PT95535A - Processo para a preparacao de catalisadores para o tratamento de efluentes gasosos e processo de tratamento destes efluentes - Google Patents
Processo para a preparacao de catalisadores para o tratamento de efluentes gasosos e processo de tratamento destes efluentes Download PDFInfo
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Description
RHÔNE-POULENC CHIMIE "Processo para a preparação de catalisadores para o tratamento de efluentes gasosos e processo de tratamento destes efluentes" A presente invenção diz respeito a catalisadores para tratamento de gases, em particular de efluentes gasosos industriais que contêm compostos de enxofre, com vista à transformação catalítica destes compostos de enxofre em compostos facilmente^eli-· mináveis.
Refere-se mais particularmente a catalisadores para a oxidação directa do sulfureto de hidrogénio com obtenção de enxofre ou dos compostos cartonados de enxofre.
Certos efluentes industriais e, de maneira particular, os efluentes que provêm das unidades de Claus, chamados igualmente "gases da cauda", contem enxofre e/ou compostos poluentes oxidáveis de enxofre que devem ser tratados para serem transformados por oxidação em compostos facilmente elimináveis, como o anidrido sulfuroso e/ou o anidrido sulfúrico.
Os compostos de enxofre especialmente presentes nesses efluentes são principalmente o sulfureto de hidrogénio e compostos orgânicos de enxofre, tais como o sulfureto de carbono, o oxissul-fureto de carbono e/ou mercaptanos.
Estes efluentes podem ser igualmente tratados para trans- 2 / formar os compostos de enxofre em enxofre elementar, por oxidação directa, sendo o enxofre elementar facilmente eliminãvel ou recu-perãvel, por exemplo, por condensação.
Sao jã conhecidos vários processos de oxidação destes compostos, o processo mais simples consiste em queimar os efluentes a altas temperaturas.
No entanto, quando o teor de sulfureto de hidrogénio é demasiadamente pequeno, é difícil manter a temperatura da chama suficiente para se obter a combustão estável dos compostos de enxofre.
Para tratar estes gases com uma baixa concentração de sulfureto de hidrogénio, propuseram-se processos catalíticos de oxidação dos compostos de enxofre com obtenção de S, SO2 ou SO^.
Entre os catalisadores propostos, os catalisadores à base de oxido de titânio parecem originar muito bons resultados. A título de exemplo, podem citar-se as patentes de invenção europeias números 115449, 60742 e 78690, que descrevem diversos catalisadores à base de óxido de titânio utilizados na oxidação .do sulfureto de hidrogénio.
Foram igualmente propostos outros catalisadores. Assim, a patente de invenção norte-americana número 4092404 descreve um catalisador de oxidação â base de vánãdio, enquanto a patente de invenção europeia número 39266 descreve, um catalisador à base de ferro. Estes catalisadores são geralmente utilizados sob a forma de um leito constituído por um conjunto de partículas colocadas numa coluna, sendo este leito atravessado pela corrente de gás a tratar.
Os leitos de catalisador são constituídos, até ao presente, por partículas de catalisador sob a forma de grânulos cilíndricos ou esféricos formados por moldação ou extrusão. No entanto, como 3
esses catalisadores não possuem uma actividade inicial elevada, ao fim de um curto tempo de contacto, ê necessário trabalhar em ciclos de contacto superiores ou iguais a cerca de três segundos. Resulta assim uma diminuição da selectividade da reacção de oxidação directa do sulfureto.de hidrogénio com obtenção de enxofre (reacção 1) devido à reacção inversa (reacção 2), denominada reacção de Claus inversa: (1) H2S + I °2 -» I Sn + H2° 2 ' n (2) 3 S + 2H20-» 2H2S + S02 n <.- A presente invenção tem nomeadamente, como objectivo remediar este inconveniente propondo a utilização, na reacção de oxidação directa do sulfureto de hidrogénio com obtenção de enxofre, de um catalisador de forma monolítica. A requerente descobriu, de maneira inesperada, que o catalisador de forma monolítica permitia uma melhor selectividade do catalisador em relação ã reacção de oxidação directa do sulfureto de hidrogénio em relação á reacção de Claus inversa.
Para este efeito, a invenção propõe um catalisador para o tratamento de gases que contêm compostos de enxofre tendo em vista a oxidação destes compostos com obtenção de compostos de enxofre facilmente elimináveis e, em particular, a obtenção de enxofre elementar, compreendendo como componente essencial um elemento catalisador da reacção de oxidação destes compostos de enxofre, caracte-rizado pelo facto de o referido catalisador ter uma forma monolítica.
Por "forma monolítica" entende-se um catalisador que possui uma estrutura do tipo alveolar ou em favos de mel, que compreende um certo numero de hexágonos, de quadrados, de triângulos ou de outros polígonos ou âe círculos ou uma forma de onda sinusoidal, de teia de aranha ou de espiral. Um tal catalisador de tipo alveolar compreende vazios ou poros com uma porosidade compreendida entre cerca de 50 e cerca de 70%.
Geralmente, a forma d.o catalisador i uma forma cilíndrica ou paralelepipédica perfurada ao longo de todo o comprimento com orifícios paralelos à sua geratriz, o que permite assim a passagem dos gases através dos canais ou das condutas.
Uma primeira forma de realização da invenção reside num catalisador dito mãssico, isto i, em que a fase cataliticamente activa e obtida por extrusão sob forma monolítica.
Uma outra variante de realização da presente invenção consiste num catalisador suportado, isto é, a fase cataliticamente activa é depositada sobre um suporte monolítico que ê portanto um substrato rígido possuindo uma estrutura de tipo alveolar. 0 catalisador de acordo com a presente invenção compreende, como componente essencial, um elemento cataliticamente activo eseolhi-do no grupo que compreende oxido de alumínio, oxido de titânio, oxido de cerio, oxido de zircónio, óxido de ferro, oxido de zinco, óxido de crómio, óxido de molibdénio, óxido de cobalto, óxido de níquel, óxido de vanãdio ou uma mistura destes óxidos. A título de exemplo, o óxido de titânio pode ser utilizado sozinho ou em mistura com vários óxidos, tais como alumina, sílica, óxido de zircónio, óxido de cerio, óxido de estanho, óxido de terras raras trivalentes, óxido de molibdénio, óxido de cobalto, óxido de níquel, óxido de ferro, óxido de crómio, óxido de zinco, óxido de vanãdio ou óxidos análogos. Acontece o mesmo para o óxido de cêrio, óxido de zircónio, alumina e para os outros óxidos citados antes como elementos cataliticamente activos. 5 ί(
Os óxidos de elementos cataliticamente activos descritos antes convenientes para a presente invenção são todos os óxidos desses elementos qualquer que seja a sua maneira de preparação ou a sua origem. A proporção em peso de elemento cataliticamente activo em relação ao peso total de catalisador acabado pode variar entre 0,5 e 100% e, de preferencia, entre cerca de 60 e 99%. 0 catalisador de acordo com a presente invenção pode igualmente compreender aditivos para facilitar a sua formação e aditivos para melhorar as respectivas propriedades mecânicas finais.
Na preparação do catalisador de acordo com a presente invenção, podem empregar-se aditivos utilizados classicamente nas técnicas de conformação. Estes aditivos conferem à pasta obtida por malaxagem as propriedades reológicas adaptadas à sua formação. A título de exemplo de aditivos de formação, podem citar-se em particular: a celulose, a carboximetil-celulose, a carboxietil-celulose, tall-oil (óleo de pinheiro), gomas de xantano, agentes tensio-acti-vos, agentes floculantes como poliacrilamidas, negro-de-fumo, amidos, ácido esteárico, álcool polivinílica, álcool poliacrllico, biopolí-meros, glicose, os polietilenoglicóis, etc.
Enfim, a quantidade destes aditivos pode variar entre 0,1 e 15% em peso em relação ao catalisador acabado.
Além disso, é possível empregar constituintes complementares susceptíveis de melhorar as propriedades mecânicas das formulações. Estes constituintes podem ser escolhidos no grupo que compreende argilas, silicatos, sulfatos de metais alcalino-terrosos, fibras cerâmicas, amianto ou sílica.
Vantajosamente, o catalisador compreende um sulfato de metal alcalino-terroso, de preferência sulfato de cálcio ou sulfato / “* 6 de amónio.
Estes constituintes podem ser utilizados em quantidades em peso em relação ao catalisador acabado que podem ir até 99,5%, particularmente até 60% e mais precisamente até 30%. O catalisador chamado mãssico de acordo com a presente invenção pode preparar-se de acordo com qualquer processo conhecido como apropriado para se obter um monólito mãssico.
Este ultimo pode ser obtido por utilização de uma mistura que contém os constituintes do catalisador.
Efectua-se a malaxagem de uma mistura à base de ãgua, põ que contem pelo menos um elemento cataliticamente activo e os aditivos eventuais do tipo mencionado antes. A mistura assim obtida é em seguida colocada sob uma forma monolítica de acordo com os processos clássicos de fabricação por extrusão, laminagem, solidificação de elementos em folha, etc.
Pode submeter-se o monólito assim obtido a uma preparação de secagem a temperaturas compreendidas - - - por exemplo, entre 100 e 150°C, durante um intervalo de tempo muito variável compreendido .entre dez e vinte horas. A operação de secagem pode ser eventualmente seguida de uma operação de calcinação a temperaturas que variam entre cerca de 350 e cerca de 500°C, durante um intervalo de tempo compreendido, na maior parte das vezes, entre uma e oito horas.
Os catalisadores chamados catalisadores mãssicos de forma monolítica possuem geralmente uma superfície específica que varia 2 2 entre 5 e 300 m /g, de preferência entre 50 e 120 m /g. A superfície específica assim expressa é uma superfície determinada pelo método de BET, isto i, determinada por adsorção de azoto de acordo com a norma ASTM D-3663-76, estabelecida a partir do método de 7
Brunauer-Emmett-Teller - "The Journal of American Society", 60, 309 (1938) .
De acordo com uma outra forma de realização da presente invenção, o elemento cataliticamente activo i depositado sobre um suporte monolítico. 0 suporte monolítico pode ser um suporte com propriedades não básicas, tal como alumina, sílica, óxido de cerio, óxido de zircónio, óxido de titânio, etc.
Ele pode ser preparado e moldado como se descreveu antes a partir de um pó de óxido ou de óxido hidratado e, eventualmente, dos aditivos de formação e dos constituintes suplementares, melhorando as propriedades mecânicas tais como as descritas antes.
Como suportes monolíticos, são igualmente convenientes os suportes monolíticos de tipo conhecido, tais como os suportes monolíticos refractãrios, por exemplo, monólitos metálicos e monõlitos de material cerâmico.
Os monólitos metálicos utilizados são em particular os obtidos a partir de ligas de crómio, alumínio e cobalto, tais como as conhecidas sob a marca registada de KANTHAL ou os obtidos a partir de ligas de ferro, de crómio, de alumínio e de ítrio, conhecidos sob a marca registada de FECRALLOY. O metal pode também ser aço carbono ou gusa simples. Oá: mo nó ritos", de material cerâmico utilizados são em particular os que contem como matéria principal: cordierite, alumina, mulite, zircónio, zircónia-mulite, titanato de bário, porcelana, óxido de tório, óxido de magnésio, esteatite, carbonetos de boro ou de silício.
Os diferentes suportes monolíticos tais como os citados antes podem ser então em seguida impregnados de maneira a efectuar- /-8- se o depósito do elemento cataliticamente activo. A impregnação faz-se de maneira conhecida fazendo contactar · o suporte com uma solução, um sal ou um gel que compreende pelo menos um elemento cataliticamente activo sob a forma de óxido ou de precursor de óxido. A operação efectua-se geralmente por humedecimento do suporte de estrutura monolítica com um volume determinado de solução de pelo menos um precursor de um elemento cataliticamente activo.
Por "solução de um precursor de um elemento cataliticamente activo", entende-se uma solução de um sal ou de um composto do elemento e de pelo menos um dos elementos que constituem a fase catalítica, sendo estes sais e compostos termicamente decomponíveis. A concentração do sal na presente solução é escolhida em função da quantidade de fase activa a depositar sobre o suporte monolítico. A superfície de impregnação da fase activa ê determinada pelo volume de solução adsorvida. Assim, de acordo com uma carac-terística da presente invenção, o volume adsorvido da fase catalítica é igual ao volume total dos poros do suporte monolítico a impregnar. Para a determinação do volume dos poros, pode proceder-se de acordo com o método conhecido por método do porosímetro de mercúrio, ou medir-se numa amostra a quantidade de água que ela adsor-ve. Ê igualmente possível impregnar o suporte por imersão deste na solução de precursor do elemento ou dos precursores dos elementos cataliticamente activos e eliminar o excesso de solução por esgotamento . 0 suporte monolítico pode então ser submetido a uma operação de secagem e, eventualmente, de calcinação, nas condições mencionadas antes. 9 Ê igualmente possível repetir estas operações com o mesmo suporte depois de se ter seco e calcinado este e depositar sucessivamente vários elementos sobre o suporte e sobre as superfícies determinadas, que podem variar. 0 suporte monolítico é portanto recoberto com uma camada de uma fase cataliticamente activa, cuja espessura pode variar entre 2 e 500 micrõmetros e que representa 0,5 a 95% do peso do suporte monolítico e que proporciona uma superfície específica geralmente 2 compreendida entre 50 e 120 m /g.
De acordo com a presente invenção, o processo de oxidação do sulfureto de hidrogénio e dos compostos de enxofre consiste em fazer contactar o mencionado efluente gasoso com um gãs que contêm oxigénio, na presença do catalisador de forma monolítica.
De acordo com o processo da presente invenção, pode empregar-se um efluente gasoso que pode ter origens diversas. Em particular, pode ser constituído por um gãs natural, gãs proveniente da gaseificação de carvão ou de óleos pesados, ou ainda gãs obtido por hidrogenação de compostos de enxofre de um efluente de uma fábrica de enxofre. 0 efluente gasoso que contêm os compostos de enxofre possui uma composição que pode variar tanto na natureza dos seus constituintes como nas suas proporções. É assim que pode conter sulfureto de hidrogénio, mas, eventualmente, também outros compostos orgânicos de enxofre, tais como sulfureto de carbono (CS2) e/ou oxis-sulfureto de carbono (COS) e/ou mercaptanos. O efluente gasoso a tratar possui uma composição variável entre limites afastados. Geralmente, o efluente contém menos de 15% em volume de sulfureto de hidrogénio e, de preferência, entre 0,1 e 10% em volume. Pode compreender igualmente CS2 e/ou COS, cuja 10 • S .... concentração global é, no máximo, igual a 3% em volume, de preferência, no máximo, igual a 1%.
Quanto ao gás utilizado para a oxidação do sulfureto de hidrogénio, ele i geralmente ar, eventualmente ar enriquecido com oxigénio, oxigénio puro ou misturas em proporções variadas de oxigénio e de um gás inerte, por exemplo, azoto. A quantidade de gás ê tal que a quantidade de oxigénio seja pelo menos igual e, de preferência, superior à quantidade estequiometricamente necessária para a oxidação, com obtenção de enxofre, da totalidade dos compostos de enxofre. Vantajosamente, a quantidade de oxigénio presente nos gases representa um excesso de cerca de 15 a 100% em relação à quantidade estequiometricamente necessária. 0 processo de dessulfuração de acordo com a presente invenção realiza-se a temperaturas superiores a 150°C e, de preferência, a temperaturas compreendidas entre 200 e 550°C. 0 tempo de contacto da corrente gasosa com o catalisador de acordo com a presente invenção ê determinado de tal maneira que se obtenha o grau de conversão pretendido.
De acordo com o processo da presente invenção, o tempo de contacto ê pequeno, de preferência compreendido entre 0,5 e 2,5 segundos, o que corresponde a uma velocidade espacial elevada. A WH que representa o volume de gás tratado por unidade de volume de catalisador e por hora ê de preferência maior do que 1500 h ^ e, ainda mais preferencialmente, compreendido entre 2.000 e 10.000 h O efluente gasoso que contém os compostos de enxofre e o gás que contém oxigénio livre podem ser alimentados separadamente ao catalisador de contacto. No entanto, com o fim de se obter um meio reaccional gasoso muito homogénio, é preferível misturar primeira- 11 % mente o citado efluente com o gás que contém oxigénio livre e alimentar a mistura assim obtida ao contacto com o catalisador de acordo com a presente invenção. A mistura assim Obtida, denominada em seguida "corrente gasosa", tem uma composição muito variável e, precisam-se, a título de exemplo, as proporções dos diferentes constituintes, numa forma de realização preferencial da invenção: - sulfureto de hidrogénio = 0,1 a 3% - oxigénio = 0,05 a 2% - água = 3 a 30% - azoto = quantidade suficiente para perfazer 100%.
Uma maneira de realização preferencial do processo de acordo com a presente invenção consiste em provocar o contacto de um efluente gasoso que tem um teor em I^S potencial inferior a 5% (H2S livre + E^S proveniente de CS2 e de COS) e um gás que contém oxigénio, sendo a proporção molar í^S/C^ compreendida entre 1,0 e 1,3 e, de preferência, entre 1,3 e 1,8, com um catalisador de forma monolítica. Escolhe-se, a título preferencial, um catalisador designado como mãssico de õxido de titânio obtido por extrusão sob a forma monolítica. A corrente gasosa que sai da operação de contacto com o catalisador pode ser tratada para condensar e separar o enxofre procedendo de uma maneira conhecida. O processo de acordo com a presente invenção permite obter uma corrente que contém muito pouco SO2/ de preferência menos de 50 ppm. 12 / ... <ϊ Ο catalisador sob a forma monolítica permite portanto uma melhor selectividade em relação ã reacção de oxidação directa de sulfureto de hidrogénio em relação à reacção de Claus inversa, que origina a formação de S02.
Em seguida, descreve-se um exemplo de uma forma de realização da presente invenção (Exemplo 2) e um exemplo descrito a título comparativo (Exemplo 1).
EXEMPLOS
Exemplo Comparativo 1 A uma suspensão de óxido de titânio, obtida depois da hidrólise e filtração no processo clássico de ataque sulfurico da ilmenite, adiciona-se uma suspensão de cal para neutralizar a totalidade dos sulfatos. Seca-se a suspensão a 150°C durante uma hora. 0 pó assim obtido é malaxado na presença de água e de acido nítrico nas seguintes proporções: pó de TiO2 : 58% hno3 : 2% h2o : 40% A pasta assim obtida i submetida a extrusão através de uma fieira cilíndrica tendo 4 mm de diâmetro para se obter produtos de extrusão com a forma cilíndrica.
Depois de quinze horas de secagem a 120°C e duas horas de calcinação a 450°C, os produtos de extrusão tem as seguintes caracterí s'ticas: 13
: 3,5 mm : 120 m2/g : 0,35 cm2/g. - diâmetro dos artigos obtidos por extrusão - superfície específica - volume total dos poros
Exemplo 2 A pasta obtida no Exemplo 1 é submetida a extrusão através de uma fieira de secção transversal quadrada com 20 mm de lado e que possui 169 pequenos quadrados com 1,4 mm de lado.
Os monõlitos são em seguida secos a 120°C durante quinze horas e depois calcinados a 450°C durante duas horas.
As características do catalisador assim obtido são as seguintes: - monélitos de secção transversal quadrada com 20 mm d'e lado 110 m2/g 3 0,30 cm /g. - superfície específica - volume total dos poros
Ensaio das Massas Catalíticas O ensaio das massas catalíticas tem como objectivo comparar as actividades dos catalisadores dos Exemplos 1 e 2 na oxidação directa do sulfureto de hidrogénio com obtenção de enxofre e de SO2.
Num reactor, introduz-se um gás que tem a seguinte composição em volume: 14 H2s : 1% CM O : 0,5% h20 7% n2 : 91,5%
Em funcionamento isotérmico, â temperatura de 200°C e para um volume idêntico do reactor cheio com catalisador, a velocidade volúmica dos gases ê igual a 7.200 h”^, calculada nas condições normais de temperatura e de pressão. O tempo de contacto dos gases é igual a 0,5 segundo.
Os gases de saída são analisados por cromatografia em fase gasosa.
Compara-se a actividade dos catalisadores medindo a taxa de transformação do sulfureto de hidrogénio e determina-se a percentagem de SO2 formado.
Os resultados obtidos estão reunidos no Quadro 1 seguinte. QUADRO 1
Tipo de Taxa de Formação Catalisador conversão de S02 Exemplo 1 comparativo • Material sujeito a extrusão de Ti02 27% 500 PPM Exemplo monõlitos de Ti02 57% <50 PPM 0 exame dos resultados indicados no Quadro 1 evidencia bem a superioridade do catalisador de acordo com a presente invenção em relação ao catalisador da técnica anterior, não somente relativa- sua mente â eliminação do gasoso, mas também relativamente actividade e à sua selectividade em enxofre.
Claims (16)
- REIVINDICAÇÕES 1.- Processo para a preparação de catalisadores para o tratamento de gases que contem compostos de enxofre com o fim de proceder ã oxidação destes compostos com obtenção de compo£ tos de enxofre facilmente elimináveis, nomeadamente enxofre elementar, compreendendo como componente essencial um catalisa dor da reacção de oxidação destes compostos de enxofre, carac-terizado pelo facto de se misturar uma quantidade efectiva do elemento cataliticamente activo, compreendida entre 0,5 e 100% em peso, com aditivos apropriados em uma quantidade compreendida entre 0,1 e 15% em peso, obtendo-se o catalisador acabado sob uma forma monolítica. 17- C 2.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteri zado pelo facto de o catalisador obtido possuir uma estrutura de tipo alveolar ou em favo de mel que permite a passagem dos ga ses nos canais ou condutas.
- 3. - Processo de acordo com’uma qualquer das reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo facto de o catalisador obtido compreender espaços vazios ou poros com uma porosidade compreendida entre cerca de 50 e 70 %.
- 4. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de se obter o catalisador sob a forma de uma massa, sendo.a fase cataliticamente activa obtida por extrusão sob forma, monolítica.
- 5. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de se preparar o catalisador sob forma suportada, sendo a fase cataliticamente activa de positada sobre um suporte com forma monolítica.
- 6. - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto de o suporte de forma monolítica ser escolhido do grupo que compreende a alumina, a sílica, o óxido de cério, o óxido de zircõnio, o óxido de titànio. -18- ./ / 7.- Processo de acordo com a reivindicação 5, caracteri^ zado pelo facto de .o suporte com a forma monolítica ser um monõ-lito metálico ou um monólito de cerâmica.
- 8. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7/ caracterizado. pelo facto de o composto cataliticamen te activo ser um óxido dos elementos escolhidos do grupo que com preende o titânio, o cêrio, o zircõnio, o alumínio, o ferro, o zinco, o crómio, o molibdénio, o cobalto, o níquel, o vanãdio.
- 9. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações .1 a 8, caracterizado pelo facto.de se misturar o composto cataliticamente activo (expresso sob a forma de óxido) em uma quantidade compreendida, de preferência entre 60 e 99 %, em peso.
- 10. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a. 9, caracterizado pelo facto de se incorporar ainda um sulfato de metal alcalino-terroso ou um sulfato de amónio.
- 11. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindica ções 1 a 10, caracterizado pelo facto de se incluir pelo menos um óxido de um metal escolhido do grupo que compreende o cêrio, o zircõnio, o molibdénio, o cobalto, o silício, as-terras raras tri_ valentes, o níquel, o ferro, o estanho, o alumínio e o titânio, o / -19- £30 crómio, o zinco, o vanãdio.
- 12. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte-rizado pelo facto de o catalisador obtido ser constituído por um monólito de óxido de titânio.
- 13. - Processo para a oxidação de sulfureto de hidrogénio e de compostos de enxofre com obtenção de enxofre, caracterizado pelo facto de se fazer contactar um efluente gasoso que contém os compostos de enxofre e um gãs que contêm oxigénio na presença de um catalisador preparado pelo processo de acordo com uma das rei vindicações 1 a 12.
- 14. - Processo de acordo com a reivindicação 13, caracte rizado pelo facto de o efluente gasoso compreender 0,1 a 10 % em volume de sulfureto de hidrogénio, -de preferência entre 0,1 e 3 %.
- 15. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 13 e 14, caracterizado pelo facto.-de a temperatura reaccio-nal estar compreendida entre 200°C e 550°C.
- 16. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindica ções 13 a 15, caracterizado pelo f^cto de o tempo de contacto es_ tar compreendido entre 0,5 e 2,5 segundes. ,/ -20- ,/ -20- r
- 17. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindica ções 13 a 16, caracterizado pelo facto de a velocidade espacial ser superior a 1500 h
- 18. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindica ções 13 a 17, caracterizado pelo facto de a velocidade espacial estar compreendida entre 2000 e 10 000 h Lisboa, 8 de Outubro de 1990 O Agente Oficial da Propriedade Industrio! K. *—φ—itL*-
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