alcohols, ethers, acetone.

Остальные примеры выполнены аналогично примеру 1, отличаютс массовым соотношением живицы и скипидара, массовой долей вводимого малеинового ангидрида, видом скипидара и приведены в табл.1.The remaining examples are carried out analogously to example 1, differ in the weight ratio of gum and turpentine, the mass fraction of maleic anhydride introduced, the type of turpentine and are shown in table 1.

Как видно из табл.1, у продукта КТМС, получаемого из раствора живицы в сульфатном или экстракционном скипидарах при массовом соотношении соответственно 0,6- 1,4:1,4-0,6 путем обработки малеиновым ангидридом в количестве 38,3-57,7 мас.%, наблюдаетс повышение флюсующей активности по сравнению с прототипом в 1,5- 1,7 раза.As can be seen from table 1, the product CTMS obtained from a solution of resin in sulphate or extraction turpentine in a mass ratio of 0.6 to 1.4: 1.4 to 0.6, respectively, by treatment with maleic anhydride in the amount of 38.3-57 , 7 wt.%, There is an increase in fluxing activity in comparison with the prototype in 1.5 to 1.7 times.

При этом длительность процесса составл ет 5-7,5 часа, К.ч. 264-286,8 мг КОН/г, Т.разм. бб.О-75,°С и выход целевого продукта составл ет 88,4-95,8%.The duration of the process is 5-7.5 hours, K.h. 264-286.8 mg KOH / g, T.razm. bb O-75, ° C, and the yield of the target product is 88.4-95.8%.

Флюсующа активность КТМС в 2,0- 2,18 раза выше по сравнению с флюсующей активностью исходной сосновой живичной канифолью, используемой в стандартных промышленных флюсах (6). Рост флюсующей активности у КТМС по сравнению с канифолемалеиновым аддуктом можно объ снить увеличением содержани в первом соединении, несущих кислотные группы (образуетс терпеномалеиновый аддукт), которые и повышают флюсующие свойства самой смолы.The fluxing activity of CTMS is 2.0--2.18 times higher than the fluxing activity of the initial pine gum rosin used in standard industrial fluxes (6). The increase in fluxing activity in CTMS as compared to the rosin-malein adduct can be explained by an increase in the content of acid-bearing compounds in the first compound (terpenomalein adduct is formed), which increase the fluxing properties of the resin itself.

Активность флюса - коэффициент рас- текаемости припо ПОС-61 на медных пластинках при 260 ± 5°С, рассчитывают как соотношение площади растекани припо под действием предлагаемого флюса к площади растекани припо под действием сосновой живичной канифоли марки А. ФлюсыThe flux activity is the spreadability coefficient of solder POS-61 on copper plates at 260 ± 5 ° C, calculated as the ratio of the area of spreading of solder under the action of the proposed flux to the area of spreading of solder under the influence of pine gum rosin brand A. Fluxes

испытывают в виде 20%-ных растворов в этиловом спирте (ГОСТ 17299-78). Абсолютна погрешность определени активности флюсов при веро тности 0,95 равна ±0,03.tested in the form of 20% solutions in ethanol (GOST 17299-78). The absolute error in determining the activity of fluxes at a probability of 0.95 is ± 0.03.

погрешность измерени температуры припо ±2°С.measurement error of solder ± 2 ° C.

В табл.2 приведен групповой состав КТМС, полученный из раствора живицы в скипидаре в массовом соотношении соответственно 1,2:0,8,Table 2 shows the group composition of CTMS obtained from a solution of gum in turpentine in a mass ratio of 1.2: 0.8, respectively

Как видно из табл.2, в КТМС, полученной на основе живицы, растворенной в экстракционном или сульфатном скипидарах, содержитс 44% канифолемалеинового аддукта , 30-33% терпенома еинового аддук- та, 16% смол ных кислот, не вступивших в реакцию диенового синтеза с малеиновым ангидридом и 1-9% неомыл емых веществ. Если же дл получени КТМС используетс As can be seen from table 2, in the MLC, obtained on the basis of gum, dissolved in extraction or sulfate turpentine, contains 44% rosin-maleic adduct, 30-33% terinoma of the ein adduct, 16% of resin acids that did not enter into the reaction of diene synthesis with maleic anhydride and 1-9% unsaponifiable substances. If, however, CTMS is used to obtain

живица, растворенна в живичном скипидаре , то содержание терпеномалеинового ад- дукта уменьшаетс на 10-13%, а содержание неомыл емых веществ увеличиваетс на 11-14% по сравнению с КТМС,gum dissolved in gum turpentine, the content of terpenomalein adduct is reduced by 10-13%, and the content of unsaponifiables is increased by 11-14% compared to CTMS,

полученной на основе живицы, растворенной в экстракционном или сульфатном скипидарах .obtained on the basis of resin, dissolved in extraction or sulfate turpentine.

Таким образом, предлагаемый способ дает возможность исключить стадию канифолеварени дл получени канифоли, как необходимого сырь дл получени канифо- лемалеиновых аддуктов и открывает возможности получени новых лесохимических продуктов улучшенного качества непосредственно из раствора сосновой живицы в скипидаре .Thus, the proposed method makes it possible to exclude the rosin stage to obtain rosin, as a necessary raw material for the preparation of rosin – malealein adducts, and opens up the possibility of producing new improved forest chemical products directly from a solution of pine resin in turpentine.

Формул а изобретени Способ получени канифолетерпеномалеиновой смолы путем обработки раствора сосновой живицы в сульфатном или экстракционном скипидаре малеиновым ангидридом при 185-195°С с последующей отгонкой скипидара, отличающийс тем, что, сSUMMARY OF THE INVENTION A method for producing rosin-perpenomalein resin by treating a solution of pine resin in sulfate or extraction turpentine with maleic anhydride at 185-195 ° C, followed by distillation of turpentine, characterized in that, with

целью улучшени качества продукта, живицу и скипидар берут при массовом соотношении 0,6-1,4:1,4-0,6 соответственно, а малеиновый ангидрид берут в количестве 38,3-57,7 мас.%.in order to improve the quality of the product, turpentine and turpentine are taken in a mass ratio of 0.6-1.4: 1.4-0.6, respectively, and maleic anhydride is taken in an amount of 38.3-57.7 wt.%.

Определение площади растекани припо и активности флюса по меди проведено нами, литературные данные отсутствуют.The solder spreading area and flux activity for copper were determined by us, and there are no published data.

Канифоль марки K ftdS используетс в антикоррозионных флюсующих-составах а качестве флюсупцей добавки, получаетс при обработке сосновой живичной канифоли 3 мае. Са(ОН), при 250-270 С ,K ftdS brand rosin is used in anticorrosive fluxing compositions and as a fluxing additive, obtained by treating pine gum rosin on May 3. Ca (OH), at 250-270 C,

Таблица 2table 2