PT78653B - Process for preparing built single-phase liquid anionic detergent composition containing stabilized enzymes - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO DETALHADA DO INVENTO

O sistema estabilizante de enzimas objecto deste invento é uma mistura de propileno glicol e de um composto de boro seleccionado a partir do grupo formado por ácido bórico, óxido bórico e borato de metais alcalinos, capazes de provocar reacção com propilenoglicol. A quantidade de propilenoglicol é de cerca de 12 a 25%, de preferência, de cerca de 15 a 20%, em peso, e a quantidade do composto de boro pode variar de cerca de 1 a 5%, de preferência de cerca de 1 a 5%, em peso, da composição. As enzimas protediticas alcalinas adequadas para as presentes composições incluem as várias preparações comerciais liquidas com enzimas, que têm sido adaptadas para utilização em composições detergentes, sen do também úteis preparações com enzimas em forma de pó, embora, em regra geral, sejam menos convenientes para incorporação em composições detergentes liquidas estruturadas. Assim, as preparações adequadas liquidas com enzimas incluem "Alcalase” e "Esperase", vendidas por Novo Industries, Copenhagen, Dinamarca e "Maxatase" e "AZ-Protease", vendidas por Gist-Brocades, Delft, Holanda. A Esperase é particularmente preferida para a presente composição devido para a presente composição devido à sua actividade optimizada com valores elevados de pH correspondendo às composições detergentes estruturadas.

Entre as adequadas preparações liquidas de enzimas -amilases, encontram-se aquelas vendidas pelas Novo Industries e Gist-Brocades, com os nomes de marca "Fermamyl" e "Maxamyl", respectivamente.

0 detergente aniónico sintético utilizado no processo do invento pode ser qualquer um

de uma grande variedade daqueles compostos que são bem conhecidos e se encontram descritos ao longo do texto "Surface Ac tive Agents" Vol. II, por Schwartz, Peny e Berch, publicado em 1958 pelos "Interscience Publishers", sendo as revelações relacionadas com este detergente aqui incorporadas como referência.

Os compostos detergentes

aniónicos mais preferidos são os sais alquil superior (10 a 18 ou 20 átomos de carbono)-benzeno-sulfonato, caracterizados por o grupo alquilo incluir preferencialmen te de 10 a 15 átomos de carbono, mais preferencialmente ainda sendo um radical alquilo de cadeia não modificada de 12 ou 13 átomos de carbono. De preferência, um tal alquil-benzeno-sulfonato tem um elevado conteúdo de isómeros 3 (ou mais elevado)-fenilo e um valor correspondeu temente baixo (usualmente inferior a 50%) de isómeros 2-(ou inferior)-fenilo por outras palavras, o anel de ben zeno é de preferência, ligado, em grande parte, à posição

3,4,5,6 ou 7 do grupo alquilo e o conteúdo de isómeros, ao qual o anel de benzeno é ligado na posição 1 ou 2, é correspondentemente baixo. Os agentes tipicos tensio-activos alquil benzeno e sulfonato encontram-se descritos na Patente dos E.U.A. 3.320.174. Evidentemente, os alquil benzeno sulfonatos mais ramificados podem também ser utilizados, mas geralmente não sao preferidos devido à sua falta de biodegradabilidade.

Outros detergentes aniónicos

que são úteis, são os sais olefino-sulfonato. Geralmente estes incluem alquenil de cadeia longa-sulfonatos ou hidroxi-alcano de cadeia longa-sulfonatos (estando o OH no átomo de carbono, que não está directamente ligado ao átomo de carbono que contém o grupo -SO^H). 0 detergente

olefino-sulfonato consiste geralmente numa mistura destes tipos de compostos, em quantidades que variam, muitas vezes

em conjunto com disulfonatos ou sulfato-sulfonatos de cadeia longa. Estes olefino-sulfonatos encontram-se descri tos em patentes tais como nas Patentes dos E.U.A. n^s. 2.061.618; 3.409.637; 3-332.880; 3.420.875; 3-428.654;

3-506.580; e na Patente Britânica n2. 1.129.158. 0 número de átomos de carbono no olefino-sulfonato de situa-se geralmente na gama de 10 a 25, mais usualmente 10 a 18 ou 20, por exemplo, uma mistura principalmente de C^, θ14 ^e ^16* aposentando uma média de cerca de 14 átomos de carbono ou uma mistura principalmente de C^, e Ojq» apresentando uma média de cerca de 16 átomos de carbono. Uma outra classe de detergentes aniónicos úteis é a dos parafino superior-sulfonatos. Estes podem ser parafino primário-sulfonatos resultantes da reacção de alfa-olefinas de cadeia longa e bissulfitos, por exemplo, bissulfito de sódio, ou parafino-sulfonatos, tendo os grupos sulfonato distribuídos ao longo da cadeia de parafina, tais como os produtos resultantes da reacção de uma parafina de cadeia longa com dióxido de enxofre e oxi, génio sob luz ultravioleta, seguindo-se a neutralização com hidróxido de sódio ou outra base adequada (tal como nas Patentes dos E.U.A. 2.503.280; 2.507.088; 3*260.741;

3.372.188; e na Patente Alemã 735.096). Os sulfonatos de parafina incluem, de preferência de 13 a 17 átomos de carbono e serão normalmente o monos sulfonatos, mas se dese. jado, podem ser di-jtri- ou superior sulfonatos. Tipicamen te os di- e poli-sulfonatos serão utilizados em mistura com um correspondente monossulfonato, por exemplo, na forma de uma mistura de mono- e dissulfonatos contendo até cerca de 3θ% do dissulfonato. 0 seu substituinte de hidrocarbono é linear de preferência, mas se desejado, podem ser utilizados parafino-sulfonatos de cadeia ramificada, embora estes sejam inferiores no que respeita a biodegradabilidade.

Outros detergentes aniónicos adequados são alcoóis gordos superiores etoxilados sulfa tados, com a fórmula R0(C2H^0)_mS0^M, onde R é um alquilo gordo de 10 a 18 ou 20 átomos de carbono, m é de 2 a 6 ou 8 (tendo de preferência um valor de cerca de V5 ^{a 1}/2 do número de átomos de carbono em R) e M é um catião para formação de sal solubilizante, tal como um metal alcalino, amónio, alquil amino inferior ou alcanolamino inferior, ou um alquil superior benzeno sulfonato caracterizado por o alquilo superior ser de 10 a 15 átomos de carbono. 0 óxido de etileno é 0 óxido de alquileno inferior preferido do detergente alcoxilado aniónico, e a sua proporção no sulfato de alcanol superior polietoxilado é, de preferência, de 2 a 5 mol de grupos de óxido de etileno presentes por mol de detergente aniónico, sendo mais preferido com três mol, especialmente quando 0 alcanol superior é de 11 ou 12 a 15 átomos de carbono. Para manter 0 desejado equilibrio hidrófilo-lipófilo, quando 0 teor em átomos de carbono de cadeia alquilo se situa na parte inferior da gama dos 10 aos 18 átomos de carbono, 0 teor de óxido de etileno do detergente pode ser reduzido para cerca de dois mol por mol, ao passo que quando 0 alcanol superior é de 16 a 18 átomos de carbono na parte superior da gama, 0 número de grupos de óxido de etileno pode ser aumentado para 4 ou 5» θ nalguns casos, até valores tão elevados com 8 ou 9. De forma semelhante, o catião para formação de sal pode ser alterado para se obter a melhor solubilidade. Pode tratar-se de qualquer metal ou radical adequadamente solubilizante, mas será mais frequentemente um metal alcalino, por exemplo sódio ou amónio. Se são utilizados grupos alquilamina ou alcanolamina inferiores, os alquilos e alcanois consistirão usualmente de 1 a 4 átomos de carbono e as aminas e alcanolaminas podem ser mono-, di- e tri-substituidas, como na monoetano1amina, di-isopropanolamina e trimetilamina. Os poli-inferior alcoxi superior alcanol sulfatos podem ser utilizados em associação com outros detergentes aniónicos preferidos,

tais como os alquil-superior benzeno-sulfonatos, de forma a proporcionar uma detergência óptima nos presentes composições detergentes liquidas estruturadas. Um detergente sulfato de álcool polietoxilado preferido é vendido pela Shell Chemical Company, e é comercializado com a de. signação de Neochol 25 - 3^S· Os exemplos dos polietenoxi sulfatos de álcool superior que podem ser utilizados nas composições detergentes liquidas do invento incluem: alquil C^2 ^mí^s^° normal ou primário - trietenoxi - sulfato , sal de sódio: miristil-trietenoxi-sulfato, sal de potássio; n-decil-dietenoxi-sulfato, sal de dietanolamina lauril-dietenoxi-sulfato, sal de amónio; palmitil-tetra-etenoxi-sulfato, sal de sódio; alquil misto nor

mal primário tri- e tetra-etenoxi misto-sulfato, sal de sódio estearil-pentaetenoxi-sulfato, sal de trimetilamina; e alquil O]_Q_ig misto normal primário-trietenoxi-sulfato, sal de potássio.

Outros detergentes aniónicos úteis incluem acil superior-sarcosinatos, por exemplo, N-lauril sarcosinato de sódio; sulfatos de álcool gordo superior, tais como lauril-sulfato de sódio esulfato de sódio de álcool de óleos sulfatados; sulfatos de monoou glicerídeos de ácidos gordos superiores, por exemplo, monossulfato de minoglicerídeo esteárico; embora de entre estes, os sulfatos de sódio de álcool superior tenham sido considerados inferiores, em detergência, aos sulfatos polietoxilados; aromático - alquenoxi inferior) éter-sulfatos, tais como os sulfatos dos produtos de condensação de óxido de etileno e nonilfenol (contendo usualmente 1 a 20 grupos de oxietileno por moleóula, de preferência 2 a 12): polietoxi sulfatos de álcool gordo e polietoxi sulfatos de alquil fenol contendo um substituinte alcoxi inferior (de 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo metoxi) num carbono próximo daquele que contém o grupo de sulfatos, tais como o sulfato de éter monometilico de um glicol vicinal de cadeia longa, por exemplo, mistura de alcanodióis vicinais de 16 a 20 átomos de car bono numa cadeia não modificada; ester de acilo de ácido isetiónico, por exemplo isetionatos de oleilo acil-N-metil-tauretos por exemplo N-metil lauroil ou oleil tauretos de potássio; alquil superior fenil polietoxi sulfonatos; alquil superior fenil dissulfonatos, por exemplo, pentadecil fenil dissulfonato; e sabões de ácidos gordos superiores, por exemplo sabões mistos de óleo de coco e de sebo numa relação 1:4.

Entre os tipos anteriormente

mencionados de detergentes aniónicos, são geralmente preferidos os sulfatos e sulfonatos, embora possam ser igualmente utilizados os fosfatos e fosfonatos orgânicos correspondentes, quando o seu teor em fósforo não está sujeito a objecções. Geralmente os detergentes orgânicos sintéticos aniónicos solúveis em água, (incluindo sabão), são sais de catiões de metais alcalinos, tais como potássio, litio e especialmente sódio, embora possam também ser usados sais de catiões de amónio, amónio substituido, tais como aqueles anteriormente descritos, por exemplo, trietanolamina, tri-isopropilamina.

Como opção , pode ser utilizado um detergente não iónico em quantidades menores para completar o composto detergente aniónico nas presentes composições detergentes liquidas estruturadas. Quando utilizada numa tal associação com um detergente aniónico, a quantidade de detergente não-iónico representará geral, mente menos de cerca de 10%, e de preferência menos de cerca de 5%» ©m peso, da composição total.

Os detergentes não-iónicos

são usualmente lipófilos poli-alcoxil(inferior)ados, caracterizados por o desejado equilíbrio hidrófilo-hipófilo ser obtido por adição de um grupo hidrofilico polialcoxi inferior a uma fracção lipofílica. Nas presentes composições, o detergente não-iónico utilizado é, de pre ferência, um alcanol superior poli-alcoxil(inferior)ado caracterizado por o alcanol incluir de 10 a 18 átomos de carbono e onde o número de mol do óxido de alquileno inferior (de 2 ou 3 átomos de carbono) é de 3 a 12. De entre estes materiais, é preferido usar-se aqueles caracterizados por o alcanol superior ser um álcool gordo supe. rior de 11 ou 15 átomos de carbono, consistindo de 5 ^a 8 ou 5 a 9 grupos de alcoxi inferior por mol. De preferência, o alcoxi inferior é etoxi, mas nalguns casos, pode ser desejavelmente misturado com propoxi, sendo normalmente o último se estivar presente, um conjunto menor (menos de 50%). Referem-se como modelos de tais compostos aqueles caracterizados por o alcanol ser de 12 a 15 átomos de carbono e que consistem em cerca de 7 grupos de óxido de etileno por mol, por exemplo, Neodol 25-7 e Neodol 23-6,5, produtos estes fabricados pela Shell Chemical Company, Inc. 0 primeiro é um produto de condensação de uma mistura de álcoois gordos superiores ten do, como média, cerca de 12 a 15 átomos de carbono, com cerca de 7 mol de óxido de etileno, e o segundo é uma mistura correspondente, caracterizada por o teor em átomos de carbono do álcool gordo superior ser 12 a 13 e o número de grupos de óxido de etileno por mol se situar numa média de 6,5. Os alcoóis superiores são alcaúoes primários. Outros exemplos de tais detergentes incluem o tergitol 15-S-7 e o Tergitol 15-S-9, que são ambos etoxilados de álcool secundário linear, fabricados pela Union Carbide Corporation.

0 primeiro é um produto misto de etoxilação de um alcanol secundário linear de 11 a 15 átomos de carbono, com sete mol de óxido de etileno, e 0 segundo é um produto semelhante, mas com nove mol de óxido de etileno, sujeito a reacção. Igualmente úteis nas presentes composições são os não-iónicos de peso molecular superior, tais como Neodol 45-11, que são produtos semelhantes de condensação de óxido de etileno de álcoois

superiores gordos sendo 0 álcool superior gordo de 14 a 15 átomos de carbono e sendo 0 número de grupos de óxido de etileno por mol de cerca de 11. Tais produtos são também fabricados pela Shell Chemical company. Outros não-iónicos úteis são apresentados sob a designação de Plusafac B-26 (BASF Chemical Company), um produto da reacção de um álcool linear superior e uma mistura de óxidos de etileno e propileno. No caso dos alcanÓis superiores alcoxilados poli-inferiores preferidos 0 melhor equilíbrio de fracções hidrofílicas e lipofilicas é obtido quando 0 número de alcoxis inferiores é de cerca de 40% a 100% do número de átomos de carbono no álcool superior, de preferência 40 a 60% daquele número. 0 detergen te não-iónico consiste, de preferência, em pelo menos 5θ% dos alcanóis etoxilados preferidos. Os alcanois de peso superior molecular e vários outros compostos detergentes não iónicos normalmente sólidos e agentes tensio-activos podem contribuir para que a composição detergente liquida se transforme em gel e, por conseguinte são normalmente omitidos ou limitados em quantidade nas presentes composições, embora proporções menores deles possam ser utilizados devido às suas propriedades de limpeza, etc. No que respeita tanto aos detergentes não tónicos preferidos, como aos menos preferidos, os grupos alquilo neles presentes são lineares, de preferência, embora possa ser tolerado um grau menor de ligeira ramificação, tal como num carbono ou em dois carbonos próximos do carbono terminal da cadeia não modificada e afastados da cadeia etoxi, com

a condição de que um tal alquilo ramificado não contenha mais do que três carbonos em comprimento.

Normalmente a proporção de

átomos de carbono numa tal configuração ramificada será menor, raramente excedendo 20% do teor total em átomos de carbono do alquilo. De forma semelhante, e embora os alquilos lineares, que se liguem terminalmente as cadeias de áxido de etileno, sejam altamente preferidos e sejam considerados como capazes de resultar numa óptima combinação de características de detergência, biodepa. dabilidade e de não formação de gel, podem ocorrer na ca deia ligações médias ou secundárias ao óxido de etileno. Neste caso, tal acontece usualmente apenas numa proporção menor daqueles alquilos, geralmente menos que 20%, mas, no caso dos "Tergitols” atrás referidos, proporção pode ser maior. Do mesmo modo, quando o óxido de propileno está presente na cadeia de óxido alquileno inferior, ele representará usualmente menos do que 20% dela, e de preferência, menos do que 10%. Os sais estruturadores não fosfatados para detergentes são utilizados nas presentes composições em quantidades geralmente da ordem de cerca de 5 ^a 25%, e de preferência, de cerca de 10 a 20% em peso. Os exemplos específicos de agentes estruturadores inorgânicos, tão fosforosos e solúveis em água incluem sais de silicato, bicarbonato e carbonato inorgânicos solúveis em água. Os carbonatos, bicarbonatos e silicatos de metais alcalinos, por exemplo, de sódio e potássio, são particularmente úteis neste processo.

Os agentes estruturadores orgânicos solúveis em água são igualmente úteis e incluem os poli-hidroxisulfonatos, policarboxilatos, carboxilatos e poliacetatos de metais alcalinos, de metais alcalinos, de amónio e amónio substituido. Os exemplos específicos de agentes estruturadores de poliacetato e

policarboxilato incluem sais de sódio, potássio, litio, amónio e amónio substituido de ácido etilenodiaminatetracético, ácido nitrilotriacético, ácidos benzenopolicarboxilicos (isto é, penta- e tetra-), ácido carboxime toxisuccinico e ácido cétrico. A percentagem de água, o principal solvente nas presentes composições, será usualmente de cerca de 25 a 75%» d·® preferência 40 a 60%, em peso, da composição liquida.

Os avivado res ópticos fluo res. centes ou branqueadores utilizados nas composições detergentes liquidas são componentes importantes das composições detergentes modernas·, que dão à roupa e materiais lavados uma aparência brilhante, de modo que a roupa fica não só limpa, mas parece também limpa. Embora seja possivel utilizar um único avivador para a finalidade especifica pretendida nas presentes composições detergentes liquidas, é geralmente desejável utilizar misturas de avivadores, que terão bons efeitos de avivamento em algodão, nylons, poliesteres e misturas destes materiais, que são também estáveis na sua acção de branqueamento.

Ê feita uma boa descrição destes tipos de avivadores ópti cos no artigo "The fiequirements of Present Day Detergent Pluorescent Vhitenig Agents", por A.E. Diegrist, J. Am. Oil Chemists Soe. Janeiro de 1978 (Vol. 55). Este artigo e o Patente dos EUA 3,812,041, publicada em 21 de Maio de 1974, ambos aqui incorporados como referência, incluem descrições detalhadas de uma larga variedade de avivadores opticos adequados.

Entre os avivadores que são úteis nas presentes composições detergentes liquidas, encontram-se: Oalcofluor 5BM (American Cyanamid) ; Calcofluor Vhite ALP (American Cyanamid); SOP A-2001 (Ciba); CDV (Hilton-Davis); Phorwite BKH, Phorwite BBH e Phorwite BHA (Verona); CSL, pó a ácido (American

Oyanamid) ; PB 766 (Verona) ; Blancophor PD (GAP) ; UNPA (Geigy); Tinopal BBS 200 (Geigy).

Podem estar presentes adjuvantes nas composições detergentes liquidas, a fim de fornecer propriedades adicionais, quer funcionais, quer estéticas. Estão incluídos entre os adjuvantes úteis, os agentes para suspensão de sujidades e agentes de anti. redeposição, tais como álcool polivinilico, carboximetil celulose de sódio, hidroxipropilmetil celulose, espessan tes, por exemplo, gomas, alginatos, agar agar, agentes de formação de espuma, por exemplo, dietanolamida laurioo-miristicaj destruidores de espuma, por exemplo, silico nes; bactericidas, por exemplo, tribromosalicilanilida, hexaclorofene; corantes; pigmentos (dispersíveis em água) preservantes; absorventes ultravioletas; amaciadores de tecidos; agentes opacificantes, por exemplo„ suspensões de poliestireno; e perfumes.

Estes materiais serão evidentemente seleccionados com base nas propriedades despejadas do produto acabado, na sua compatibilidade com os outros componentes e na sua solubilidade na composição liquida.

As presentes composições liquidas são eficazes e de fácil utilização. Em comparação com pós detergentes reforçados para lavagem de roupa, empregam-se volumes muito inferiores dos presentes liqui dos, para se obter um comparável grau de limpeza da roupa suja. Por exemplo, ao utilizar-se uma formulação típica preferida deste invento, apenas cerca de 132 grama ou V2 copo de liquido são necessários para um recipiente completo de lavagem de uma máquina automática de lavar, de carregamento pelo topo, na qual o volume de água requerido é de 15 a 18 galões (55 a 75 litros); e uma

quantidade ainda menor é necessária para máquinas de carregamento pela frente. Assim, a concentração da composição detergente liquida na água de lavagem é da ordem dos cerca de 0,2%. Normalmente, a proporção da composição liquida na solução de lavagem situar-se-à na gama dos cerca de 0,05 a 0,3%, de preferência de 0,15 ^a 0,25%. As proporções dos vários componentes da composição liquida poderão variar em conformidade. Podem obter-se resultados equivalentes, utilizando-se pro porções maiores de uma formulação mais diluída, mas a quantidade maior necessária requererá em empacotamento adicional, que será geralmente menos conveniente para uso do consumidor.

EXEMPLO 1

As composições detergentes liquidas estruturadas, contendo enzimas, A-E, foram formuladas conforme indicado a seguir, no Quadro 1.

As percentagens indicadas representam percentagens em peso.

-18-

Quadro 1
A	B	C	D	E
Dodecilbenzeno-sulfo-
nato de sódio 7%	7%	7%	7%	7%

Sulfato de álcool etoxi-

lado σ.ο-0.κ (3 mol 12 1> r-i\ EO/mol de álcool)'* '	7 7	7	7	7
Àvivador	0,2 0	,2 0,2	0,2	0,2
Nitriliotriacetato de sódio	15 15	15	15	15
	1 1	1	1	1
Perfume	0,3 0	,3 0.3	0,3	0,3
(-5) Enzima protease	1 1	1	1	1
Propileno glicol	--- 20	20	20	20
Bórax	—	- 1	2	jj
h2o		— TSQTvha Ύ»Α β+*βΤ)4* A.
	••'"pttilzç iÇov<UlvÇ'

Percentagem de enzima activa após

(a) 4 dias a 110°F (43°C) --- --- --- --- 98%

(b) 6 dias a 110°P (43°C) 0 15 61 86 88

(1) Neodol 25-38 vendido pela Shell Oil Company.

(2) "Polar Brilliant Blue" uma solução corante activaa 1%

(3) "Esperase", vendida por Novo Industries, consistindo em 5% de enzima, 75% de propilenoglicol, e o restante em HgO, tendo uma actividade de 8,0 KNPU/gr. (unidades kilo Novo Ptotease/gr).

As actividades das enzimas

das composições A-E foram testadas após 6 dias de armazenagem a 110°P (43°C), a actividade percentual em relação ao valor inicial *e indicada no quadro 1. A actividade após 4 dias foi medida apenas para a composição E· As composições A e B foram as únicas composições que não continham um sistema estabilizante de enzimas de acordo com o invento e que apresentaram uma perda total (composição A) ou quase total (composição B) de actividade de enzimas após 6 dias. As composições 0, D e E reflectem a marcada melhoria de estabilidade das enzimas, provocada pela inclusão de propilenoglicol e bórax na composição detergente·

As composições £ a E eram todas soluções homogéneas, monofásicas e limpidas, que mantiveram a sua estabilidade fisica e limpidez após 6 meses de armazenagem, tanto à temperatura ambiente, como a 110°P (43°C). A composição A que não estava conforme o invento, apresentou-se fisicamente instável, devido à ausência de propilenoglicol, o qual, para além de servir de estabilizador de enzimas (em conjunto com

-20PObTUgãí ! '

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o atrás mencionado conposto de boro), promove a solubilidade dos detergentes aniónicos e do agente estruturador NTA na composição aquosa.

EXEMPLO 2

As composições detergentes

liquidas estruturadas contendo enzimas, E e G foram formulados de maneira essencialmente semelhante às composições A-E, com a excepção de se ter usado citrato de sódio como sal estruturador em vez de NTA de sódio. As composi. ções são mostradas a seguir no Quadro 2

Quadro 2

E

Dodecil-benzeno-sulfonato de sódio 7%

Sulfato de álcool etoxilado

^C12“°15 ^Μθ1 EO/mol ^de

álcool) 7

Avivador 0,2

Citrato de sódio 12

PBB^¹) 1

G

7%

7

0,2

12

1

Perfume

Enzima protease^) Propilenoglicol

Borax

^H20

0,3 0,3

1 1

20 20

2

-----parte restante·

Percentagem de enzima

activa após 4 dias a 110°3? (43°C)

20

95

(1) Polar Brilliant Blue - uma solução corante activa a 1%

(2) "Esperase”, vendida por Novo Industries, consistindo em 5% d-β enzima, 75% de propilenoglicol, e o restante em HgO, tendo uma actividade de 8,0 KNPU/gr (unidades kilo Novo Protease/gr.

A composição G, de acordo com o invento, apresentou uma actividade de enzimas de 95%» após quatro dias, em comparação com a composição P,que não continha o composto boro, e que consequentemente, perdeu mais de 3/4 da sua actividade de enzimas inicial·

Ambas as composições eram

soluções monofásicas límpidas, que permaneceram fisicamente estáveis após seis meses de armazenagem quer à temperatura ambiente, quer a 110°F (43°C).

ETOPIO 3

As composições detergentes

liquidas estruturadas contendo enzimas, Η, 1, J, foram formuladas de maneira essencialmente semelhante às composições I e G do Exemplo 2, com a excepção de aquelas com posições incluírem uma mistura de enzimas protease e alta-amilase em vez de uma única enzima protease. As composições são mostradas a seguir no Quadro 3·

Quadro 3

Dodecílbenzenosulfonato de sódio

7%

7%

7%

Sulfato de álcool etoxilado ^σΐ2~^15 ^5 boI EO/mol de álcool)

Avivador

0,2 0,2 0,2

Citrato de sódio PBB^

12

12

12

Perfume

0,3 0,3 0,3

Enzima Proteasa

(2)

Enzima -amilase

(3)

0,4 0,4 0,4

Propilenoglicol

20

20

20

Bórax

fi₂0

-parte restante

Percentagem de enzima activa após 4 dias a 110°P

enzima -amilase 50%

enzima protease 30

67% 87%

73 94

(1) Polar Brilliant Blue - uma solução de corante activo a 1%.

(2) "Esperase", vendido por Novo Industries, consistindo em 5% de enzima, 75% de propileno-glicol, e o restante em H^O, tendo uma actividade de 8,0 KNPU/gr (unidades kilo Nov© Protease/gr)

(3) "Termamyl”, vendido por Novo Industries, consistindo em 5% de enzima, 18% Nacl e parte restante em HgO, tendo uma actividade de 120.000 unidades Novo amilase por grama

As composições I e J, de

acordo com o invento, demonstram uma actividade de enzimas marcadamente mais estável, após quatro dias, tanto da enzima protease comoda amilase, em relação à composição H que não continha composto boro é que consequentemente per deu cerca de V2 da sua actividade amilolitica inicial e cerca de V3 da sua actividade proteolitica inicial durante o periodo de quatro dias.

As três composições eram

todas soluções monofásicas límpidas, que permaneceram fisicamente estáveis após seis meses de armazenagem.

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Claims (13)

1. REIVINDICAÇÕES

   lâ. - Processo para a preparação de uma composição detergente liquida, aquosa estabilizada, estruturada, limpida, monofásica, contendo enzimas, caracterizado por se incluir na referida composição:

   (a) de cerca de 8 a 20%, em peso, de um ou mais compostos, detergentes tensio-activos aniónicos}

   (b) de cerca de 5 a 25%, em peso, de um sal estruturador para detergentes, não fosfatado e solúvel em água·

   (c) uma quantidade efectiva de uma enzima ou mistura de enzimas seleccionadas a partir do grupo formado por enzimas proteases alcalinas e enzimas alfa-amilases;

   (d) um sistema estabilizante de enzimas, que com base no peso da composição detergente, consiste em: (i) de cer ca de 12 a 25% de propilenoglicol e (ii) de cerca de 1 a 5% de um composto de boro seleccionado a partir do grupo formado por ácido bórico, óxido bórico e boratos de metais alcalinos; e

   (e) de cerca de 25 a 75%, em peso, de água.
2. 2^a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o referido sal estruturador ser citrato de sódio.
3. 3^a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o referido sal estruturador ser nitrilotriacetato de sódio.
4. 4^a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a referida composição

   detergente ser substancialmente isenta de um sal estrurador fosfatado para detergentes.
5. 5^a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a referida composição detergente incluir de cerca de 15 a 20% em peso, de um propilenoglicol e de cerca de 1 a 3%, em peso, do referido composto de boro.
6. 6fi. - Processo de acordo com

   a reivindicação 1, caracterizado por o referido composto de boro ser bórax.
7. 7^a· - Processo de acordo com

   a reivindicação 1, caracterizado por o referido sal estruturador estar presente na composição numa quantidade de cerca de 10 a 20%, em peso.
8. 8^a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o detergente aniónico ser uma mistura de um sal alquil ^Gpo“^cpg benzeno sulío nato e um sal sulfato de álcool polietoxilado.
9. 9^a. - Método de lavagens

   de roupa caracterizado por se pôr em contacto os tecidos manchados e/ou sujos, a serem lavados, com uma composição detergente liquida, estruturada, límpida, monofásica, con tendo enzimas, consistindo em:

   (a) de cerca de 8 a 20%, em peso, de um ou mais compostos detergentes tensio-activos aniónicos}

   (b) de cerca de 5 a 25%, em peso, de um sal estruturador para detergentes, não fosfatado e solúvel em água;

   (c) uma quantidade efectiva de um enzima ou mistura de enzimas seleccionadas a partir do grupo formado por enzimas proteases alcalinas e enzimas alfa-amilases;

   (d) um sistema estabilizante de enzimas, baseado no peso da composição detergente, consistindo em: (i) de cerca de 12 a 25% de um propilenoglicol e (ii) de cerca de 1 a 5% de um composto de boro seleccionado a partir

   do grupo formado por ácido bórico, óxido bórico e boratos de metais alcalinos; e

   (e) de cerca de 25 a 75%» ^em· peso, de água.
10. 10S. - Método de acordo com

    a reivindicação 9» caracterizado por o referido sal estruturador ser citrato de sódio.

    llã. - Método de acordo com a reivindicação 9» caracterizado por o referido sal estru turador ser nitrilotriacetato de sódio.
11. 12ê. - Método de acordo com a reivindicação 9» caracterizado por a referida composição detergentes ser substancialmente isenta de um sal estruturador fosfatado para detergentes.
12. 13^a. - Método de acordo com

    a reivindicação 9» caracterizado por a referida composição detergente incluir de cerca de 15 a 20%, em peso de propilenoglicol e de cerca de 1 a 3%» em peso, de bórax.

    -2714®. - Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por a referida composição detergente incluir de cerca de 10 a 20% de um sal estruturado r não fosfatado.
13. 15®. - Método de acordo com a reivindicação 9» caracterizado por a referida composição detergente incluir uma mistura de um sal alquil Ο^θ-Ο^θ benzeno sulfonato e um sal de sulfato de álcool θχο~θ18 polietoxilado·