PT80932B

PT80932B - Processo para a preparacao de composicoes herbicidas, solidas, de sal quaternario de bipiridinio

Info

Publication number: PT80932B
Application number: PT80932A
Authority: PT
Inventors: George T Colegrove; Thomas A Lindroth
Original assignee: Merck & Co Inc
Priority date: 1984-08-10
Filing date: 1985-08-09
Publication date: 1987-12-30
Also published as: DK163704C; CN85106125A; DK362985D0; AU576613B2; US4832730A; PT80932A; CA1268172C; DK362985A; AU4596585A; GR851914B; IE851935L; HUT39725A; EP0174101B1; ES8700237A1; DK163704B; NZ212951A; JPS6147402A; CA1268172A; JPH0699250B2; KR920002302B1

Description

Descrição Detalhada

As composições desta invenção são complexos herbicidas de sal quaternário de bipiridínio/ algina contendo 14-52% (em peso) de sal de bipiridínio calculado como catião. A algina é de preferência acido algínico, espeeialmente um de baixa viscosidade (inferior a 20 cP, em solução a 10%). O sal de bipiridínio é de preferên cia um dos seguintes:

dibrometo de 1,1'-etileno-2,2'-bipiridílio,

dicloreto de 1,1¹-dimetil~4,4¹-bipiridílio,

dicloreto de 1,1¹-di-2-hidroxietil-4,4¹-bipiridílio,

dicloreto de 1,1'-bis-3,5-dimetilmorfolinocarbonilmetil4,4'-bipiridílio

dicloreto de 1-(2-hidroxiètil)-1'-metil-4,4'-bipiridílio,

dicloreto de 1,1'-di-carbamilmetil-4,4¹-bipiridílio,

dicloreto de 1,1'-bis-N,N-dimetilcarbamoilmetil-4,4'-bipiridílio ,

usl;:;

ιϋύί».

,ήβ-ρ

dicloreto	de	1,1
ridílio,
dicloreto	de	1,1
piridílio	,
dicloreto	de	1,1
dibrometo	de	1,1
ou
dibrometo	de	1,1

Destes, o dibrometo de l,l'-etile

no-2,2¹-bipiridilio e o

dicloreto de 1,1'-4-4'-dimetil-bipiridilio, são, especialmente preferidos.

Os complexos desta invenção são

preparados reagindo os sais de bipiridínio com algina.

Por algina quere-se dizer ácido algínico e os seus sais.

0 ácido alginico, inicialmente derivados de algas marinhas, R

é um produto disponível comercialmente, por ex., Kelacid (Kelco Div., Merck & Co, INc.).,.

Os sais incluem sais metálicos apropriados por ex., metais alcalinos, metais alcalino-terrosos, sais de amonio, e derivados orgânicos por ex., alquileno-glicol, propilrnoglicol, e similares. Os sais são de preferência solúveis.

Os sais preferidos são os alginatos de sodio, potássio, amonio e de propilenoglicol. Nesta invenção, quando é desejada uma hidratação muito rá-

6pida, é preferido um ácido algínico (ou seu sal) de viscosidade muito baixa (em solução a 10%, inferior a 20 cP). Todas as viscosidades aqui referidas são medidas num viscosímetro Brookfield LVT a 60 RPM, usando a haste apropriada). Quando é desejada uma taxa de hidratação mais baixa, pode ser usado um ácido algínico ou um alginato de viscosidade mais alta. Os complexos são formadõs misturando os sais de bipiridínio e a algina e neutralizando a mistura. Vários métodos podem ser usados; por exemplo, aglomeração em tanque ; secagem em tambor, secagem em estufa, ou secagem de pulverizações de soluções de algina; aglomeração de seca gem em leito; fluido, e precipitação por um não-solvente da solução de bipiridínio/algina. Convenientemente, a neutra lização é conseguida introduzindo um álcali na mistura algina/sal de bipiridinio e medindo o pH. Alternativamente, uma quantidade pré-determinada de alcali pode estar presente na algina ou no sal de bipiridinio antes da mistura.

Antes da mistura, álcalis úteis incluem a amónia, hidróxido de amonio, hidroxido de sodio, e hidroxido de potássio

Estes processos são descritos em maior detalhe abaixo. Variações como o tamanho das partículas temperaturas e tempo de secagem, a concentração de ingredientes, etc., Estão dentro do âmbito desta invenção.

Aglomeração em Tanque

A algina em pó ê colocada num tanque de aglomeração que produz uma camada de algina seca.

Uma solução de sais de bipiridinio ê então pulverizada sobre a camada de algina em movimento produzindo a aglomeração do pó de algina de grânulos. A pulverização é produzida através dum bico que produz particulas com o tamanho

de cerca de 500 microns. Quando toda a algina tiver sido aglomerada e toda a solução de sal de bipiridinio adicionada, a aglomeração é então neutralizada com gás de amónia para um pH de 7,0 e a 8,0, quando nos grânulos húmidos.

Os grânulos do complexo sao secos num secador de leito fluído a uma temperatura de 12Q;°C durante 10 minutos. Isto produz um produto granular de facil fluxo contendo uma alta concentração de herbicida activo. Um aparelho disponível comercialmente para este processo é o Ferrotech Pan Aglomerator, modelo FC 016-02 (Ferrotech Co., Wyandotte Mich).

Secagem em Tambor

A algina é misturada com asolução de sal de bipiridinio durante dez minutos. A mistura é então neutralizada com gáz de amónia ou com uma solução a 28% de hidroxido de amonio. Isto produz um líquido viscoso, quase como uma pasta. Após 15 minutos de mistura adicional o complexo está pronto para ser seco em tambor por métodos convencionais.

Secagem em Estufa/Secagem de Pulverização

Quando há uma maior quantidade de água no sistema, em vez da secagem em tambor p complexo pode ser seco numa estufa ou num equipamento convencional de secagem de pulverização.

Precipitação com Não-Solventes.

A algina é suspensa numa mistura de água/não-solvente. A mistura deverá ter água suficientemente de forma gue a algina aumente de volume mas não se dissolva substancialmente. Uma mistura 50:50 de água e isopropanol é recomendada. São adicionados um álcali e a solução de sal bipiridinio. Esta mistura é então agitada durante 18 horas à temperatura ambiente;' filtrada, lavada com a mistura, filtrada, e depois seca.

Perlite

Os compostos complexos podem tabém ser obtidas misturando uma combinação de algina e perlite com a solução de sal de bipiridinio. A perlite ajuda a absorção da solução herbicida para melhorar as propriedades de manuseamento. Uma mistura 3:1 a 1:3 (de preferência 1:1) de algina: Perlite é misturada com a solução de sal de bipiridinio, neutralizada e seca. O produto não tem cristais é facilmente solúvel mas produz flocos em soluções aguosas.

A perlite está disponível comercialmente (por ex., Dicaperl HP-200, HP-100, ou HP-1000; da Grefo Inc). Devido aos flocos produzidos; as composições de perlite deverão ser limitadas a formulações com alto teor em sólidos como as suspenções de adubos.

Usando este processos, podem ser preparados complexos com altas concentrações de sais de bipiridinio (14-50%, calculado como catião), calculado como catião). De forma vantajosa, guando é usado ácido alginico de viscosidade muito baixa, esses complexos sao facilmente solúveis em água. Onde não seja necessária uma

rápida solubilidade, pode ser usando ácido algínico ou um alginato de viscosidade mais alta. Os complexos dissolvidos podem ser usados com equipamento comercial de pulverização.

As propriedades vantajosas dos complexos de algina/bipiridínio desta invenção não estão paten tes em outras misturas ou complexos. Foram testadas combinações dos ingredientes seguintes com paraquato.

RESULTADOS

1. Copolimeros enxertados de Anido (U.S.P.3.935.099)

2. Celulose Microcristalina (A vicei 101)

3. Terra de Diatomite

4. Goma de tamarino solúvel em água Fria

(EP 11.951)

5. Sólidos de poliacrilato

(a partir de Acrysol/RM-4)

O Paraquato foi absorvi, do mas cerca de 10% ficou permanentemente liga do aos polímeros, diminu indo assim o efeito her bicida.

Não aumentou de volume nem absorveu o paraqua to

Não absorveu o paraquato

O paraquato foi absorvido mas cristalizou sobre a superficie das partículas

Permitiu o crescimento de cristais

-10-

(CONT)
6. Linhino-Sulfonato de	Reagiu	com o paraquato mas
sódio	formou lúvel	um precipitado inso

7. Carboximetilcelulose Absorveu ο paraquato mas

formaram-se cristais na superfície

A utilização herbicida dos sais de bipiridínio são bem conhecidos. Os complexos solidos da presente invenção, quando dissolvidos, são utilizáveis como herbicidas nas quantidades, combinações, aparelhos, métodos, etc. Já bem conhecidos dos utilizadores dos sais de bipiridinio.

A invenção é ainda definida por referencia às preparações e exemplos seguintes, que se pretendem ser ilustrativas e não limitativas.

-11Preparação 1

Ãcido Algínico de Baixa Viscosidade

Acido algínico com uma viscosidade a 1% de 1.400 cP foi tratado com uma solução a 1% de HC1 e aquecido a 90 °C durante 5,10,15 e 20 minutos.

Para cada tempo foi tirada uma amos tra que foi diluida e dividida Uma alíquota foi seca à temperatura ambiente; a outra foi seca a 150°F (65,5°C). Os complexos de algina/sal de bipiridinio foram preparados a partir das amostras e as solubilidades medidas. O Quadro I mostra que a taxa de solubilidade do complexo depende da viscosidade do ácido.

Aumentando a temperatura de secagem acelera-se a degradação do polímero

Após, assim, 5 minutos de tempo de reacção, a alíquota da temperatura ambiente exibia uma viscosidade de 105 cP, enquanto que a alíquota seca a 65,5°C mostrava 28 cP.

QUADRO I

Viscosidade do Ãcido Vs. Taxa de Solubilidade

Tempo de Viscosidade do ácido a 10% Tempo de solubilida reacção (secagem à temperatura arnbi. de do complexo

ente)

5	min.	10 5	cP	5	min.
10	min.	45	cP	3	min.
15	min	38	CP	3	min.
20	min.	31	cP	2	min.
25	min.	20	cP	1	min.

Usando outra amostra do ácido algínico, foram obtidos resultados comparáveis como se mostra no Quadro II.

QUADRO II

Viscosidade do Acido VS Taxa de Solubilidade

Viscosidade do ácido a 10% (secagem à temperatura ambiente )

Tempo de solubilidade do complexo

1600	cP	15 min.
1000	CP	13 min.
10	cP	menos de 1 min.
8	cP	menos de 1 min.

Preparação 2

Alginatos de Baixa Viscosidade

Quando se deseja usar alginatos de baixa viscosidade em vez de ácido algínico, esses sais podem ser preparados por processos padrão usando ácido algínico de baixa viscosidade produzido de acordo com a Preparação 1.

A invenção é ainda definida por referencia aos exemplos seguintes, que se pretende serem ilustrativos e não limitativos.

A taxa de solubilidade e a análise ao paraquato CL? foram determinadas como se segue. É preparada uma solução de hidro-sulfito a partir de 5,00 G. de hidro-sulfito de sodio, 2,00G de hidroddo de sodio, e 93,00G de água desmineralizada. Foi dissolvido 1,00 G de produto seco em 999,0 G de água ST W e foram tomadas amostras de 1 Ml ao fim de 1,2,5 e 10 minutos.

É adicionada uma amostra de 1 ml a 98β G de água STW e misturada. Adiciona-se então 1 ml de solução de hidro-sulfito e mistura-se. A absorvância é lida a 394 nm usando um espectrofotómetro SP 1750 da PYE UNICAM. A absorvância da amostra teste é comparada coit a absorvância do gráfico de controlo para se obter a % de dicloreto de paraquato.

A água de torneira sintética (STW) é água desmineralizada contendo 1000 PPM de NaCl e 40 PPM de Ca⁺⁺ (147 PPM de CaCl₂.2H₂O).

Exemplo 1

Aglomeração em tanque

Foram colocados 30,0 g de ácido (1.600 cP em solução a 10%) num tanque de aglomeração. Foi então pulverizada do Paraquai CL (Chevron Chem. Co.) numa solução a 29,1% de dicloreto (particulas de 500 microns) no leito ácido em movimento, aglomerando o ácido. Após aglomeração, a mistura foi tratada com gás de amónia até um pH de 7,0.8,0, medido nos grânulos húmidos.

-15Os grânulos do complexo foram secos num secador de efeito fluido a uma temperatura de 120°C durante 10 minutos, produzindo um produto granular de fácil fluxo. Este produto seco não mostrou cristais visiveis nem um aspecto branco na superficie do grânulo. A taxa de solubilidade em água STW foi de 13 minutos.

Exemplo 2

Aglomeração em Tanque

Seguindo o procedimento do Exemplo 1 usando 103,1 G de Paraquat CL numa solução a 29,1%, foi preparado um produto seco.

Este produto seco não mostrou cristais visiveis nem aspecto branco na superficie do grânulo.

A taxa de solubilidade em água STW foi de 13 minutos.

Exemplo 3

Aglomeração em Tanque

Seguindo o procedimento do Exemplo 1 mas usando 27,0g de ^?acido alginico (1600 cP em solução a 10%), 68,7 g de Paraquat CL numa solução a 29,1% e 3,0 G de ácido etilenodinitrilo tetracético (sequestrante), foi preparado um produto seco.

A taxa de solubilidade em água STW foi de 10 minutos.

Exemplo 4

Secagem em Tambor

Foram misturados 15,0 g de ácido alginico (8 cP, em solução a 10%) com 30,0 g de solução de paraquato (43,5% de matéria activa) e foi adicionado hidroxido de amonio para levar o pH a 7,0. Formou-se uma pasta viscosa que foi seca em tambor usando vapor a 100°C para a fonte de calor. O complexo de algina/paraquato foi então moído e crivado de 18 mesh a 40 mesh.

Este produto seco não mostrou cristais visiveis ou aspecto branco na superfície das partículas. A taxa de solubilidade em água STW foi inferior a 1 minuto.

A quantidade de sal de bipiridinio no produto era de 43,2% calculado como dicloreto de paraquato.

Exemplo 5

Secagem em Tambor

Seguindo o procedimento do Exemplo 4 mas usando 100,0g de ácido alginico (12 cP em solução a 10%) e 300,0 g de solução de paraquato (43,5% de matéria acti. va como dicloreto) foi preparado um produto seco.

Este produto seco não mostrou cristais visiveis ou aspecto branco na superfície das partículas. A taxa de solubilidade em água STW foi inferior a um minuto.

jiiliw

A quantidade de sal de bipiridinio no produto era de 45,0%, calculado como dicloreto de paraquato.

Exemplo 6

Aglomeração em Tanque

Seguindo o procedimento do Exemplo 1 mas usando 15,0 g de ácido algínico (10 cP em solução a 10%), misturando com 15,0 g de perlite (Dicaperl HP-200, Grefco, INc) e 55,0 g de solução de paraquato (43,5% de matéria activa como dicloreto) foi preparado um produto seco.

Não eram visíveis nem cristais nem o aspecto branco na superfície das partículas. A taxa de solubilidade era de 1 minuto. A perlite produziu flocos,

Exemplo 7

Alginato de amonio de viscosidade extremamente baixa

200 libras de ácido algínico (20% de soliods)foram aquecidas a 190 °F e mantidas a essa temperatura durante 3 horas. 15$ libras do produto obtido foram neutralizadas com hidroxido de amonio a 28% para um pH de 8,8. Este produto foi então reaquecido a 180°F com agitação durante 8 horas para concentrar o produto líquido. Foi depois seco em tabuleiro durante 72 horas a 180°F e moído através

de crivo de 325 mesh. O pH final do produto de alginato de amonio era de 4,7 e a viscosidade a 10% era de 12cP.

Exemplo 8

Sistema de catiao paraquato e 50% "B.O.W." usando o alginato de amonio do Exemplo 7

Formulação

30 ,00	g	de
1,00	g	de
3,44	g	de

solução de dicloreto de paraquato a 43,5% hidroxido de anónio a 28% alginato de amonio (12cP a 10%)

Procedimento

0 hidroxido de amonio foi primeiro misturado com a solução de paraquato. O alginato de amonio foi então adicionado lentamente sob agitação. Esta mistura foi depois aquecida com agitação a 180°F durante uma hora para concentrar o sistema.

Este concentrado foi depois seco em tambor, moldo e crivado. 0 complexo de algina/paraquato foi então testado na solubilidade e presença de cristais de paraquato. Os dados estão esquematizados abaixo:

Dados: Aspecto

I βα$οο|

ιχήχιι

Solubilidade

Concentração de Paraquato

não há cristais na superfície

1 minuto

48,5% de catião

Exemplo 9

Sistema de catião paraquato a 50% "B.O.W." usando acido alginico de viscosidade extremamente baixa

Formulação

30,00 g de solução de dicloreto de paraquato a 43,5%

2,50 g de hidroxido de amonio a 28%

3,34 g de ácido alginico (15 cP a 10%)

Procedimento

O hidroxido de amonio foi primeiro misturado com a solução de paraquato. O ácido alginico foi depois adicionado lentamente sob agitação. Esta mistura foi aquecida com agitação a 180°F durante uma hora para concentrar o sistema. Este concentrado foi depois seco em tambor, moído e crivado. O complexo de algina/ paraquato foi então testado na solubilidade e presença de cristais de paraquato.

Dados: Aspecto

Solubilidade Concentração de paraquato

I não há cri£ <1 minuto 48% de catião

tais na super f icie

Para técnicas de aglomeração em tanque, é possivel eliminar a concentração do complexo de algina/paraquato aumentando a viscosidade do alginato de forma a uma solução a 10% ter uma viscosidade de 100-300 cP de preferencia 150-250cP. Usando um alginato de mais alta viscosidade a solução do complexo fica suficientemente viscosi para não sair do tambor guante quando aí colocada.

Quando secado em tambor, o complexo mantem-se rapidamente solúvel e é evitado o crescimen to de cristais.

Exemplo 10

Um ácido alginico foi tratado como na Preparação 1 para produzir um produto com uma viscosidade de 200 cP em concentração a 10%. O acido alginico foi depois usado para produzir um complexo de paraquato por secagem em tambor.

-21-

Formulação

30,00 g de solução de dicloreto de paraquato a 47,5%

2,50 g de hidroxido de amonio a 28%

1,43 g de ácido alginico (200cP a 10%)

Procedimento

O hidroxido de amonio foi

primeiro misturado com a solução de paraquato. O ácido al ginico foi depois adicionado lentamente sob agitação.

A mistura foi agitada durante meia hora para garantir a solubilidade do ácido alginico, e foi depois seca em tam bor, moída e crivada. 0 complexo de algina/paraquato foi depois testado na solubilidade e na presença de cristais de paraquato.

Data Aspecto

Concentração

solubilidade de Paraquato

não há cris^ tais na super f icie

< 1 minuto

51% de catião

Desta forma, outra realização da invenção ê uma algina de alta viscosidade (ãcido alginico ou sal ou seu derivado).Por alta viscosidade quere-se dizer uma viscosi dade de 100 cP ou mais em solução aquosa a 10%, preferivelmen te de 100-300 cP; mais preferivelmente de 150-250 cP.

Exemplo 11

a) Sistema de catião= dicloreto de paraquato 19,3%

(14%) ácido alginico 65,6%

NHg em ácido alginico 5,1%

humidade (água) 10,0%

Total 100,0%

b) Sistema de catião= dicloreto de paraquato 71,3%

(52%) ácido alginico 16,9%

NHg em ácido alginico 1,3%

humidade(água) 10,0%

Total 100,0%

a) e b) foram preparados seguindo o procedimento do Exemplo 4, páginas 11 e 12.

-22-A67,2%

21,2%

1,6%

10%

sol.)

100,0%

Exemplo 12

Sistema catiónico= dibrometo de diquato diquato (36%) ãcido algínico(20cP,10%

NHg em ãcido alginico humidade (ãgua)

Total

Formulação e procedimento sistema atrãs mencionado:

100 g de diquato HA(dibrometo de diquato a (35,3%) 12,3g de ãcido alginico (a 90%)

3,0g de solução de NH^OHfNHg a 30%)

para produção do

115,3 g Total

Procedimento:

1) Pesar o dibrometo de diquato num recipiente tarado e adicionar a solução de hidróxido de amónio.

2) Enquanto se agita (à temperatura ambiente),adicionar o ácido alginico aos lados do turbilhão e misturar durante 10 minutos .

3) Verificar o pH da mistura e, caso seja inferior a 8,0 utilizar hidróxido de amónio ou gás de amoníaco para o subir para

o valor 8,0.

4) Regular a velocidade de secagem no tambor a um valor minímo de rpm (aproximadamente 31 sobre Variac)

5) Alimentar o secador com vapor e ajustar a pressão

utilizando para o efeito uma válvula de agulha.

a 5 psig,

6) Aquecer o secador â temperatura de operação de: interior =225°F (106°C); Exterior=210°F(99°C).

7) Aplicar a mistura ao secador de tambor, deitando a mistura no cimo do tambor,permitindo que a haste aplique uma camada regular,continuar a deitar a mistura atê que o tambor esteja completamente coberto.

8) Após o tambor estar todo coberto, ou se ter aplicado a mistura toda, no tambor, deixar a mistura a repousar no tambor até que esteja seca(seca ao toque ou até que o material seco comece a espalhar-se na parte interior da haste).

9) Aumentar a velocidade(torque)do tambor e raspar o material seco no tambor utilizando uma espátula ou a lâmina de raspagem apropriada.

10) Dimensionar o material seco conforme desejável.

Este produto não mostrou quaisquer cristais visíveis nas partículas de superficie.A velocidade de solubilidade, em água canalizada normalizada, fez-se em menos de um minuto.

Exemplo 13

catião de sódio	dicloreto paraquato	69,0%
	ácido algínico(20cP,10%)	19,0%
	Na⁺ em ácido algínico	2,0%
	Humidade (água)	10,0%
	Total	100,0%

Formulação e procedimento para produção do sistema atrás mencionado.

100,0 g de uma solução 3S de paraquato<l 11,0 g de ácido algínico (90%)

1,7 g de NaOH

112,7 g Total

Procedimento:

1) Pesar o dicloreto de paraquato 3S num recipiente tarado e adicionar NaOH, sob agitação.

2) Enquanto se agita (â temperatura ambiente),adicionar o ácido algínico aos lados do turbilhão e misturar durante 10 minutos.

3) Verificar o pH da mistura, e caso seja inferior a 8,0 utilizar hidróxido de amónio ou gás,amoníaco para o subir para o valor 8,0.

4) Regular a velocidade de secagem no tambor a um valor mínimo de rpm(aproximadamente 31 sobre Variac)

-22-D5) Alimenta o secador com vapor e ajustar a pressão a 2 psig, utilizando para o efeito uma válvula de agulha.

6) Aquecer o secador â temperatura de operação de interior= =225°F(107°C), exterior=210°F(99°C)

7) Aplicar a mistura ao secador de tambor,deitando a mistura no cimo do tambor, permitindo que a haste aplique uma camada regular.Continuar a deitar a mistura até que o tambor esteja completamente coberto.

8) Após o tambor estar todo coberto, ou se ter aplicado a mistura toda no tambor,deixar a mistura a repousar no tambor até que esteja seca(seca ao toque,ou até que o material seco comece a espalhar-se na parte interior da haste).

10) Dimensionar o material seco conforme desejável.

Este produto não mostrou quaisuer cristais visíveis nas partículas de superfície.A velocidade de solubilidade, em água canalizada normalizada, fez-se em menos de um minuto.

i

Exemplo 14

catião de potássio dicloreto paraquato 69,0%

ácido algínico(20cP,10%) 17,5% K⁺ em ãcido algínico 3,5% humidade(ãgua) 10,0%

Total 100,0%

Formulação e procedimento para produção do sistema atrás mencionado.

100,0 g de uma solução de paraquato-cl 10,1 g de ácido algínico (90%)

2,9 g de KOH

113,0 g Total

Procedimento:

1) Pesar o dicloreto de paraquato 3S num recipiente tarado e adicionar KOH,sob agitação.

2) Enquanto se agita(à temperatura ambiente),adicionar o ácido algínico aos lados do turbilhão e misturar durante 10 minutos.

3) Verificar o pH da mistura,e caso seja inferior a 8,0, utilizar hidróxido de amónio ou gás amoníaco para o subir para o valor 8,0.

4) Regular a velocidade de secagem no tambor a um valor mínimo de rpm(aproximadamente 31 sobre Variac).

5) AIimentaro secador com vapor e ajustar a pressão a 2 psig, utilizando para o efeito uma válvula de agulha.

6) Aquecer o secador à temperatura de operação de: interior= =225°F(107°C);exterior=210°F(99°C).

10) Dimensionar o material seco conforme desejável.

Este produto não mostrou quaisquer cristais visíveis nas partículas de superficie.A velocidade de solubilidade, em água canalizada normalizada,fez-se em menos de

í um minuto.

-23-

Claims

REIVINDICAÇÕES

l³. -Processo para preparar complexos sólidos de sais de bipiridínio herbicidas e algina caracterizado por:

A. Mistura aquosa e neutralização da algina e do sal de bipiridinio para formar um complexo, e

B. Secagem do referido complexo.

I 2³. -Processo de acordo com a rej_

vindicação 1, caracterizado por a algina no passo(A) ser primeiro misturado com perlite na proporção de 3:1 a 1:3.

3³. -Processo de acordo com a rej_ vindicação 1, caracterizado por incluir a aglomeração em tanque de algina e do sal de bipiridínio para formar uma

* mistura e a neutralização da referida mistura com amónia.

4³. -Processo de acordo com a

reivindicação 1, caracterizado por se preparar um complexo herbicida,sói ido de sal quaternário de bipiridinio/algina com 14/52%(peso)ds sal de bipiridínio, calculado como catião.

5³. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o sal de bipiridínio ser:

Dibrometo de 1,1¹-etileno-2,2¹-bipiridí1io,

Dicloreto de 1,1'-dimeti1-4,4¹-bipiridi1io,

Dicloreto de 1,1¹-di-2-hidroxieti1-4,4¹-bipiridí1io,

Dicloreto de 1,1 ¹ -bis-3,5-dimetilmorfolinocarbonilmetil-4,42_ -bipiridílio,

Dicloreto de 1,1¹-Bis-N,N-dieti1carbamoilmeti1-4,4¹-bipiri di lo,

Dicloreto de 1 -(2-hidroxieti1)-Γ-meti 1-4,4'-bipiridi1io,

*

Dicloreto de Dicloreto de -bipiridilio, Dicloreto de -bipiridilio Dicloreto de Dibrometo de Dibrometo de

1,1'-Di-carbamoilmetil-4,4'-bipiridílio,

1,1'-Bis-N,N-Dimetilcarbamoilmetil-4, 4 ' 1,1'-Di-(piperidinocarbonilmetil)-4,4'1,1'-Diacetonil-4,4'-bipiridilio,

1,1'-dietoxicarbonilmetil-4,4'-bipiridilio ou

1,1'-Dialil-4'-bipiridilo

6a. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por algina ser o ácido algjí nico, alginato de sódio, alginato de potássio, alginato de amónio ou alginato de propilenoglicol.

7ã. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por a algina ter em solução a 10% uma viscosidade inferior a 20 cP.

8i. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o referido complexo ainda incluir perlite, em que a proporção da perlite em relação à algina vai de 3:1 a 1:3.

9a. - Processo para a preparação de ácido algínico, caracterizado por compreender uma acidificação e aquecimento de uma solução de ácido algínico e proceder então facultativamente à secagem do produto obtido.

-25lOâ. - Processo de acordo com a

reivindicação anterior, caracterizado por se obter um ácido

algínico ou um seu sal tendo a 10% uma viscosidade menor

que 300 cP.