PT1501355E

PT1501355E - Utilização de determinados alcoxilatos de álcool como adjuvantes no campo da tecnologia agrária

Info

Publication number: PT1501355E
Application number: PT03747121T
Authority: PT
Inventors: Oskar Schmidt; Rainer Berghaus; Reinhard Stierl; Harald Koehle; Norbert Wagner; Paul Klingelhoefer
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2002-04-24
Filing date: 2003-04-24
Publication date: 2010-06-17
Also published as: US20050170968A1; DE50312724D1; BR0309492A; US8129312B2; PL211208B1; EA011649B1; CN1655674A; IN2004CH02386A; CN100370900C; US8877681B2; EP1501355B1; KR20050003385A; EP2181593B2; EA200401383A1; EP1501355A1; NZ536029A; ATE468016T1; JP2005527596A; EP2181593B1; PL211842B1

Description

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DESCRIÇÃO "UTILIZAÇÃO DE DETERMINADOS ALCOXILATOS DE ÁLCOOL COMO ADJUVANTES NO CAMPO DA TECNOLOGIA AGRÁRIA" A presente invenção refere-se à utilização de determinados alcoxilatos de álcool de tipo anfifilico como adjuvantes para melhorar a actividade no campo da tecnologia agrária e em especial no campo da protecção de plantas, assim como meios para o tratamento de plantas, os quais contêm alcoxilatos de álcool. A par da optimização das propriedades activas, assume uma relevância particular com vista a uma produção industrial e utilização de agentes activos do desenvolvimento de um agente eficiente. Através de uma formulação adequada do ou dos agentes activos, é atingido um equilíbrio óptimo entre as propriedades parcialmente opostas como a actividade biológica, a toxicologia, os possíveis impactos no ambiente e os custos. Além disso, a formulação destina-se em grande medida à durabilidade e conforto de utilização de um agente.

De particular importância para a actividade de um agente para tecnologia agrária, é a absorção do agente activo pela planta. Quando esta absorção ocorre através da folha, ela é um processo de transporte complexo, no qual a massa de agente activo, por exemplo um herbicida, entra inicialmente na cutícula da folha e seguidamente tem de se difundir através da cutícula para os tecidos abaixo desta, para o local onde vai actuar. 2

Geralmente conhecido e prática agricola é, de modo a atingir uma actividade melhorada, adicionar a formulações certos adjuvantes. De forma vantajosa, podem assim ser diminuídas as quantidades de agente activo na formulação para a mesma actividade, através do que se podem minimizar os custos e podem ser satisfeitas normas legais possivelmente existentes. É possível, em casos específicos, aumentar o espectro de actividade, uma vez que plantas, as quais sem adição apenas podem ser tratadas com quantidades insuficientes de agente activo, através da adição de certos agentes activos, são apropriadas para tratamento adequado. Adicionalmente, o desempenho pode ser melhorado em condições ambientais desfavoráveis, em casos específicos através de uma formulação apropriada. Assim, também podem ser diminuídas incompatibilidades de diferentes agentes activos numa formulação.

Tais agentes activos são utilizados ocasionalmente como adjuvantes. Trata-se frequentemente de compostos surfactantes ou salinos. Dependendo do modo de actuação podem ser distinguidos por exemplo modificadores, actuadores, fertilizantes e tampões de pH. Os modificadores influenciam o humedecimento, a adesão e a propagação de uma formulação. Os actuadores rompem a cutícula cerosa das plantas e melhoram a penetração do agente activo na cutícula, quer rapidamente (num espaço de minutos) ou também a longo prazo (num espaço de horas). Fertilizantes como sulfato de amónio, nitrato de amónio ou ureia melhoram a absorção e solubilidade do agente activo, e podem reduzir o comportamento antagonista de agentes activos. Os tampões de pH são utilizados de forma convencional para o ajuste óptimo do valor de pH da formulação. 3

Em relação à aplicação do agente activo na folha, substâncias surfactante podem actuar como modificadores e actuadores. É geralmente assumido que substâncias surfactantes apropriadas podem aumentar a superfície efectiva de contacto de líquidos nas folhas através de uma redução da tensão superficial. Para além disso, certas substâncias surfactantes podem dissolver ou romper a cera epicuticular, o que facilita a absorção do agente activo. Adicionalmente, algumas substâncias surfactantes também podem melhorar a solubilidade de agentes activos em formulações e assim prevenir uma cristalização, ou pelo menos atrasá-la. Por fim, em certas situações, também podem afectar a absorção de agentes activos, ao reterem humidade.

Adjuvantes do tipo surfactante são usados de variadas formas em aplicações de tecnologia agrária. É possível dividir estes adjuvantes em grupos de substâncias aniónicas, catiónicas, não iónicas ou anfotéricas.

Tradicionalmente são utilizados óleos à base de petróleo como adjuvantes activantes. Num passado recente também se utilizava extracto de sementes, óleos naturais e seus derivados, como por exemplo de soja, girassol e coco.

Substâncias surfactantes sintéticas, as quais são utilizadas normalmente como actuadores, são, entre outros, condensados de polioxietileno com álcoois, alquilfenois ou alquilaminas, os quais apresentam valores HLB na gama de 8 a 13. Neste sentido, a WO 00/42847 menciona, a título de exemplo, a utilização de certos alcoxilatos de álcool lineares, para aumentar a eficácia de formulações biocidas usadas em tecnologia agrária. 4

Na EP-A 0 356 812 são descritos adjuvantes que, para além de conterem um surfactante aniónico, também devem conter um surfactante não iónico. Como surfactante não iónico são considerados C6-C22-alquiléter polialcoxilados. 0 espectro dos alcoxilatos de álcool é contudo diverso. Estes são utilizados como surfactante nomeadamente em agentes de lavagem e detergentes na indústria metalúrgica, no fabrico e processamento de têxteis, nas indústrias de peles, papel, impressão, galvanização e fotografia, no tratamento de águas, em formulações farmacêuticas, veterinárias e de protecção de plantas, ou no fabrico de plásticos e na indústria de processamento de plástico. Em especial, a estrutura da parte do álcool, e em certos casos também da parte alcoxilato, têm influência nas propriedades dos alcoxilatos, de forma que nas utilizações acima referidas, diferentes efeitos técnicos se podem tornar importantes. Aqui podem ser nomeados o humedecimento, o espalhamento, a penetração, a adesão, a formação de filme, o melhoramento de tolerâncias, deposição e a remoção de espuma. 0 surfactante sugerido na WO 99/03345 para melhoramento do efeito de um agente de protecção de plantas apresenta a seguinte estrutura: R—O [ (EO) x (PO) y] (EO) z-H.

Trata-se de um alcoxilato de bloco EO/PO linear e álcoois ramificados com 6 a 30 átomos de carbono na parte do álcool (comparar com reivindicação 1 na página 35 da WO 99/03345). A parte do álcool do álcoolalcoxilato concretamente especificado é linear. 5

As composições descritas na WO 01/30147 contêm dois agentes surfactantes não iónicos diferentes, cada um com uma parte hidrofóbica, que pode consistir em oxoálcool C13 ou um " álcool isodecí lico-oí-isodecil-m-hidroxi".

Na formulação dispersável em água de acordo com a WO 95/18531 devem ser utilizados surfactantes não iónicos de fórmula Ri-(O-R2-) nO-R3, em que Ri é, entre outros, um alquilo Cs-Ci6· São dados etoxilatos de álcool, cuja parte de álcool é preferencialmente linear. Consequentemente, são referidos como exemplos para aqueles residuos de alquilo apenas residuos lineares como octilo, nonilo, etc.

Os álcoois gordos alcoxilados sugeridos na US 6,124,301 apresentam de 9 a 24 átomos de carbono na parte do álcool, e podem ser lineares ou ramificados. Em todo o caso, são preferíveis álcoois de cadeia mais longa com 14 a 20 átomos de carbono. Estabelece-se que todos os alcoxilatos de álcool referidos na US 6,124,301, que são distribuídos sob o nome comercial Plurafac®, consistem numa parte de álcool linear. Apenas o etoxilato de álcool distribuído sob o nome comercial Atplus MBA 1303 parece consistir num álcool ramificado. Aqui, trata-se contudo de um álcool C12-C15. A WO 96/31121 descreve composições herbicidas que podem conter, entre outros, isotrideciletoxilatos como adjuvantes.

As formulações sólidas descritas na EP 0 473 003 podem conter um isotrideciletoxilato com, em média, 6 unidades de óxido de etileno. 6 A WO 97/00010 descreve a adição de álcoois etoxilados a agentes herbicidas que contêm glifosato ou um sal deste. Para além de álcoois etoxilados, cujos radicais alquilo são lineares, também são mencionados álcoois Guerbet etoxilados com um número total de átomos de carbono na parte do álcool igual a 12 ou 16.

Na WO 01/77276 é descrita a utilização de certos álcoois etoxilados como surfactantes na indústria metalúrgica, como surfactante no fabrico e processamento de têxteis, como surfactante nas indústrias de peles, papel, impressão, galvanização e fotografia, como surfactante no tratamento de águas, como surfactante em formulações de protecção de plantas ou como surfactante ou emulsionante na indústria do fabrico e processamento de plásticos. É descrito o fabrico de 2-propilheptanol + 10 EO + 1,5 pentenoxido.

Nestas utilizações como surfactante está especialmente subjacente o efeito supressor de espuma dos alcoxilatos de álcool, pelo que o objectivo da utilização nas áreas referidas visa essencialmente processos de limpeza e lavagem. Também é geralmente conhecida a utilização de surfactantes como agentes dispersantes ou emulsionantes, devido às suas propriedades tensioactivas. Neste contexto também pode ser visto o uso ocasionalmente referido de surfactantes como formulações de protecção de plantas. A US 5,661,121 refere-se a 2-propilheptanois alcoxilados, mas não à sua utilização no campo da protecção de plantas. tais A presente invenção tem como objectivo colocar à disposição utilizações adicionais de tais alcoxilatos de 2-propilheptanois. 7 A presente invenção atinge este objectivo através da utilização de 2-propilheptanois alcoxilados como adjuvantes e do fornecimento de agentes para o tratamento de plantas que contêm estes alcoxilatos. 0 objectivo da presente invenção é assim a utilização de um 2-propilheptanol alcoxilado da fórmula (I) R-O- (CmH2mO) x- (CnH2nO) y- (CpH2pO) Z-H (I) em que R significa 2-propilheptil; m, n, p significam um número inteiro de 2 a 16, independentemente uns dos outros; x+y+z Significa um valor de 1 a 100 como adjuvante no tratamento de plantas.

Objectivo da presente invenção são também agentes compreendendo (a) pelo menos um agente activo para o tratamento de plantas; e (b) pelo menos um 2-propilheptanol alcoxilado de fórmula (I) R-O- (CmH2mO) x- (CnH2nO) y- (CpH2pO) Z-H (I) em que R significa 2-propilheptil; m, n, p significam um número inteiro de 2 ou 3, independentemente uns dos outros; x+y+z Significa um valor de 1 a 100

Os alcoxilatos a serem utilizados de acordo com a invenção apresentam propriedades adjuvantes, em especial de aumento de actividade. Portanto, a adição destes alcoxilatos permite uma absorção acelerada dos agentes activos por uma 8 planta a ser tratada com o agente activo. Do efeito adjuvante salientam-se, em especial, os seguintes aspectos no tratamento de plantas com um ou mais agentes activos: - actividade comparativamente mais elevada do agente activo para uma dada taxa de aplicação; - taxa de aplicação comparativamente mais baixa para uma dada eficácia; - absorção do agente activo comparativamente mais forte pela planta, especialmente através da folha, e assim vantagem nos processos pós-emergência, especialmente no tratamento de plantas por spray. A utilização de acordo com a invenção é adequada especialmente para o cultivo de plantas, agricultura e horticultura. Em especial, é indicada para o controlo do crescimento indesejado de plantas.

Portanto, a presente invenção refere-se também a fins de utilização dos processos correspondentes acima indicados para o tratamento de plantas, em que se aplica uma quantidade apropriada do alcoxilato de acordo com a invenção.

Vantagens especiais são alcançadas especialmente no cultivo de Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Aspargus officinalis, Beta vulgaris espécie altíssima, Beta vulgaris espécie rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium 9 herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, espécies de Malus, Manihot esculenta, Medicago sativa, espécies de Musa, Nicotiana tabacum (N. rústica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, espécies de Pinus, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus pérsica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarium, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (S. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.

Além disso, os alcoxilatos a serem utilizados de acordo com a invenção podem também ser utilizados em culturas que são tolerantes contra a acção de herbicidas. Culturas deste tipo podem ser preservadas, por exemplo através de métodos de criação e também métodos genéticos. A parte de álcool dos alcoxilatos a serem utilizados de acordo com a invenção baseia-se nos já conhecidos 2-propilheptanois ou misturas de 2-propilheptanol com 10 átomos de carbono. A parte do álcool dos alcoxilatos a serem utilizados é ramificada.

Uma possibilidade geral de sintese para o fabrico de álcoois ramificados é por exemplo a conversão de aldeídos ou cetonas com reagentes de Grignard (Síntese Grignard). No lugar de reagentes de Grignard, também podem ser usados compostos de lítio de arilo ou alquilo, os quais apresentam 10 maior capacidade de reacção. Adicionalmente, os álcoois ramificados podem ser obtidos através de condensação de aldol, em que as condições de reacção são conhecidas do perito na especialidade. A alcoxilação resulta da conversão com óxidos de alquileno apropriados, que em geral apresentam 2 a 15 e preferencialmente de 2 a 6 átomos de carbono. De referir são especialmente óxido de etileno (EO), óxido de propileno (PO), óxido de butileno (BO), óxido de pentileno (PeO) e óxido de hexileno (HO).

Um tipo de alcoxilatos de álcool a ser utilizado baseia-se numa forma de óxido de alquileno.

Um outro tipo de alcoxilatos de álcool a ser utilizado baseia-se em pelo menos duas formas de óxido de alquileno diferentes. Aqui, é preferido ordenar mais unidades de óxido de alquilo de um tipo em bloco, de forma a que resultem pelo menos dois blocos de óxido de etileno diferentes, os quais são formados cada um por várias unidades de óxidos de alquilo iguais. Desde que estes alcoxilato de bloco sejam utilizados, é preferido que a parte de óxido de alquileno seja composta por 3 e especialmente por 2 blocos.

De acordo com um aspecto, é preferido que os alcoxilatos de álcool a usar de acordo com a invenção sejam etoxilados ou apresentem pelo menos um bloco de óxido de etileno. De acordo com um aspecto adicional, os blocos de óxido de etileno são combinados especialmente com blocos de óxidos de propileno ou blocos de óxido de pentileno. 11 0 respectivo grau de alcoxilação depende das quantidades escolhidas de óxido (s) de alquilo a aplicar para a conversão, assim como das condições da reacção. Aqui, trata-se, geralmente, de uma média estatística, uma vez que o número de unidades de óxido de alquileno dos alcoxilatos de álcool resultantes da conversão varia. 0 grau de alcoxilação, ou seja, o tamanho médio de cadeia das cadeias de poli-éter dos alcoxilatos de álcool de acordo com a invenção pode ser determinado através da razão das quantidades molares de álcool para óxido de alquileno. Preferencialmente são alcoxilatos de álcool com cerca de 1 a 100, preferencialmente cerca de 2 a 15, especialmente 3 a 12, particularmente 4 a 12 e em especial 5 a 12 unidades de óxidos de alquileno. A conversão dos álcoois ou mistura de álcool com o(s) óxido(s) de alquileno é realizada de acordo com processos conhecidos do perito na especialidade e em aparelhos geralmente utilizados. A alcoxilação pode ser catalisada através de bases fortes, como hidróxidos alcalinos e hidróxidos alcalino-terrosos, ácidos de Brõnsted ou ácidos de Lewis, como AICI3, BF3, etc. Para oxilatos de álcool de distribuição estreita podem ser utilizados catalisadores como Hydrotalcit ou DMC. A alcoxilação realiza-se preferencialmente a temperaturas na ordem dos 80 a 250°C, preferencialmente a cerca de 100 a 220°C. A pressão encontra-se preferencialmente entre a pressão ambiente e 600 bar. Se desejado, o óxido de alquileno pode conter por exemplo de cerca de 5 a 60% de uma mistura de gás inerte. 12

De acordo com uma forma de realização especial, são utilizados alcoxilatos de álcool de fórmula (I), em que m = 2 e o valor de x é maior do que zero. Aqui, trata-se de alcoxilatos de álcool do tipo EO, aos quais pertencem particularmente etoxilatos de álcool (m = 2; x > zero; y, z = zero) e alcoxilatos de álcool com um bloco EO ligado à parte do álcool (m =2; x > zero; y e/ou z > zero).

Dentro dos alcoxilatos de álcool com um bloco EO ligado à parte do álcool são mencionados particularmente alcoxilatos de bloco EO-PO (m = 2; x > zero; y > zero; n = 3; z = 0), alcoxilatos de bloco EO-PeO (m =2; x > zero; y > zero; n = 5; z = 0) e alcoxilatos de bloco EO-PO-EO (m, p = 2; x, z > zero; y > zero; n = 3). São preferidos alcoxilatos de bloco EO-PO, nos quais a razão de EO para PO (x para y) é de 1:1 até 4:1, especialmente 1,5:1 até 3:1. Nestes, o grau de etoxilação (valor de x) é geralmente de 1 a 20, preferencialmente de 2 a 15 e mais preferencialmente de 4 a 10, o grau de propoxilação (valor de y) é geralmente de 1 a 20, preferencialmente de 1 a 8 e em especial de 2 a 5. O grau de alcoxilação total, isto é, a soma de unidades EO e PO, é geralmente de 2 a 40, preferencialmente de 3 a 25 e em especial de 6 a 15.

Também preferidos são alcoxilatos de bloco EO-PeO, nos quais a razão de EO para PeO (x para y) é de 2:1 até 25:1, e em especial 4:1 até 15:1. Nestes, o grau de etoxilação (valor de x) é geralmente de 1 a 50, preferencialmente de 4 a 25 e mais preferencialmente de 6 a 15, o grau de pentoxilação (valor de y) é geralmente de 0,5 a 20,

preferencialmente de 0,5 a 4 e em especial de 0,5 a 2. O 13 grau de alcoxilação total, isto é, a soma de unidades EO e PeO, é geralmente de 1,5 a 70, preferencialmente de 4,5 a 29 e em especial de 6,5 a 17.

De acordo com outra forma de realização especial, são utilizados alcoxilatos de álcool de fórmula (I), em que n = 2, os valores de x e y são ambos maiores do que zero e z = 0 . Aqui também de trata de alcoxilatos de álcool de tipo EO, nos quais o bloco EO está contudo ligado à parte terminal. A estes pertencem particularmente alcoxilatos de bloco PO-EO (n = 2; x > zero; y > zero; m = 3; z = 0) e alcoxilatos de bloco PeO-EO (n =2; x > zero; y > zero; m = 5; z = 0) . São preferidos alcoxilatos de bloco PO-EO, nos quais a razão de PO para EO (x para y) é de 1:10 até 3:1 e em especial de 1,5:1 até 1:6. Nestes, o grau de etoxilação (valor de y) é geralmente de 1 a 20, preferencialmente de 2 a 15 e mais preferencialmente de 4 a 10, o grau de propoxilação (valor de x) é geralmente de 0,5 a 10, preferencialmente de 0,5 a 6 e em especial de 1 a 4. O grau de alcoxilação total, isto é, a soma de unidades EO e PO, é geralmente de 1,5 a 30, preferencialmente de 2,5 a 21 e em especial de 5 a 14.

Também preferidos são alcoxilatos de bloco PeO-EO, nos quais a razão de PeO para EO (x para y) é de 1:50 até 1:3, e em especial de 1:25 até 1:5. Nestes, o grau de pentoxilação (valor de x) é geralmente de 0,5 a 20, preferencialmente de 0,5 a 4 e mais preferencialmente de 0,5 a 2, o grau de etoxilação (valor de y) é geralmente de 3 a 50, preferencialmente de 4 a 25 e em especial de 5 a 15. O grau de alcoxilação total, isto é, a soma de unidades 14 EO e PeO, é geralmente de 3,5 a 70, preferencialmente de 4,5 a 45 e em especial de 5,5 a 17.

De acordo com uma outra forma de realização especial, são utilizados alcoxilatos de álcool de fórmula (I), em que os valores de x, y e z são todos maiores do que zero. A estes pertencem alcoxilatos de bloco PeO-EO-PO (m = 5; x > zero; n = 2; y > zero; m = 3; z > zero).

Os 2-propilheptanois são álcoois ramificados em a, de fórmula (II),

em que R1, R2, Significam cada um n-propil

Estes tipos de álcoois também são denominados álcoois Guerbet. Estes podem ser obtidos por exemplo através de dimerização dos álcoois primários correspondentes (R1,2CH2CH2OH) , a temperaturas elevadas, por exemplo de 180 a 300°C, na presença de um agente de condensação alcalino, como hidróxido de cálcio.

De acordo com a invenção são utilizados particularmente alcoxilatos do tipo EO. Especialmente preferidos são etoxilatos cujo grau de etoxilação é de 1 a 50, preferencialmente de 2 a 20 e em especial cerca de 3 a 10.

Os alcoxilatos a serem utilizados de acordo com a invenção apresentam geralmente um ângulo de contacto relativamente baixo. Especialmente preferidos são alcoxilatos cujo ângulo de contacto é inferior a 120° e preferencialmente inferior 15 a 100°, quando estes são determinados de um modo em si conhecido, com base numa solução aquosa contendo 2% em peso de uma alcoxilato numa superfície de parafina.

As propriedades tensioactivas dos alcoxilatos dependem de acordo com um aspecto, do tipo e distribuição do grupo alcoxilato. A tensão superficial dos alcoxilatos a serem utilizados de acordo com a invenção, determinada pelo método da gota pendente, encontra-se preferencialmente na gama de 25 a 70 mN/m e especialmente de 28 a 50 mN/m para uma solução contendo 0,1% em peso de alcoxilato, na gama de 25 a 70 mN/m e especialmente de 28 a 45 mN/m para uma solução contendo 0,5% em peso de alcoxilato. Os alcoxilatos para utilizar preferencialmente de acordo com a invenção qualificam-se por isso como substâncias anfifílicas.

Vantajoso são partes do componente (b) superiores a 1% em peso no peso total do agente, preferencialmente superiores a 5% em peso e ainda mais preferencialmente superiores a 10% em peso. Por outro lado, partes do componente (b) inferiores a 50% em peso no peso total do agente, preferencialmente inferiores a 45% em peso em mais preferencialmente inferiores a 40% em peso são geralmente apropriadas. O agente activo (componente (a)) pode ser seleccionado de herbicidas, fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, assim com agentes activos os quais regulam o crescimento de plantas.

Agentes de protecção de plantas herbicidas podem conter, a título de exemplo, um ou mais dos seguintes agentes activos de protecção de plantas: 16 1,3,4-tiadiazois como por exemplo butidazois e ciprazois, amidas como por exemplo alidocloro, benzoilpropetil, bromobutida, clorotiamida, dimepiperato, dimetenamida, difenamida, etobenzanida, flampropmetilo, fosamina, isoxabeno, monalida, naptalame, pronamida, propanil, ácidos aminofosfóricos como bilanafos, buminafos, glufosinato de amónio, glifosato, sulfosato, aminotriazois como amitrol, anilidos como anilofos, mefenacet, ácido ariloxilalcano como 2,4-D, 2,4-DB, clomeprop, dicloroprop, dicloroprop-P, dicloroprop-P, fenoprop, fluroxipir, MCPA, MCPB, mecoprop, mecropop-P, napropamida, napropanilida, triclopir, ácidos benzóicos como cloramben, dicamba, benzotiadiazinonas como bentazona, inibidores de HPPD como clomazona, diflufenican, flurocloridona, flupoxam, fluridona, pirazolatos, sulcotriona, carbamatos como carbetamida, clorobufam, cloroprofam, desmedifam, fenmedifam, vernolato, ácidos de quinolina como quinoclorac, quinmerac, ácidos de dicloropropiona como dalapon, di-hidrobenzofuranos como etofumesato, di-hidrofurano-3-on como flurtamona, dinitroanilinas como benefina, butralina, dinitramina, etalfluralina, flucloralina, isopropalina, nitralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, profluralina, trifluralina, dinitrofenóis como bromofenoxim, dinoseb, dinoseb-acetato, dinoterb, DNOC, minoterb-acetato, difeniléteres como acifluorfen-sódio, aclonifen, bifenox, cloronitrofen, difenoxuron, etoxifen, fluorodifen, fluoroglicofen-etil, fomesafen, furiloxifen, lactofen, nitrofen, nitrofluorofen, oxifluorofen, dipiridil como ciperquat, difenzoquat-metilsulfato, diquato, paraquat-dicloreto, imidazóis como isocarbamida, imidazolinonas como imazametapir, imazapir, imazaquina, imazetabenzeno-metil, imazetapir, oxadiazóis como matazóis, oxadiargil, oxadiazona, oxiranos como tridifano, fenóis como 17 bromoxinil, ioxinil, éster de ácido fenoxifenoxipropiona como clodinafop, cihalofop-butil, diclofop-metil, fenoxaprop-etil, fenoxaprop-p-etil, fentiapropetil, fluazifop-butil, fluazifop-p-butil, haloxifop-etoxietil, haloxifop-metil, haloxifop-p-metil, isoxapirifop, propaquizafop, quizalofop-etil, quizalofop-p-etil, quizalofop-tefuril, ácidos fenilacéticos como clorofenac, ácidos fenilpropiónicos como clorofenprop-metil, agentes activos IBP como benzofenap, flumiclorac-pentil, flumioxazina, flumipropina, flupropacil, pirazoxifeno, sulfentrazona, tidiazimina, pirazóis como nipiraclofeno, piridazinas como cloridazona, hidrazida maleica, norflurazona, piridato, ácidos de piridinacarbonato como clopiralida, ditiopir, picloram, tiazopir, pirimidiléter como ácido piritiobac, piritiobac-sódio, KIH-2023, KIH-6127, sulfonamidas como flumetsulam, metosulam, triazolcarboxamidas como triazolfenamida, uracilos como bromacilo, lenacilo, terbacilo, benazolina, benfuresato, bensulida, benzoflúor, butamifos, cafenstróis, clorotal-dimetil, cinmetilina, diclobenil, endotal, flurobentranil, mefluidina, perfluidona, piperofos.

Agentes activos herbicidas de protecção de plantas preferidos são do tipo sulfonilureia, como amidosulfurona, azimsulfuron, bensulfuron-metil, clorimuron-etil, clorsulfuron-etil, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron.metil, flazasulfuron, halosulfuron-metil, imazosulfuron, metsulfuron-metil, nicosulfuron, primisulfuron, prosulfuron, pirazosulfuron-etil, rimsulfuron, sulfometuron-metil, tifensulfuron-metil, triasulfuron, tribenuron-metil, triflusulfuron-metil, tritosulfuron. 18

Outros agentes activos herbicidas de protecção de plantas preferidos são aqueles do tipo ciclohexenom como aloxidim, cletodim, cloproxidim, cicloxidim, setoxidim e tralcoxidim. Agentes activos herbicidas do tipo ciclohexenon muito especialmente preferidos são: tepraloxidim (comparar com AGROW, Nr. 243, 3.11.95, Página 21, Caloxidim) e 2- (1-[2- (4-clorfenoxi)propil-oxiimino]butil)-3-hidroxi-5-(2H-tetrahidrotiopiran-3-yl)-2-cy-clohexeno-l-on e do tipo sulfonilureia: N-(((4-metoxi-6-[trifluormetil]-1,3,5- triazina-2-yl)amino)carbonil)-2-(trifluormetil)-benzolsulfonamida.

Os agentes fungicidas contêm um ou mais dos seguintes exemplos de agentes activos fungicidas: enxofre, ditiocarbamato e os seus derivados, como ferridimetil-ditiocarbamato, dimetilditiocarbamato de zinco, etilenobisditiocarbamato de zinco, etilenobisditiocarbamato de manganesio, etilenodi-amino-bisditiocarbamato de manganésio e zinco, tetrametil-tiuramdisulfeto, complexo de amoniaco de zinco-(N,N-etileno-bis-ditiocarbamato), complexo de amoníaco de zinco-(N,N'-propileno-bis-ditiocarbamato), zinco-(N,N'-propilenobis-ditiocarbamato), N,Ν'-polipropileno-bis-(tiocarbamoil)disulfeto; como dinitro-(1-metilheptil)- 2-sec-butil-4,6-dinitrofenil-3, 3-2-sec-butil-4,6-dinitrofenil-5-nitro-ácido isoftálico-di-

Derivados nitro, fenilcrotonato, dimetilacrilato, isopropilcarbonato, isopropiléster ;

Substâncias heterocíclicas, como 2-heptadecil-2- imidazolina-acetato, 2,4-diclor-6-(o-cloranilino)-s- triazina, o, o-dietil-ftal-imidofosfonotioato, 6-amino-l-[bis-(dimetilamino)-fosfinil]-3-fenil-l,2,4-triazol, 2,3-diciano-1,4-ditioantraquinona, 2-tio-l,3-ditiolo[4,5- 19 b]quinoxalina, 1-(butilcarbamoil)-2-benz-imidazol- metiléster de ácido carbâmico, 2-metoxicarbonilamino-benz-imidazole, 2-(furil-(2))-benzimidazole, 2-(tiazolil-(4)-benz-imidazole, N-(1,1,2,2-tetracloretiltio)- tetrahidroftalimida, N-triclorometiltio- tetrahidroftalimida, N-triclormetiltio-ftalimida, N-diclorflúormetiltio-N',N'-dimetil-N-fenil-ácido sulfúrico-diamida, 5-etoxi-3-triclormetil-l,2,3-tiadiazole, 2- rodan-metiltiobenzotiazole, 1,4-diclor-2,5- dimetoxibenzol, 4-(2-clorfenilhidrazono)-3-metil-5- isoxazolon, piridina-2-tio-l-óxido, 8-hidroxiquinolina ou os seus sais de cobre, 2,3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil- 1.4- oxatiina, 2,3-dihidro-5-carboxiani-lido-6-metil-l,4-oxatiin-4,4-dióxido, 2-metil-5,6-dihidro-4H-piran-3-ácido carbónico-anilida, 2-metil-furan-3-ácido carbónico-anilida, 2.5- dimetil-furan-3-ácido carbónico-anilida, 2,4,5- trimetil-furan-3-ácido carbónico-anilida, 2,5-dimetilfuran- 3- ácido carbónico-ciclohexil-amida, N-ciclohexil-N-metoxi- 2.5- dimetil-furan-3-ácido carbónico-amida, 2-metil-ácido benzóico-anilida, 2-iodo-ácido benzóico-anilida, N-formil-N-morfolin-2,2,2-tricloretilacetal, piperazina-1,4-di- ilbis-(1-(2,2,2-tricloretil)-formamida, 1-(3,4- dicloranilino)-1-formilamino-2,2,2-tricloretano, 2,6- dimetil-N-tridecilmorfolina ou os seus sais, 2,6-dimetil-N-ciclododecil-morfolina ou os seus sais, N-[3-(p-tert.-butilfenil)-2-metilpropil]-cis-2,β-dimetil-morfolina, N-[3-(p-tert.-butilfenil)-2-metil-propil]-piperidina, 1- [2 - (2,4-diclorfenil)-4-etil-l,3-dioxolan-2-yl-etil]-1H-1,2,4-triazol, 1-[2-(2,4-diclorfenil)-4-n-pro-pyl-l,3-dioxolan-2-yl-etil]-1H-1,2,4-triazol, N-(n-propil)-N-(2,4,6- triclorfenoxietil)-Ν'-imidazol-yl-ureia, 1-(4-clorfenoxi)-3,3-dimetil-l-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-2-butanona, l-(4- clorfenoxi)-3,3-dimetil-l-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-2- 20 butanol, (2RS, 3RS)-1-[3-(2-clorfenil)-2-(4-fluorfenil)-oxiran-2-yl-metil]-lH-l,2,4-triazol, a-(2-clorfenil)-a-(4-clorfenil)-5-pirimidina-metanol, 5-butil-2-dimetilamino-4-hidroxi-6-metil-pirimidina, bis-(p-clorfenil)-3- piridinametanol, 1,2-bis- (3-etoxicarbonil-2-tioureido)- benzol, 1,2-bis-(3-metoxicarbo-nyl-2-tioureido)-benzol, estrobilurinas como metil-E-metoximino-[a-(o-toliloxi)-o-tolil]-acetato, metil-E-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)-pirimidina- 4- yloxi]-fe-nyl}-3-metoxiacrilato, metil-E-metoxiimino-[a-(2-fenoxife-nyl) ] -acetamida, metil-E-metoxiimino- [oí- (2,5-dimetilfenoxi)-o-tolil]-acetamida, anilinopirimidinas como N-(4,6-dimetilpirimidina-2-yl)-anilina, N—[4-metil-6-(1-propinil)-pirimidina-2-yl]- anilina, N-[4-metil-6-ciclopropil-pirimidina-2-yl]-anilina, fenilpirróis como 4-(2,2-diflúor-l,3-benzodioxol-4-yl)-pirrol-3-carbonitril, amidas de ácido cinâmico, como 3-(4-clorfenil)-3-(3,4-dimetoxifenil)-ácido acrílico morfolide, assim como fungicidas variados, como dodecilguanidinacetato, 3-[3-(3,5-diemtil-2-oxiciclohexil)-2-hidroxietil]-glutarimida, hexa-clorobenzol, DL-metil-N-(2,β-dimetil-fenil)-N-furoyl(2)-ala-ninate, DL-N-(2,6- dimetil-fenil)-N-(2'-metoxiacetil)-alinin-metil-éster, N-(2,β-dimetilfenil)-N-cloroacetil-D,L-2-amino-butirolactona, DL-N-(2,β-dimetilfenil)-N-(fenilacetil)-alanin-metiléster, 5- metil-5-vinil-3-(3,5-diclorfenil)-2,4-dioxo-l,3- oxazolidina, 3-[3,5-diclorfenil(-5-metil-5-metoximetil]-1,3-oxazolidin-2,4-diona, 3-(3,5-diclorfenil)-1- isopropilcarba-moilhidantoina, N-(3,5-diclorfenil)-1,2- dimetilciclopropano-1,2-ácido dicarbónico-imida, 2-ciano-[N-(etilaminocarbonil)-2-met-oximino]-acetamida, 1- [2- (2,4-diclorfenil)-pentil]-1H-1,2,4-triazol, 2,4-diflúor-α-(1H-1,2,4-triazolil-l-metil)-benzidril-álcool, N-(3-cloro-2,6- 21 dinitro-4-triflúormetil-fenil)-5-tri-flúor-metil-3-cloro-2-aminopiridina, 1-((bis-(4 — flúorfenil)-metilsilil)-metil)-lH-l,2,4-triazol.

Reguladores de crescimento úteis são, por exemplo, os compostos do grupo das giberelinas. A este grupo pertencem GAi, GA3, GA4, GA5 e GA7, etc. e os correspondentes exo-16,17-dihidrogiberelina, assim como os derivados deste, por exemplo, os ésteres com ácidos carbónicos C1-C4. Preferido de acordo com a invenção é o exo-16,17-dihidro-GA5-13-acetato.

De acordo com uma forma de realização da presente invenção, o componente (a) é constituído, maioritariamente, por um ou mais dos seguintes agentes activos preferidos: bentazona, difenzoquato, pendimetalina, quinclorac, cicloxidima, quinmerac, setoxidima, cinidon-etil, mecoprop, mecoprop-P, dicloroprop, cloridazon, dicamba, metobromuron, profoxidim, tritosulfuron, diflufenzopir, s-dimetenamida, cianazina, picolinafen, ciclosulfamuron, imazametabenz-metil, imazaquina, acifluorfen, nicosulfuron, enxofre, ditianona, tridemorfe, metiram, nitrotal-isopropil, tiofanato-metil, metolaclor, triforina, carbendazime, vinclozolina, dodina, fenpropimorfe, epoxiconazol, cresoxim-metil, piraclostrobina, dimoxistrobina, ciazofamida, fenoxalina, dimetomorfe, metconazol, dimetoato, clorfenvinfos, forato, óxido de fenbutatina, clorfenapir, simazina, bensulfuron, flufenoxuron, teflubenzuron, alfa-cipermetrina, cipermetrina, hidrametilona, terbufos, temefos, halofenozide, flocoumafen, triazamato, flucitrinato, hexitiazox, dazomete, cloreto de clorocolina, cloreto de mepiquat e prohexadione-Ca, ou por um ou mais dos seguintes agentes activos muito preferidos: metazacloro, paraquat, 22 glifosato, imazetafir, tepraloxidim, imazapic, imazamox, acetocloro, atrazina, tebufenpirad, trifluralina, piridabene. A presente invenção refere-se especialmente a agentes com elevados teores de agente activo (concentrados). Assim, o teor do componente (a) corresponde, em geral, a mais de 10% em peso, preferencialmente mais de 15% em peso e especialmente mais de 20% em peso do peso total do agente. Por outro lado, o teor do componente (a) corresponde, em geral e de acordo com o objectivo, a menos de 80% em peso, preferencialmente menos de 70% em peso e em especial menos de 60% em peso do peso total do agente.

As formulações de acordo com a invenção podem além disso conter adjuvantes e/ou aditivos comuns para o fabrico de formulações no campo da tecnologia agrária e em especial na área da protecção de plantas. Aqui estão incluídos por exemplo, surfactantes, agentes de dispersão, agentes molhantes, agentes espessantes, solventes orgânicos, co-solventes, anti-espumantes, ácidos carbónicos, conservantes, estabilizantes, etc.

De acordo com uma forma de realização especial da presente invenção, os agentes incluem como componente (c) que actua à superfície pelo menos um surfactante adicional. A expressão "surfactante" designa aqui agentes com actividade em áreas de fronteira ou superfícies. O componente (c) é utilizado especialmente como dispersante ou emulsionante, em particular para dispersar partículas sólidas em concentrados de suspensões. Adicionalmente, 23 partes do componente (c) podem ser utilizadas como agente molhante.

Surfactantes aniónicos, catiónicos, anfotéricos e não iónicos podem ser em principio úteis, embora surfactantes poliméricos assim como surfactantes com heteroátomos sejam incluídos no grupo hidrofóbico.

Nos surfactantes aniónicos estão incluídos por exemplo, carboxilatos, especialmente sais alcalinos, alcalino-terrosos e de amónio de ácidos gordos, por exemplo, estearato de cálcio que é normalmente designado também como sabão; acilglutamato, sarcosinato, por exemplo lauroilsarcosinato de sódio; taurato; metilceluloses; alquilfosfatos, em especial alquiléster de ácido mono- e di-fosfórico; sulfatos, em especial alquilsulfatos e alquilétersulfatos; sulfonatos, outros alquil- e alquilarilsulfonatos, em especial sais alcalinos, alcalino-terrosos e de amónio de ácidos arilsulfónicos assim como ácidos arilsulfónicos com substituições de alquilo, ácidos alquilbenzolsulfónicos, como por exemplo ácidos ligninsulfónico e fenolsulfónico, ácidos naftalinasulfónico e dibutilnaftalinasulfónico, ou dodecilbenzolsulfonato, alquilnaftalinasulfonato, alquilmetiléstersulfonato, produtos de condensação de naftalina sulfonada e derivados destes com formaldeído, produtos de condensação de ácidos naftalinasulfónicos, ácidos fenólico e/ou fenolsulfónico com formaldeído ou com formaldeído e ureia, mono- ou di-alquil-succinatoéstersulfonato; assim como hidrolisados de proteína e lignina-licor de sulfito. Os ácidos sulfónicos anteriormente mencionados são utilizados, de forma vantajosa, na forma dos seus sais neutros ou possivelmente básicos. 24

Nos surfactantes catiónicos estão incluídos por exemplo compostos de amónio quaternário, em especial haletos e alquilsulfetos de alquiltrimetilamónio e dialquildimetilamónio, assim como derivados de piridina e imidazolina, em especial haletos de alquilpiridínio.

Nos surfactantes não iónicos estão incluídos por exemplo alcoxilatos adicionais e em particular etoxilatos, assim como surfactantes não iónicos, em especial polioxietileno-ésteres de álcool qordo, por exemplo lauri1álcool-polioxietilenoteracetato, - polioxietilenoéter de alquilo, polioxipropilenoéter de alquilo, por exemplo, de álcoois gordos lineares, polioxietilenoéter de alquilarilálcool, por exemplo polioxietilenoéter de octilfenol, - gorduras animais e/ou vegetais alcoxiladas e/ou óleos, por exemplo, etoxilato de óleo de milho, etoxilato de óleo de rícino, etoxilato de sebo, - ésteres de glicerina, como por exemplo, monoestearato de glicerina, - alcoxilatos de álcool gordo e alcoxilatos de oxoálcool, em especial do tipo linear R5O- (R30) r (R4O) SR2O com R3 e R4 = C2H4, C3H6, C4H8 e R2o = H, ou alquilo C1-C12, R5 = alquilo C3-Ci0 ou alquenilo C6-C30 independentemente um do outro, r e s são independentemente um do outro iguais a 0 a 50, embora não possam ser ambos iguais a 0, polioxietilenoéter de oleilálcool, - alcoxilatos de alquilfenol, como por exemplo iso-octil- fenol, octil-fenol ou nonil-fenol etoxilados, polioxietilenoéter de tributifenol, alcoxilato de amina gorda, amida-alcoxilato de amida ácido gordo e amida-alcoxilato de dietanol de ácido gordo, em especial os seus etoxilatos, 25 - surfactantes à base de açúcar, ésteres de sorbitol, como por exemplo ésteres de ácido gordo e sorbitol (mono-oleato de sorbitol, tri-estearato de sorbitol), polioxietileno-éster de ácido gordo e sorbitol, poliglicosídeo de alquilo, N-alquilgluconamida, - alquilmetilsulfóxido, alquildimetilfosfinóxidos, como por exemplo tetradecildimetilfosfinóxido.

Nos surfactantes anfotéricos estão incluídos por exemplo sulfobetaína, carboxibetaína e óxidos de alquildimetilamina, por exemplo óxido de tetradecildimetilamino.

Nos surfactantes poliméricos estão incluídos por exemplo polímeros de dibloco, tribloco e multibloco do tipo (AB)X, ABA e BAB, por exemplo, copolímeros de bloco óxido de etileno/óxido de propileno com grupos finais fechados, por exemplo copolimeros de bloco etilenodiamina-EO/PO, óxido de polietileno de bloco poliestireno e polímeros de pente AB, por exemplo, óxido de polietileno-comb-polimetacrilato.

Outros surfactantes, que aqui deviam ser enumerados a título de exemplo são surfactantes perflúor, surfactantes de silicone, por exemplo, siloxanos modificados por poliéter, fosfolípidos, como por exemplo lecitina ou lecitina modificada quimicamente, surfactantes de aminoácidos, por exemplo N-lauroiloglutamato e homopolímeros e copolímeros com actividade superficial, por exemplo, álcool polivinílico, óxido de polipropileno, óxido de polietileno, copolímeros de isobuteno-anidrido de ácido maleico e copolímeros de vinilpirrolidona-vinilacetato. 26 A menos que especificado, nas cadeias de alquilo dos surfactantes anteriormente mencionados, os residuos são lineares ou ramificados geralmente com 8 a 20 átomos de carbono .

Preferencialmente, surfactantes adicionais no âmbito do componente (c) são seleccionados a partir de surfactantes não iónicos. Aqui são especialmente preferidos aqueles que possuem valores de HLB à volta de entre 2 e 16, preferencialmente entre 5 e 16, e mais preferencialmente entre 8 e 16. 0 teor do componente (c) no peso total do agente corresponde - desde que disponível - em regra a menos que 50% em peso, preferencialmente menos que 15% em peso e especialmente preferido menos que 5% em peso.

De acordo com uma forma de realização particular da presente invenção, o agente compreende, como componente (c), pelo menos um adjuvante adicional. O componente (d) pode servir muitos propósitos. A escolha de adjuvantes apropriados é feita de acordo com os requisitos, geralmente pelo perito na especialidade. A titulo de exemplo, os adjuvantes adicionais são seleccionados a partir de (dl) soluções - ou meios de diluição; (d2) emulsionantes, agentes de retenção, tampões de pH, agentes anti-espumantes. 27

Os agentes podem compreender ingredientes solúveis em soluções adicionais, para além de água, ou os ingredientes dos agentes podem não ser solúveis em meios de diluição. Úteis são, em principio e por exemplo, óleos minerais, óleos sintéticos assim como óleos vegetais e animais, soluções hidrofílicas de baixo peso molecular como álcoois, éteres, cetonas e afins.

Por um lado, são portanto de referir soluções ou meios de diluição apróticos ou apoiares, como fracções de óleos minerais com pontos de ebulição médios a altos, por exemplo, querosene e óleo diesel, óleos de alcatrão, hidrocarbonetos, óleos de parafina, por exemplo, hidrocarbonetos C8 a C30 da série dos iso-alcanos ou n-alcanos ou misturas destes, se necessário aromáticos ou alquil-aromáticos hidratados ou parcialmente hidratados, da série benzol ou naftalina, por exemplo, compostos de hidrocarbonetos C7 a Cis aromáticos ou cicloalifáticos, ésteres de ácido carbónico ou ácido dicarbónico alifáticos ou aromáticos, gorduras ou óleos de origem vegetal ou animal, como monoglicerideos, diglicerideos e triglicerideos, na sua forma pura ou em mistura, por exemplo na forma de extractos naturais oleosos, por exemplo, azeite, óleo de soja, óleo de girassol, óleo de mamona, óleo de sésamo, óleo de milho, óleo de amendoim, óleo de colza, óleo de linhaça, óleo de amêndoa, óleo de ricinio, óleo de cártamo, assim como os seus refinados, por exemplo produtos hidratados ou parcialmente hidratados destes ou dos seus ésteres, em especial metilésteres e etilésteres. 28

Exemplos de hidrocarbonetos Cs a Cio da série dos iso-alcanos ou n-alcanos são n- e iso- octano, decano, hexano, octadecano, eicosano e preferencialmente misturas de hidrocarbonetos, como óleo de parafina (o qual relativamente à qualidade técnica pode conter até cerca de 5% de aromáticos) e uma mistura C18-C24, a qual se encontra disponível comercialmente pela empresa Texaco, sob o nome óleo Spraytex.

Nos compostos de hidrocarbonetos C7 a Cis aromáticos ou cicloalifáticos estão incluídos, em particular, soluções aromáticas ou cicloalifáticas da série alquil-aromáticos. Estes compostos podem ser não hidratados, parcialmente hidratados ou completamente hidratados. A este tipo de soluções pertencem, em especial, monobenzóis, dibenzóis ou tribenzóis, tetralinas mono, di ou trialquil-substituídas e/ou naftalina mono-, di-, tri- ou tetralquil-substituída (preferencialmente o alquilo é um alquilo Ci-Cõ) · Exemplos deste tipo de soluções são toluol, o-xilol, m-xilol, p-xilol, etilbenzol, isopropilbenzol, tert-butilbenzol e misturas como os produtos comercializados pela empresa Exxon, sob o nome Shellsol e Solvesso, por exemplo, Solvesso 100, 150 e 200.

Exemplos de ésteres de ácido monocarbónico apropriados são ésteres de ácido de óleo, em especial metiloleato e etiloleato, ésteres de ácido láurico, em especial 2-etilhexil-laurato, octil-laurato e isopropil-laurato, isopropilmiristato, ésteres de ácido palmítico, em especial 2-etilhexilpalmitato e isopropilpalmitato, ésteres de ácido esteárico, em especial n-butiléster de ácido esteárico e 2-etilhexiléster de ácido 2-etilhexano. 29

Exemplos de ésteres de ácido dicarbónico apropriados são ésteres de ácido adipinico, em especial dimetiladipato, di-n-butiladipato, di-n-octiladipato, di-iso-octiladipato, também conhecido como bis-(2-etilhexil)adipato, di-n-noniladipato, di-iso-noniladipato e ditrideciladipato; éster de succinato, em especial di-n-octilsuccinato e di-iso-octilsuccinato, e di-(iso-nonil)ciclohexano-1,2-dicarboxilato. 0 teor das soluções ou meios de diluição apróticos anteriormente descritos no peso total do agente corresponde geralmente a menos do que 80% em peso, preferencialmente menos que 50% em peso e ainda mais preferencialmente menos que 30% em peso.

Algumas destas soluções ou meios de diluição apróticas podem ter igualmente propriedades adjuvantes, ou seja, propriedades especialmente potenciadoras da acção. Tal é verdade em especial para os referidos ésteres de ácido monocarbónico e dicarbónico. Neste aspecto, este tipo de adjuvantes pode ser misturado também como parte de uma formulação adicional (produto "stand-alone") com os alcoxilatos de álcool de acordo com a invenção ou agentes contendo estes últimos num momento para tal apropriada, em regra pouco antes da aplicação.

Por outro lado, são de referir soluções ou meios de diluição próticos ou polares, por exemplo, monoálcoois C2-C8 como etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, tert-butanol, ciclohexanol e 2-etilhexanol, cetonas C3-C8 como dietilcetona, t-butilmetilcetona e ciclohexanona, assim como aminas apróticas, como N-metilpirrolidona e N-octilpirrolidona. 30 O teor das soluções ou meios de diluição próticos ou polares anteriormente descritos, relativamente ao peso total do agente, corresponde em regra a menos do que 80% em peso, preferencialmente menos que 50% em peso e em especial menos que 30% em peso.

Agentes anti-sedimentação também podem ser utilizados, especialmente para concentrados de suspensões. Estes servem, principalmente, para estabilização reológica. Em particular, neste contexto devem ser referidos produtos minerais, por exemplo betonite, talcite e hectorite.

Outros ingredientes úteis que podem ser usados são, por exemplo, dentro de soluções de sais minerais, aquelas que são utilizadas para o ajuste de oligoelementos e nutrientes em falta, óleos não fitotóxicos e concentrados de óleos, agentes espessantes, anti-espumantes, em especial os de tipo silicone, por exemplo o comercialmente disponível Silicon SL, da empresa Wacker, e afins.

As formulações podem existir como concentrado emulsionável (EC), suspo-emulsão (SE), emulsão óleo em água (O/W), emulsão água em óleo (W/O), suspensão aquosa de concentrado, suspensão oleosa de concentrado (SC), microemulsão (ME), etc. O fabrico do agente pode ser realizado de uma forma convencional. Aqui, são combinados pelo menos parte dos componentes. Deve ter-se em atenção que podem ser utilizados produtos, em especial produtos comercializados, cujos ingredientes podem ser adicionados a diferentes componentes. Por exemplo, um determinado surfactante pode ser dissolvido numa solução aprótica, de forma a que este 31 produto possa ser adicionado a diferentes componentes. Adicionalmente, em algumas situações, pequenas quantidades de substâncias menos desejáveis podem ser incorporadas em produtos comercializados. Como mistura, os produtos combinados são então, em regra, intensivamente misturados e, se necessário - por exemplo, no caso de suspensões -moidos, para obter uma mistura homogénea. A mistura pode ser realizada de uma forma convencional, como por exemplo através de homogeneização com dispositivos adequados como agitadores KPG e agitadores magnéticos. A moagem também é um processo em si conhecido. Como corpos moentes, podem ser utilizados corpos moentes de vidro ou outros corpos moentes minerais ou metálicos, em geral com um tamanho de 0,1 a 30 mm, e em especial de 0,6 a 2 mm. A mistura é esmagada em geral até ser atingido o tamanho de partícula desejado.

Em geral, a moagem pode ser realizada num modo de operação circular, isto é, a bombagem contínua em círculo de por exemplo um SC, ou através de operação por passagem, isto é, uma bombagem completa ou repetida ou a passagem de um lote. A moagem pode ser realizada com moinhos de bolas, de pérolas ou agitadores convencionais, como por exemplo, num moinho Dyn (firma Bachofen), com volume de, por exemplo, 0,5 a 1 L, em operação por passagem. Após várias passagens (bombagens da suspensão através dos moinhos com o auxílio de uma bomba peristáltica) - em especial 4 a 6 - são assim atingidas partículas com um tamanho médio de partícula de 0,5 a 10 pm, determinado por avaliação microscópica. 32

Os agentes são transformados em geral antes de serem usados, numa forma útil para utilização, através de diluição de forma convencional. A diluição realiza-se preferencialmente com água ou também com soluções apróticas, por exemplo em processos de mistura em tanque. É preferida a utilização na forma de uma preparação de meio de pulverização. Podem ser aplicadas em processos de pós-emergência ou pré-emergência. Em processos de pós-emergência resultam vantagens significativas. A utilização de acordo com a invenção compreende também a adição do alcoxilato de acordo com a invenção como produto "stand-alone". Para este fim, os alcoxilatos são preparados de forma apropriada, para serem adicionados ao agente a aplicar pouco tempo antes da utilização.

Em particular, o tratamento por pulverização resulta em vantagens especiais. Para um meio de pulverização de mistura em tanque convencional, pelo menos um agente contendo um etoxilato de álcool ramificado - ou outros agentes de tratamento de plantas sob a adição de pelo menos um alcoxilato de álcool ramificado como produto "stand-alone" - é assim diluído com água, de forma a que seja aplicado, por ha, cerca de 0,01 a 10, preferencialmente cerca de 0,05 a 5 e especialmente 0,1 a 1 Kg de pelo menos um alcoxilato de acordo com a invenção.

No contexto da presente descrição, as quantidades são em geral relativas ao peso total de um agente, desde que não seja referido nada em contrário. A expressão "maioritariamente" significa, de acordo com a invenção, em regra, uma proporção percentual de pelo menos 80%, de 33 preferência de pelo menos 90% e em especial de pelo menos 95%. A invenção é explicada em maior detalhe através dos seguintes exemplos:

Exemplo de fabrico Exemplo de referência 1:

Fabrico do alcoxilato (a)

Exemplo de referência 1: 2-propilheptanol + 7 EO (a)

Num autoclave foram colocados 711 g de 2-propilheptanol (correspondendo a 4,5 moles) juntamente com 2,0 g de hidróxido de cálcio como catalisador de alcoxilação. Após uma desidratação, foram adicionados continuamente, a 150°C, 1386 g de óxido de etileno (correspondendo a 31,5 g). Para a conclusão do processo, procedeu-se a agitação durante 1 h, à mesma temperatura. São obtidos 2080 g do acima mencionado produto (a).

Exemplo 1: Actividade da formulação herbicida de bentazona A aplicação do etoxilato ocorre num processo de mistura em tanque, juntamente com basagran (480 g/L de bentazona) , ou BAS 635 H (71,4% em peso de tritosulfuron) . A quantidade aplicada por ha correspondeu a 0,250 Kg de bentazona ou 8 g/ha de tritosulfuron assim como 0,125 Kg de s.a./ha do alcoxilato de acordo com a invenção ou 0,250 Kg/ha do adjuvante de comparação Atplus 411F (mistura de óleo mineral / surfactante; Uniqema). A actividade herbicida foi avaliada numa experiência em estufa. O catassol (Chenopodium álbum; CHEAL) e glória da manhã (Pharbitis album; PHAAL) foram utilizados como plantas de teste. 34

As plantas foram directamente semeadas ou transplantadas com 3-15 plantas por vaso. O agente activo foi aplicado quando a altura das plantas atingiu 5-16 cm. Como recipientes para a experiência utilizaram-se vasos de plástico com areia argilosa e cerca de 3% de húmus como substrato. A aplicação do surfactante realizou-se num processo de mistura em tanque através de aplicação em spray após emergência num compartimento de pulverização automático com uma taxa de aplicação de água de 400 litros por hectare. A experiência durou de 6 dias a 4 semanas. A avaliação foi atribuída de acordo com uma escala de 0% até 100%. 0% significa ausência de danos, 100% significa danos massivos.

Nas seguintes Tabelas 1 e 2, são apresentados os resultados da avaliação.

Tabela 1

Adj uvantes Bentazona Adjuvantes CHEAL (Kg/ha) (Kg/ha) - 0,250 - 23% a 0,250 0, 125 92% comparação 0,250 0,250 50%

Tabela 2

Adj uvantes Tritosulfuron (Kg/ha) Adj uvantes (Kg/ha) CHEAL PHAAL - 0,250 - 35% 48% a 0,250 0,125 90% 65% comparação 0,250 0,250 90% 62% 35

Parece ser claro que formulações com alcoxilatos de acordo com a invenção são em geral mais eficazes do que formulações semelhantes sem adjuvantes, ou do que formulações semelhantes que contêm apenas Atplus 411F, em vez de alcoxilatos de acordo com a invenção.

Lisboa 9 de junho de 2010

Claims

1 REIVINDICAÇÕES 1. Um agente compreendendo (a) pelo menos um agente activo para tratamento de plantas; e (b) pelo menos um 2-propilheptanol alcoxilado de fórmula (I) R-0- (CmH2mO)x- (CnH2nO)y- (CpH2pO) Z-H (I) em que R significa 2-propilheptil; m, n, p significam um número inteiro igual a 2 ou 3, independentemente uns dos outros; x+y+z significa um valor de 1 a 100

2. Um agente de acordo com a reivindicação 1, em que m = 2, o valor de x é maior do que zero e z é igual a zero.

3. Um agente de acordo com a reivindicação 2 em que y é igual a zero.

4. Um agente de acordo com a reivindicação 2, em que y é igual a zero e x corresponde a um valor de 3 a 10.

5. Um agente de acordo com a reivindicação 2, em que n = 3 e o valor de y é maior do que zero.

6. Um agente de acordo com a reivindicação 5, em que a razão de x para y é de 1:1 a 4:1.

7. Um agente de acordo com a reivindicação 5 em que a razão de x para y é de 1:1,5 a 3:1. 2

8. Um agente de acordo com a reivindicação 5, 6 ou 7, em que x corresponde a um valor de 4 a 10.

9. Um agente de acordo com a reivindicação 5, 6, 7 ou 8, em que y corresponde a um valor de 2 a 5.

10. Um agente de acordo com a reivindicação 5, 6, 7, 8 ou 9 em que a soma de x e y corresponde a um valor de 6 a 15.

11. Um agente de acordo com a reivindicação 5, em que x corresponde a um valor de 4 a 10, y corresponde a um valor de 2 a 5, a razão de x para y é igual a 1,5:1 a 3:1, e a soma de x e y corresponde a um valor de 6 a 15.

12. Um agente de acordo com a reivindicação 1, em que m = 2, n = 3, p = 2, o valor de x é maior do que zero, o valor de y é maior do que zero e o valor de z é maior do que zero.

13. Um agente de acordo com a reivindicação 1, em que m = 3, n = 2, o valor de x é maior do que zero, o valor de y é maior do que zero e o valor de z é igual a zero.

14. Um agente de acordo com a reivindicação 13, em que a razão de x para y é igual a 1:10 a 3:1.

15. Um agente de acordo com a reivindicação 13, em que a razão de x para y é igual a 1,5:1 a 1:6.

16. Um agente de acordo com a reivindicação 13, 14 ou 15, em que x corresponde a um valor de 1 a 4. 3

17. Um agente de acordo com a reivindicação 13, 14, 15 ou 16, em que y corresponde a um valor de 4 a 10.

18. Um agente de acordo com a reivindicação 13, 14, 15, 16 ou 17, em que a soma de x e y corresponde a um valor de 5 a 14 .

19. Um agente de acordo com a reivindicação 13, em que x corresponde a um valor de 1 a 4, y corresponde a um valor de 4 a 10, a razão entre x e y é igual a 1,5:1 a 1:6, e a soma de x e y corresponde a um valor de 5 a 14.

20. Um agente de acordo com as reivindicações 1 a 19, em que o conteúdo de componente (c) relativo ao peso total do agente é superior a 5%.

21. Um agente de acordo com as reivindicações 1 a 19, em que o conteúdo de componente (b) relativo ao peso total do agente é superior a 10%.

22. Um agente de acordo com as reivindicações 1 a 21, em que o agente activo é seleccionado de bentazona, difenzoquato, pendimetalina, quinclorac, cicloxidima, quinmerac, setoxidima, cinidon-etil, mecoprop, mecoprop-P, dicloroprop, cloridazon, dicamba, metobromuron, profoxidim, tritosulfuron, diflufenzopir, s-dimetenamida, cianazina, picolinafen, ciclosulfamuron, imazametabenz-metil, imazaquina, acifluorfen, nicosulfuron, enxofre, ditianona, tridemorfe, metiram, nitrotal-isopropil, tiofanato-metil, metolaclor, triforina, carbendazime, vinclozolina, dodina, fenpropimorfe, epoxiconazol, cresoxim-metil, piraclostrobina, dimoxistrobina, ciazofamida, fenoxalina, dimetomorfe, metconazol, dimetoato, clorfenvinfos, forato, 4 óxido de fenbutatina, clorfenapir, simazina, bensulfuron, flufenoxuron, teflubenzuron, alfa-cipermetrina, cipermetrina, hidrametilona, terbufos, temefos, halofenozide, flocoumafen, triazamato, flucitrinato, hexitiazox, dazomete, cloreto de clorocolina, cloreto de mepiquat e prohexadione-Ca.

23. A utilização de um 2-propilheptanol alcoxilado de fórmula (I) R-0- (CmH2mO)x- (CnH2nO)y- (CpH2pO)z-H (I) em que R significa 2-propilheptil/ m, n, p significam um número inteiro de 2 a 16, independentemente uns dos outros; x+y+z significa um valor de 1 a 100 como adjuvante no tratamento de plantas.

24. A utilização de acordo com a reivindicação 23, em que o 2-propilheptanol alcoxilado é definido tal como numa das reivindicações 1 a 19.

25. A utilização de acordo com a reivindicação 23 ou 24, para melhoramento da actividade de um agente de protecção de plantas.

26. A utilização de acordo com a reivindicação 25, em que a actividade do agente activo é melhorada, através de uma absorção mais forte do agente pela planta.

27. A utilização de acordo com a reivindicação 26, em que a absorção do agente activo ocorre através da folha. 5

28. A utilização de acordo com as reivindicações 23 a 27 no cultivo de plantas, em agricultura ou em horticultura.

29. A utilização de acordo com as reivindicações 23 a 28 em processos de pós-emergência.

30. A utilização de acordo com as reivindicações 23 a 29 no tratamento de plantas por spray.

31. A utilização de acordo com a reivindicação 30 como aditivo de tanque. Lisboa 9 de Junho de 2010