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PT101878B - Compostos ftalocianina que sao materias corantes que reagem com fibras e processo para a sua preparacao e utilizacao - Google Patents

Compostos ftalocianina que sao materias corantes que reagem com fibras e processo para a sua preparacao e utilizacao Download PDF

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PT101878B
PT101878B PT101878A PT10187896A PT101878B PT 101878 B PT101878 B PT 101878B PT 101878 A PT101878 A PT 101878A PT 10187896 A PT10187896 A PT 10187896A PT 101878 B PT101878 B PT 101878B
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formula
salts
mixtures
carbon atoms
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PT101878A
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Inventor
Markus Gisler
Roland Wald
Original Assignee
Clariant Finance Bvi Ltd
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Priority claimed from GBGB9525473.6A external-priority patent/GB9525473D0/en
Application filed by Clariant Finance Bvi Ltd filed Critical Clariant Finance Bvi Ltd
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Publication of PT101878B publication Critical patent/PT101878B/pt

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Description

COMPOSTOS FTALOCIANINA QUE SÃO MATÉRIAS CORANTES
QUE REAGEM COM FIBRAS E PROCESSO PARA A SUA
PREPARAÇÃO E UTILIZAÇÃO
DESCRIÇÃO
Este requerimento refere-se a matérias corantes ftalocianina que reagem com fibras e métodos para a produção das mesmas.
O invento proporciona num dos seus aspectos compostos da fórmula (I)
MPc (SO3H)a (SO2NRtR2)b (SO2NRa-RG) seus sais e suas misturas em que,
Ri é hidrogénio, ou um grupo hidrocarboneto tendo de 1 a 8 átomos de carbono facultativamente compreendendo um hetero-átomo ou átomos, isto é átomos de azoto ou de enxofre, em particular CM alquilo facultativamente substituído com um grupo hidroxilo, por exemplo metilo, etilo e hidroxietilo
R2 é, independentemente de Rb qualquer um dos significados de R! ou é um grupo -AnSO2-B ou -AnSO2-B' em que B é seleccionado de entre qualquer um dos grupos de acordo com a fórmula
-CH=CH2, -CH2CH2-Y, -CH=ÇH-Y ou -CH(CH2Y)-CH2Y em que Y representa um grupo hidroxilo ou um grupo seleccionado de entre halogénio, -OSO3H ou -SO3H, -OPO3H2, -SSO3H, -OCOCH3, -OCOC6H5, -OCO(CH2)2-COOH, -OCO-CH=CH-COOH, -OCO-C6H4-COOH, -OCO-COOH, -OSO2CH3, um grupo azoto quaternário, por exemplo, -rN(CH3)3 e um ião piridínio ou grupos bivalentes -OCO-COO-, -OCO-(CH2)2-COO-, -OCO-CH=CH-COO- e OCO-C6H4-COO-,
B' é -(CH2)2-OSO3H e
A„ é A( a A3 em que
A[ é um grupo m
em que * é uma ligação ligada a SO2B e R.3 é uma ligação directa ou é -(CH2)2-,
A2 é um grupo Ab em que R.3 é uma ligação directa, ou é um grupo alquileno ou oxialquileno tendo de 2 a 4 átomos de carbono, e
A3 é um grupo representado pela fónnula (CH,, COOH)
OH (em que * é uma ligação ligada a SO2B)
Ri e R2 em conjunto representam um grupo divalente, por exemplo alquileno ou aralquileno tendo facultativamente um heteroátomo, isto é oxigénio, azoto ou enxofre, de preferência -(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)4.5- ou
-(CH2)2-N(J<4)-(CH2)2- em que R4 é um grupo alquilo tendo 1 a 4 átomos de carbono facultativamente substituído com um grupo hidroxilo,,
Ra é hidrogénio, alquilo tendo 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo tendo 2 a 4 átomos de carbono ou um grupo -AXSO2-B em que B é tal como foi aqui anteriormente definido e Axé definido mais abaixo,
RG é um grupo contendo um grupo que reage com fibras e é seleccionado a partir de
-AXSO2-B ou -D-NR10Z em que Ax é representado por um grupo hidrocarboneto divalente que pode compreender átomos de oxigénio, azoto ou enxofre e é de preferência um grupo divalente escolhido de entre um grupo alquileno compreendendo facultativamente um átomo ou átomos de oxigénio, azoto ou enxofre, por exemplo -(CH2)-2j, -(CH2)-2O-(CH2)-2,3; um grupo aza-alquileno -(CH2)2-NR4-(CH2)2-; um grupo arileno, por exemplo
em que R5 representa um átomo de hidrogénio, átomo de halogénio, por exemplo Cl ou Br, um grupo alquilo tendo l a 4 átomos de carbono, um grupo alcoxi tendo 1 a 4 átomos de carbono, -SO3H ou -COOH, com maior preferência H, -COOH ou SO3H, com a maior preferência H ou SO3H; um grupo heterocíclico, por exemplo um grupo fenileno-azofenilpirazolarilo de acordo com a fórmula
em que R3 é tal como foi aqui anteriormente definido e R/> é um grupo metilo ou um grupo -COOH; ou um grupo triazina de acordo com a
fórmula L --R?--N N— R-- 1 1 H, R«
em que L é um grupo hidroxilo, um átomo de halogénio, por exemplo F, Cl ou Br, ou um grupo amino NRiRh em que R'2 é qualquer um dos significados de Ri ou juntamente com R] é um grupo divalente, por exemplo alquileno ou aralquileno facultativamente tendo um heteroátomo isto é oxigénio, azoto ou enxofre, ou um grupo piridínio
em que R9 é -SO3H ou -COOH, de preferência L é um grupo hidroxilo, F, Cl ou um grupo
COOH
R7 é um grupo divalente seleccionado de entre alquileno, oxaalquileno, arileno ou aralquileno, de preferência R7 é um grupo alquileno tendo 2 a 6 átomos de carbono, 3-oxapentileno ou um grupo fenileno substituído na sua posição meta ou para com, por exemplo um grupo alquilo, grupo alcoxi, COOH ou SO3H
R8 é um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo tendo 1 a 4 átomos de carbono, ou um grupo hidroxialquilo tendo 2 a 4 átomos de carbono, de preferência R8 é um átomo de hidrogénio, Z representa um radical heterocíclico que reage com fibras, por exemplo halo-triazina ou halo-pirimidina tendo um átomo lábil de fluoro ou cloro, Rio é H ou CH3 e D representa um grupo divalente seleccionado de entre
D,
(H. SOjH) (ein que * representa uma ligação a NRjoZ)
M é Α10Η ou A1C1
Pc é um radical ftalocianina a é 1, 2 ou 3 b é 0, 1, 2 ou 3 c é 0, 1 ou 2 e a+b+c tem um valor que é superior ou igual a 3 e inferior ou igual a 4 e b e c não podem ser zero ao mesmo tempo, com as condições de que,
i) quando c é 1 ou 2, RG é -D-NRi0Z e D é Db então b será 1 ou 2, R2 será
-A2SO2-B e Ra não será AXSO2-B, ii) quando c é 1, RG é -D-NR]0Z e D é D2 ou D3, então b será 1 ou 2, R2 será -A2SO2-B e Ra não será AXSO2-B, iii) quando c é 1, RG é -D-NRioZ e D é D1? então b será 1, R2 será -A3SO2-B e Ra não será AXSO2-B, iv) quando c é 1 e RG é AXSO2-B, então R2 terá, independentemente de Rls qualquer um dos significados de R1; e
v) quando c é zero, então b será 1, 2 ou 3, R2 será A[SO2-B'.
O radical heterocíclico que reage com fibras dos compostos de acordo com o invento são, de preferência, seleccionados de entre os radicais Zi a Zy que reagem com fibras definidos mais abaixo
(Z,).
(z7).
F
(Z8b nhch2ch,so3h
-δ-
Cl ει (Ζ9)
Ο radical que reage com fibras é de preferência Zh Z3 ou Z7, com maior preferência Zh Num processo de tinturaria, a natureza do grupo Z utilizado depende da temperatura à qual o acto de tingir é realizado. Quando a temperatura de tingir varia entre 30 e 80° C, em particular entre 50 e 8Cf C, mais particularmente entre 50 e 60° C, é apropriado seleccionar Z como Z3, Z4, Z3 ou Z8, em particular Z3 ou Z7. Quando a temperatura de tingir varia entre 80 e 100° C, é apropriado seleccionar Z|, Z2, Z<, ou Z9, em particular Z],
Numa apresentação preferida do invento são proporcionados compostos de acordo com a fórmula (Ia)
MPc (SOjH),
--(SO2NR,R2)b Oa)
--(SO2NRa-Ax-SO2-B seus sais e suas misturas em que Ax, M, Pc, Ra, Ri e R2 em conjunto e B são tal como foram aqui anteriormente'definidos, R| e R2 são independentemente H, ou um grupo hidrocarboneto tendo 1-8 átomos de carbono que compreendem facultativamente um heteroátomo ou átomos, isto é átomos de azoto ou de enxofre, de preferência hidrogénio ou grupos alquilo tendo 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo metilo ou etilo, ou grupos hidroxietilo e a tem um valor de 1, 2 ou 3 e b tem um valor de 0, 1 ou 2 contanto que a + b não seja superior a 3.
- 9 Numa outra apresentação preferida do invento são proporcionados compostos da fórmula (Ib)
MPc (SO3H\ (SO2NR,-A,-SO2-B‘)b seus sais e suas misturas, em que
Pc, Ai, R| e B' são tal como foram aqui anteriormente definidos e Ri é de preferência H ou CM alquilo, com maior preferência H ou metilo, a é 1, 2 ou 3, b é 1, 2 ou 3 e, a + b é um valor de 3 ou 4.
Compostos preferidos de acordo com a fórmula (Ib) são representados pelas fórmulas, (SO3H) <so2nh
SO2CH2CH2-OSO3H)15
AIPc
I OH (SO3H)25 SO2CH2CH2-OSO3H),5 (so2nh—(o)
AIPc
OH
(SO3H)2 (SO2NH---(δ)--SO2CH2CH2-OSO3H)2
- 10 AIPc
I OH
-(SO3H),s (SO2NH-CHrCH2--(6)—SO2CH2CH2-OSOjH)22 e seus sais.
Numa outra apresentação preferida do invento são proporcionados compostos de acordo com a fórmula (Ic)
MPc (SO3H)a (SO2NR,-A2-SO2-B)b (SO’NH R7tíôNH2)‘ seus sais e suas misturas em que os símbolos Pc, Z, A2, R, e B são tal como foram aqui anteriormente definidos, Rh é hidrogénio ou -SO3H, a é 1 ou 2, c é 1 ou 2 e b é 1 ou 2, contanto que a+b+c seja 3 ou 4.
No que se refere aos compostos (Ic), um grupo preferido A2 é representado por fenileno, -(CH2)„-, em que n é 2 ou 3 ou -(CH2)2-O-(CH2)2- e um grupo preferido B é representado por -CH7CH7OSO3H, CH2CH2C1 ou -CH=CH2, com maior preferência A2 é fenileno quando B é -CH2CH2OSO3G e A2 é -(CH2)„-, em que n é 2 ou 3 ou -(CH2)2-O-(CH2)2- quando B é -CH2CH2C1 ou -CH=CH2.
É preferível que o grupo -NR10Z esteja localizado na posição 3 ou
4. De um modo semelhante, quando A2 é um grupo fenileno é preferido que o grupo -SO2B esteja localizado na posição 3 ou 4.
-11Numa outra apresentação do invento são proporcionados compostos de acordo com a fórmula (Id) (SO3H)a
-(SO2NR,-An-SO2-B)
-SO2NH-D-NRI0Z seus sais e suas misturas em que os símbolos Z, B, Pc, M, An, Rio são tal como foram aqui anteriormente descritos, D é D2 ou D3 e tem um valor de 1 ou 2. Em compostos preferidos (Id) 0 grupo -SO2B encontra-se na posição 3 ou 4.
Em compostos mais preferidos (Id), 0 grupo An é A|, Dé D2, B é -CH2CH2OSO3H ou -CH=CH2 e Z é Z5; A„ é A1? D é D3, B é -CH2CH2OSO3H e Z é Z5 ou Z9.
Deve ser tomado em consideração que os compostos da fórmula (I) são obtidos sob a forma de misturas isoméricas de acordo com 0 número e posição dos substituintes ligados ao anel ftalocianina. Misturas isoméricas particularmente preferidas contêm não menos de 1 e não mais de 2 grupos reactivos por molécula em média, por exemplo 1,0, 1,5 ou 2,0. Se desejado, é possível separar as misturas em formas isomericamente puras utilizando técnicas de.separação convencionais.......
Quando compostos de acordo com a fórmula I se apresentam sob a forma salina, o catião associado a um grupo sulfojDode ser qualquer um_do.s catiões não cromofóricos. Preferidos são os catiões de metal alcalino, por exemplo sódio ou potássio. Catiões associados a grupos sulfo podem ser iguais ou diferentes, isto é os compostos da fórmula (I) podem apresentar-se sob a
fonna de sal misto.
Os compostos (Ia) são formados de acordo com um processo compreendendo os passos de fazer reagir um composto da fórmula (lia)
(Da) com um equivalente de HNRa-Ax-SO2-B e b equivalentes de HNR| R2 e em seguida hidrólise do grupo ou grupos SO2C1 restante(s), em que R2 é seleccionado de entre hidrogénio, um grupo hidrocarboneto saturado tendo 1 a 8 átomos de carbono os quais compreendem facultativamente um heteroátomo ou átomos, isto é átomos de oxigénio, azoto ou enxofre. Grupos Ri e R2 preferidos são hidrogénio ou grupos alquilo tendo 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo metilo ou etilo, ou grupos hidroxietilo, a é 1, 2 ou 3, b é 0, 1 ou 2 e a+b não é superior a 3.
A sequência em que os reagentes HNRa-Ax-SO2-B e HNR[R2 são feitos reagir é crítica quando Ax contem funcionalidade aromática. Em qualquer caso, é geralmente preferido que a reacção se realize inicialmente com a reacção de um equivalente de HNRa-Ax-SO2-B seguindo-se b equivalentes de HNRjR2.
A reacção de um composto lia com HNRa-Ax-SO2-B é de preferência realizada com um pH variando entre 3 e 7 e a uma temperatura variando entre 0 e 40° C. A reacção de HNR^ com o produto da reacção acima mencionada é de preferência realizada com um pH variando entre 5 e 9 e a uma temperatura variando entre 0 e 40° C. De preferência, as reacções são realizadas
- 13 em meio aquoso.
passo de hidrólise é realizado num meio aquoso em condições acídicas e é realizado de preferência com um pH variando entre 0 e 4 e a uma temperatura de 0 a 20° C.
Quando o grupo Ax contem um cromóforo azo é preferível utilizar uma modificação do processo aqui anteriormente descrito compreendendo os passos de fazer reagir um composto da fórmula (lia)
ÍMPc^----(SO,Cl)a+b+l (IIa) com um equivalente de HNRa-Ax'-NH2 e b equivalentes de HNR! R2 e hidrólise do grupo ou grupos SO2C1 restante(s) a fim de formar um composto intermediário de acordo com a fórmula (Illa), em que R2 é seleccionado de entre hidrogénio, um grupo hidrocarboneto saturado tendo 1 a 8 átomos de carbono os quais compreendem facultativamente um heteroátomo ou átomos, isto é átomos de oxigénio, azoto ou enxofre. Grupos R1 e R2 preferidos são hidrogénio ou grupos alquilo tendo 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo metilo ou etilo, ou grupos hidroxietilo,
(SO3H)a (SO2NR1R2)b SO2NRa-A;-NHL, (Illa) em que AX'-NH2 representa um precursor de Ax de modo a que quando AX'-NH2 é
- 14 diazotizado e o sal diazónio assim formado é acoplado com um componente de acoplamento apropriado se forma o grupo -AX-SO2B.
O grupo amino primário ligado a Ax' do composto (Illa) é diazotizado de acordo com métodos convencionais e o resultante sal diazónio é acoplado com um componente de acoplamento apropriado, por exemplo
para formar um composto de acordo com a fórmula (Ia).
(SO3H)a (SO2NRjR2)b
SO2NRa-A^N
em que Ax' representa
De um modo semelhante, quando o grupo Ax contem um grupo triazina, um composto intermediário (IIIa)
(SO3H)a
MPc
-(SO1NR1R2)b
SO2NRt-Ax'-NHR3
- 15 é formado o qual em seguida é feito reagir com um composto de acordo com a
fórmula YY N<yN L
em que pelo menos dois L são representados por fluoro ou cloro, com maior preferência fluoro e Ax' representa R7 a fim de formar um composto
MPc
-(SO2NR,R2)b
SO2NR,-R7-NRg
o qual por sua vez é feito reagir com um equivalente de hnr8-r7-so2b de acordo com métodos convencionais para formar um composto de acordo com a fórmula (Ia).
MPc
(SOjH),
-(SO2NR,R2)b
SO2NR1-R7-NRg
- 16 Compostos de acordo com a fórmula (Ia) podem ser isolados a partir do meio da reacção de acordo com métodos conhecidos, por exemplo, formando sal com um sal de metal alcalino, filtrando e secando facultativamente in vacuo a uma temperatura ligeiramente elevada.
Os compostos (Ib) são formados de acordo com um processo compreendendo os passos de fazer reagir o composto [MPc]-(SO2Cl)u+b (Ilb) com o composto
HNR,-An-SO2-B' (IHb) e em seguida hidrólise do grupo ou grupos -SO2C.I restante(s) em que B' é tal como foi aqui anteriormente definido e a + b é 3 ou 4.
A reacção de um composto (Ilb) com composto (IHb)_é......de.
preferência, realizada,com um pH entre 3 e 7 e a uma temperatura entre 0 e 40° De preferência a reacção é realizada num meio aquoso.
O passo de hidrólise é realizado num meio aquoso em condições acídicas com a maior preferência com um pH de 0 a 4 e a uma temperatura de 0 a 20° C.
Compostos de acordo com a fórmula (Ib) podem ser isolados a partir do meio de reacção de acordo com métodos conhecidos, por exemplo, formando sal com um metal alcalino e em seguida por filtração e secagem
- 17 faculí ativamente sob vácuo.
Os compostos de acordo com a fórmula (Ic) são formados de acordo com um processo compreendendo os passos de fazer reagir um composto da fórmula (lia) aqui anterionnente definido com equivalentes b de
HNR4-A2-SO2B e equivalentes c de um composto de acordo com a fórmula (IIc)
hidrolisando o grupo ou grupos SO2C1 restante(s) e em seguida condensando o grupo amino livre com um composto Z-Cl ou Z-F.
De preferência, quando Z é a cloro- ou fluoro-triazina correspondendo a ZH Z2, Z7 ou Zs, 0 processo compreende 0 passo adicional de fazer reagir 0 produto de condensação com um equivalente de amónia (quando Z é Zi) ou a amina correspondendo ao radical amina de Z2, Z7 ou Z8.
As condições do processo para a condensação da amina HNR[-A2-SO2B e a hidrólise de quaisquer grupos SO2C1 são convencionais na técnica e são de preferência tal como foram aqui anteriormente descritos.
Os compostos de acordo com a fórmula (Id) são formados de acordo com um processo compreendendo os passos de fazer reagir um composto da fórmula (lia) aqui anterionnente definido com equivalentes b de HNR1-A1,-SO2B e equivalentes de c de um composto de acordo com a fórmula (Ild)
(Η, δΟ,Η)
hidrolisando o grupo ou grupos SO2C1 restante(s) e em seguida diazotizando o grupo amino livre antes de fazer reagir o sal diazónio numa reacção de acoplamento com um componente de acoplamento seleccionado de entre
(CHPj-NHCH,
e em seguida fazendo reagir o grupo amino no radical do componente de acoplamento com um composto Z-F ou Z-Cl.
As condições de reacção para a condensação da amina HNR]-A2-SO2B e a hidrólise de quaisquer grupos SO2C1 são convencionais na técnica e são de preferência tal como foram aqui anteriormente descritos. As condições da reacção para a formação do sal diazónio são também convencionais na técnica.
Dependendo das condições da reacção e de isolamento, compostos da fórmula (I) podem ser obtidos sob a forma de ácido livre ou de preferência sob a forma de sal ou de sal misto, contendo, por exemplo, um ou mais dos catiões acima mencionados. Compostos da fórmula (I) podem ser convertidos a partir da forma ácido livre na forma sal e vice-versa usando técnicas conhecidas neste
- 19 campo.
Compostos de acordo com a fórmula (I) seus sais ou sua mistura são úteis como matérias corajntes_qu£ reagem com fibras. São apropriados para tingir ou estampar substratos orgânicos contendo grupo hidroxi ou contendo azoto.
Consequentemente, num outro aspecto do invento é proporcionado um processo para tingir ou estampar substratos contendo grupo hidroxi ou contendo azoto em que o acto de tingir ou estampar é realizado com compostos de acordo com a fórmula (1), seus sais ou com suas misturas.
Substratos preferidos podem ser seleccionados a partir de couro, e materiais fibrosos compreendendo poliamidas naturais ou sintéticas e mais particularmente celulose natural ou regenerada, por exemplo, algodão, viscose e rayon (seda vegetal) tecido. Os substratos mais preferidos são materiais têxteis consistindo em ou contendo algodão.
Os compostos da fórmula (1), seus sais ou suas misturas podem ser utilizados em banhos de matéria corante ou em pastas de impressão e o acto de tingir ou de imprimir pode ser efectuado de acordo com métodos conhecidos no campo dos materiais corantes que reagem com fibras, por exemplo, o processo de tingir por esgotamento, por saturação seguida de extracção (padding), por exemplo extracção por vapor (Pad-steam), extracção (pad-thennofix), extracção a seco (pad-dry), extracção descontínua (pad-batch), extracção em crivo (pad-jig) e extracção por cilindros(pad-roH) e métodos convencionais de impressão ou de jacto de tinta (ink-jet). De preferência os actos de tingir são realizados usando o método do acto de tingir por esgotamento a temperaturas variando entre 30 e 95° C, com maior preferência entre 40 e 70° C. E usada uma
-20relação entre os artigos e o líquido variando entre 1:20 e 1:4, com maior preferência entre 1:10 e 1:6.
Ainda num outro aspecto do invento é proporcionada a utilização de compostos de acordo com a fórmula (I), seus sais ou suas misturas em substratos para tingir tal como foi aqui anteriormente descrito.
Os compostos de acordo com o invento e seus sais possuem boa compatibilidade com matérias corantes que reagem com fibras. Consequentemente, os compostos do invento, seus sais ou suas misturas podem ser usados isoladamente num processo do acto de tingir ou estampar ou como um componente numa composição para tingir ou estampar em combinação compreendendo outras matérias corantes reactivas da mesma classe, ou seja, corantes reactivos que possuem propriedades de coloração comparáveis, por exemplo, propriedades de estabilidade e o grau da capacidade para escape a partir de um banho corante para um substrato. Em particular, as matérias corantes podem ser utilizadas em conjunção com algumas outras matérias corantes tendo cromóforos apropriados e grupos reactivos iguais ou diferentes, sendo as proporções de uma matéria corante nessa composição ditadas pela tonalidade particular que se pretende obter.
Compostos da fórmula (I) e seus sais apresentam elevados rendimentos em relação à estabilidade e fixação. Além disso, qualquer matéria corante não fixada é facilmente eliminada do substrato por lavagem. O poder de estruturação (build-up). dos compostos e seus sais é também bom. Os produtos tingidos e estampados obtidos apresentam boas propriedades de estabilidade em relação à luz e de estabilidade em relação à humidade em geral tal como estabilidade em relação à lavagem, água do mar e transpiração. São também resistentes em relação a influências oxidativas, por exemplo líquidos de lavagem contendo água clorada, branqueador de hipoclorito e peróxido, percarbonato ou
-21 perborato.
Num outro aspecto do invento é proporcionado um substrato orgânico contendo grupo hidroxi ou contendo azoto tingido ou estampado com compostos da fórmula (I), seus sais ou uma sua mistura.
Segue-se agora uma série de exemplos que servem para ilustrar o invento. Nos exemplos, todas as partes são expressas com partes em peso, sendo todas as temperaturas expressas como graus celsius a não ser que especificamente indicado de um modo diferente e Àmax/nm são medidos em água.
Exemplo 1 partes de PcAlCl^HFO foram agitadas em 140 partes de ácido clorossulfónico durante 30 minutos a de 20 a 25° C. A mistura da reacção foi então aquecida até de 135 a 140° C durante 2 horas. Após 4 horas a mistura da reacção foi arrefecida até à temperatura ambiente usando um banho de gelo. A suspensão assim formada foi filtrada e lavada em água gelada a fim de remover ácido em excesso.
partes do produto formado pela reacção acima referida foram agitadas êrií 300 partes de água e T00 partes de gelo. Eiri seguida, foi adicionada uma solução de 17,2 partes de (2'-aminoetano-1'-sulfonil)-2-cloroetano em 100 partes de água gelada. O pH da solução resultante que foi de 1-2 foi aumentado para 4-5 com 20% de hidróxido de sódio e em seguida foi deixada durante 15 horas a uma temperatura variando entre 0 e 5° C. A matéria corante resultante foi salificada com cloreto de sódio, filtrada e seca a uma temperatura variando entre 40 e 50° C.
- 22 AIPc
OH (SO3H)3 so2n h s°2 c I
A matéria corante tingiu o material celulósico, em particular o algodão, obtendo-se tonalidades verdes brilhantes com excelente estabilidade em relação à humidade.
Exemplo 2
A matéria corante do Exemplo I foi dissolvida em hidróxido de sódio O,1N. Em seguida a mistura foi neutralizada e o produto foi salificado com cloreto de sódio para proporcionar a vinilsulfona (2).
AIPc--(SO3H)3
OH —εο,ΝΗ-^^'502'^0^
Exemplo 3a partes de sulfocloreto de cloro alumínio ftalocianina obtido por um processo descrito no primeiro parágrafo do Exemplo 1 foram agitadas em 300 partes de água e 100 partes de gelo e em seguida foi adicionada uma solução de 16,7 partes de (2'-aminopropano-1 -sulfonil)-etano-2-ol em 100 partes de água gelada. O pH da solução resultante que era de 1-2 foi ajustado para 7 com
- 23 hidróxido de sódio a 20% e a mistura foi feita reagir durante 4 horas a uma temperatura variando entre 0 e 5o C.
partes de uma solução amoniacal a 25% foram adicionadas à mistura da reacção e o pH foi mantido em 7 com solução de hidróxido de sódio a 20%. A mistura da reacção foi então deixada durante mais 10 horas sem arrefecimento e em seguida o pH foi aumentado para 10-11. A mistura da reacção foi então agitada durante mais 2 horas a 60° C para formar o produto 3a sob a forma de um precipitado que foi possível separar por filtração. O composto 3a, foi isolado na sua fonna sal de sódio.
AIPc
OH (SO3H)2
-so2nh2
J— SO2NH
OH
3a
O composto 3a foi convertido no seu semi-éster de ácido sulfúrico dissolvendo-o em ácido sulfúrico. A solução resultante foi agitada durante uma hora antes de ser vertida para gelo esmagado. O pH foi ajustado para de 4 a 5 por adição de carbonato de sódio e o corante reactivo 3b foi isolado por secagem por pulverização.
AIPc
I
OH (SO3H)2
-so2nh2
J—so2nh oso3h
3b
Esta matéria corante tingiu algodão dando origem a uma tonalidade
- 24 verde brilhante e a coloração apresentou elevadas propriedades de estabilidade.
Exemplos 4-23
Os compostos que se seguem foram obtidos por meio de processos análogos ao processo descrito nos exemplos 1 a 3.
Quadro 1
Γ ~1
AIPc
I x
(SO3H).
-soXk π2
Ex. X a b NRjRj R2 a2 B
4 OH 2 1 NH2 H ch2ch2 ch=ch2
5 OH 2 1 nh2 H ch2ch2 ch2ch2ci
6 OH 2 1 nh2 H ch2ch2ch2 ch=ch2
7 OH 2 1 nh2 H ch2ch2och2ch2 ch2ch2ci
8 Cl 2 1 nh2 H ch2ch2och2ch2 ch=ch2
9 OH 2 1 nh2 CH2CH2SO2CH=CH2 ch2ch2 ch=ch2
10 OH 2 1 nhch3 H ch2ch2 ch2ch2ci
-25 Cont. Quadro 1
11 OH 2 1 nh2 H CH2CH2CH2* 1 ch2ch 1 1 SO2CH2CH2CI ch2ch2ci
12 OH 2 1 nh2 H ch2ch2ch2* 1 CH2CH 1 . SO2CH=CH2 ch=ch2
13 OH 2 1 nhch2ch2oh H ch2ch2 ch=ch2
14 OH 2 1 nhch2ch2oso3h H ch2ch2 ch2ch2oso3h
15 OH 2 1 nhch2ch2so3h H ch2ch2 ch=ch2
16 OH 2 1 N(CH3)CH2CH2S0.,H H ch2ch2 ch=ch2
17 OH 2 1 o H ch2ch2 ch=ch2
18 OH 2 1 N(CH3)CH2CH2OH H ch2ch2och2ch2 ch=ch2
19 OH 2 1 nhch2ch2ch2oh H ch2ch2 ch=ch2
20 OH 2 1 H ch2ch2och2ch2 ch=ch2
21 OH 2 1 H ch2ch2 ch=ch2
22 OH 2 1 H ch2ch2ch2 CH2CH2Ci
23 OH 2 1 H ch2ch2och2ch2 ch2ch2ci
- 26 Exemplo 24
Num processo análogo ao do Exemplo 1, (2'-aminoetano-l -sulfonil)-2-cloroetano usado no Exemplo 1 foi substituído por 28,1 partes de 3'-aminobenzossuIfonil)- 2-sulfatoetano para se obter urna matéria corante da fórmula 24
AIPc
I
OH
Esta matéria corante tingiu algodão originando tonalidades de verde brilhante e as matérias corantes apresentaram boas propriedades de estabilidade.
Exemplo 25
Dissolvendo a matéria corante 24 em hidróxido de sódio 0, IN e em seguida neutralizando e isolando o produto a partir dela obtido, foi formada a matéria corante 25.
AIPc
I
OH
- 27 Como alternativa, esta matéria corante foi formada directamente utilizando, num método de acordo com o Exemplo 1, 18,3 partes de (3'-aminobenzol-1'sulfonil)-etano em vez de (2'-aminoetano- l-sulfonil)-2-cloroetano.
Exemplo 26 a
Num processo análogo ao do Exemplo 3a, utilizaram-se 20,1 partes de (4' -aminobenzol-1 '-sulfonil)-etano-2-ol em vez de (2'-aminopropano-l'-sulfonil)-etan-2-ol para se obter o composto hidroxi 26a.
AIPc
OH (SO3H)2 so2nh2
OH
26a
Exemplos 26b-d
Começando a partir do composto 26a, o corante reactivo 26b foi preparado pelo método que se segue: 106 partes de matéria corante hidroxi 23a moída foram suspensas em 500 partes de cloreto de tionilo e a mistura foi aquecida até à ebulição. Após ter cessado a libertação de gás, o cloreto de tionilo em excesso foi separado por destilação. O resíduo foi dissolvido em água e o pH foi ajustado para 5-6 com carbonato de sódio. O corante reactivo 26b foi salificado com cloreto de sódio.
O corante reactivo 26c foi obtido de acordo com um processo
-28 análogo ao do Exemplo 3b. O corante vinilsulfona 26d foi obtido de acordo com um método descrito no Exemplo 2.
26b
AIPc
I
OH
26c
AIPc
I
OH (SO3H)2 so2nh2
ch2
26d
- 29 Exemplos 27-44
Por processos análogos aos acima descritos, podem ser preparadas outras matérias corantes 27-44 que reagem com fibras.
Quadro 2
AIPc
X (SO,H)a S02NRjb
Ex. X a b NR.Rj R4 (Pos.) SO.B (Pos.)
27 OH 2 1 NH2 H SO2CH2CH2OSO3H (3)
28 OH 2 1 NH2 H SO2CH=CH2 (3)
29 OH 2 1 NHCH2CH2OH H SO2CH2CH2OSO3H (4)
30 OH 2 1 NHCH2CHzOH H SO2CH2CH2OSO3H (3)
31 OH 2 l NHCH2CH2SO3H H SO2CH2CH2OSO3H (4)
32 - OH 2 1 N(CH3)CH2CH2SO3H H SO2CH2CH2OSO3H (3)
33 OH 2 1 <o H SO2CH=CH2 (4)
- 30Cont. Quadro 2
34 OH 2 1 N(CH3)CH2CH2OH H S02CH,CH20SO3H (4)
35 OH 2 1 N(CH3)CH2CH2OH H SO2CH2CH2OSO3H (3)
36 OH 2 1 NHCH2CH2(OH)CH3 H SO,CH2CH2OSOjH (4)
37 OH 2 l NHCHjCHjCH.OH H S02CH2CH2OSO3H (4)
38 OH 2 1 NHCHjCHjCHjOH H S02CH2CH20SO3H (3)
39 OH 2 1 nhch2ch2cooh H SO,CH2CH2OSO3H (4)
40 OH 1 0 - SO3H (2) SO2CH2CH2OSO3H (5)
41 OH l 0 - SO3H (2) SO2CH2CH2OSO3H (4)
42 OH 2 0 - H SO2CH2CH2OSO3H (3)
43 OH 2 o - H SO2CH2CH,OSO3H (4)
44 OH 3 0 - H SO,CH2CH2OSO3H (4)
Exemplo 45 partes de uin tetrassulfocloreto de cloro alumínio ftalocianina formado de acordo com um método descrito no primeiro parágrafo do Exemplo 1 foram agitadas em 300 partes de água e 100 partes de gelo. Em seguida, foi adicionada uma solução de 14,5 partes de mono-hidrocloreto de 1,3-diaminobenzol em 100 partes de água gelada. O pH da solução resultante que era de 1-2 foi ajustado para 4 com 20% de hidróxido de sódio e a mistura da reacção foi mantida a de 0 a 5° C durante 4 horas.
Em seguida, a mistura da reacção foi ajustada para pH 10-11 por adição de 20% de hidróxido de sódio e deixada a agitar durante mais 2 horas a
- 31 60° C. O produto foi salificado fora da solução usando cloreto de sódio e o produto precipitado foi filtrado a fim de proporcionar um produto 45a sob a fonna de sal de sódio.
AlPc
I
OH
45a
partes da matéria corante da fórmula 45a foram suspensas numa mistura de 500 partes de água e 25 partes de ácido clorídrico a 30%. À suspensão resultante foram adicionadas 100 partes de gelo e a diazotização foi efectuada pela adição de 7 partes de nitrito de sódio. Em seguida, 36 partes de l-(3'-sulfatoetilsulfonilfenil)-3-metil-5-pirazolona foram adicionadas à suspensão aquosa do sal diazónio previamente fonnado. A mistura foi agitada à temperatura ambiente e mantida a um pH de 6 a 7 pela adição de carbonato de sódio até a fonnação de corante ficar completa. A matéria corante obtida tinha a fórmula que se segue
45b
A matéria corante tingiu algodão numa tonalidade verde brilhante e o acto de tingir apresentou excelentes propriedades de estabilidade.
Exemplo 46 partes de tetrassulfocloreto de cloro alumínio ftalocianina preparado de acordo com o método descrito no primeiro parágrafo do Exemplo 1 foram agitadas em 300 partes de água e 100 partes de gelo. A esta solução foi adicionada uma solução de 14,5 partes de 1,3-diaminobenzol-monocloridreto em 100 partes de água gelada. O pH da solução resultante era de 1-2 e foi ajustado para um pH de 4 com hidróxido de sódio a 20% e o produto foi deixado repousar durante 4 horas a uma temperatura variando entre 0 e 5° C.
Em seguida, 7 partes de uma solução amoniacal a 25% foi adicionada à mistura da reacção, o pH foi ajustado para 7 a 8 por adição de hidróxido de sódio a 20% e a mistura da reacção foi deixada durante 10 horas. Em seguida, o pH era de 10-11 e a mistura da reacção foi agitada a 60° C durante 2 horas após o que o produto foi formado sob a forma de um precipitado que foi separado por filtração. O produto 46a foi obtido na sua forma de sal de sódio.
AIPc
I
OH (SO3H)2 so2nh2
46a partes da matéria corante amino 46a foram diazotizadas de acordo com o método descrito no Exemplo 45b. Em seguida, 36 partes de ácido l-(3'-sulfatoetilsulfonilfenii)-5-pirazolono-3-carboxílico foram adicionadas à suspensão aquosa do sal diazónio previamente formado. A mistura foi agitada à temperatura ambiente e mantida a um pH de 6 a 7 por adição de carbonato de
sódio até a formação de corante ficar completa. Depois da matéria corante ser salificada usando cloreto de sódio, separada por filtração e seca foram obtidas 129 partes de um produto 46b sob a forma de um pó verde azulado escuro.
(SO3H)2
46b so2nh2
HOOC
SO2NH
Esta matéria corante tingiu aluodão numa tonalidade verde amarelado brilhante e as colorações revelaram excelentes propriedades de estabilidade.
Exemplo 47
Quando se substitui o mono-hidrocloreto de 1,3-diaminobenzol por 18,8 partes de 2,4-diaminobenzossulfónico num processo análogo ao do Exemplo 46 e se acopla com 36 partes de l-(3'-sulfatoetilsulfonilfenil)-3-metil-5-pirazolona obteve-se uma matéria corante 47.
-34 Exemplos 48-58
As matérias corantes que reagem com fibras que se seguem foram formadas utilizando processos análogos aos descritos nos Exemplos 45 a 47.
Tabela 3
Ex. X a b nr,r2 R, (Pos.) -N=N Pos. Rs SOjB (Pos.) 1
48 OH 2 0 - H 3 CHj SO2CH2CH2OSOjH (4) |
49 OH 3 0 - H 3 CH, SO2CH2CH2OSO2H (4)
50 OH 2 0 - H 3 COOH SO2CH2CH20S0jH (3)
51 OH 2 0 - SOjH (4) 3 CH, SO2CH2CH2OSOjH (4)
52 OH 2 0 - SOjH (6) 3 CH, SO2CH2CHjOSO3H (4)
53 OH 2 0 SOjH (3) 4 COOH SO2CH=CH2 (4)
54 OH 2 1 NHj SOjH (4) 3 COOH S02CH2CH20S0sH (3)
55 OH 2 1 NH2 SOjH (4) 3 CH, SOjCHjCHjOSOjH (4)
56 OH 2 1 NHCH2CH;OH H 3 COOH SO2CH=CH2 (4)
57 OH 2 1 NHCH2CH,SO3H H 3 CHj SO2CH2CH2OSOjH (3)
58 OH 2 1 H 3 COOH SO,CH2CH2OSO,H (4)
Exemplo 59 partes da matéria corante amino do Exemplo 45a foram misturadas com 600 partes de água gelada e 18,4 partes de 2,4,6-triclorotriazina foram adicionadas com boa agitação. O pH foi ajustado para 6-6,5 durante 3 horas com hidróxido de sódio a 20%. A esta mistura foi adicionada uma solução de (3'-aminobenzosulfonil)-2-sulfatoetano em 100 partes de água e a mistura resultante foi agitada durante 4 horas sendo entretanto mantida a um pH de 6-6,5 com uma solução de bicarbonato de sódio a 15%. Após salificação do produto fora da solução com cloreto de sódio, filtração e secagem foi obtido o composto 59.
Exemplo 60 partes da matéria corante amino 46a foram misturadas em 600 partes de água gelada e 13,5 partes de 2,4,6-trifluorotriazina foram adicionadas a uma temperatura variando entre -5 e -10° C. A solução foi agitada durante 3 horas e foi mantida a um pH de 5 a 6 com hidróxido de sódio a 20%. Uma solução de 17,2 partes de (2'-aminoetano-l '-sulfonil)-2-cloroetano em 100 partes de água gelada foi adicionada à mistura da reacção. A mistura resultante foi agitada durante 4 horas e o pH foi mantido a de 6,5 a 7 com hidróxido de sódio a 20%. Após salificação do produto fora da solução usando cloreto de sódio, filtração e secagem, foi obtido o produto 60.
-36AlPc
OH (SO3H)2 so2nh2
Exemplo 61 — —
AIPc--(SO3H)3
OH
61a
partes da matéria corante amino 45a foram misturadas em 600 partes de água gelada e 13,5 partes de 2,4,6-trifluorotriazina foram adicionadas a uma temperatura variando entre -5 e -10° C. A solução foi agitada durante 3 horas e foi mantida a um pH de 5 a 6 com hidróxido de sódio a 20%. Uma solução de 16,7 partes de (2'-aminopropano-l'-sulfonil)-etano-2-ol em 100 partes de água gelada foi adicionada à mistura da reacção. A mistura resultante foi agitada durante 4 horas e o pH foi mantido a de 6,5 a 7 com hidróxido de sódio a 20%. Depois de salificação do produto fora da solução usando cloreto de sódio, filtração e secagem, foi obtido o produto 61a. Este produto intermediário foi convertido no seu semi-éster de ácido sulfúrico tal como foi descrito no Exemplo 3b.
- 37 AIPc
OH
61b (SO3H)3
Exemplos 62-73
As matérias corantes que reagem com fibras que se seguem foram obtidas seguindo o método dos Exemplos 59 a 61.
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Quadro 4
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Cont. Quadro 4
-41 Exemplo 74 partes de PcAlClVbfO são agitadas em 140 partes de ácido clorossulfónico durante 30 minutos a de 20 a 25° C. A mistura da reacção é então aquecida até de 135 a 140° C durante 2 horas. Após 4 horas a mistura da reacção é arrefecida até à temperatura ambiente usando um banho de gelo. A suspensão assim formada é filtrada e lavada em água gelada a fim de remover ácido em excesso.
partes do produto formado pela reacção acima referida foram agitadas em 300 partes de água e 100 partes de gelo. Em seguida, foi adicionada uma solução de (3'-aminobensosulfonil)-2-sulfatoetano em 100 partes de água gelada (3 partes por 1 parte de ftalocianina). O pH da solução resultante que era de 1-2 foi aumentado para 4-5 com hidróxido de sódio a 20% e em seguida a solução foi deixada durante 15 horas a uma temperatura de 0 a 5o C. A matéria corante resultante foi salificada com cloreto de sódio, filtrada e seca a uma temperatura de 40 a 50° C.
SO,(CH2)2OSO3H)
A matéria corante tinge o material celulósico, em particular o algodão, em tonalidades verde brilhante com excelente estabilidade em relação à humidade.
-42 Exemplo 75 partes da ftalocianina clorossulfonada obtida de acordo com a metodologia do Exemplo 74 são agitadas em 300 partes de água e 100 partes de gelo. Em seguida, uma solução de 14,5 partes de mono-hidrocloreto de 1,3-diaminobenzeno em 100 partes de água gelada foi adicionada sob agitação. O pH da solução resultante que era de 1-2 foi aumentado para 4-5 com hidróxido de sódio a 20% antes da adição de 28,1 partes de (3'-aminobenzossulfo nil)-2-sulfatoetano e reacção durante 15 horas a uma temperatura variando entre e 5o C para proporcionar composto 75a.
À solução de 75a obtida de acordo com o processo anterior foram adicionadas 14 partes de 2,4,6-trifluoropirimidina a um pH de 5 a 6 (mantido com a adição de solução de carbonato de sódio a 15%). A matéria corante resultante foi salificada com cloreto de sódio, filtrada e seca sob vácuo a de 40 a 50° C. A matéria corante resultante de acordo com a fórmula 75 tingiu algodão em tonalidades de verde brilhante com boas propriedades de estabilidade.
F
Exemplos 76 a 88
Os compostos do Quadro 5 foram formados de acordo com um processo análogo ao processo descrito no Exemplo 75. Todos os compostos tingiram algodão em tonalidades de verde brilhante e apresentaram boas propriedades de estabilidade.
-44Quadro 5
3<a + b + c<4
Ex a SO2B (Pos.) H, SO3H NHZ (Pos.)
75 2 SO2CH2CH2OSO3H (3) H NHZ3 (3)
76 1 SO2CH2CH2OSO3H (4) H NHZ3 (3)
77 2 SO2CH2CH2OSO3H (4) H NHZ4 (3)
78 1 SO2CH2CH2OSO3H (3) SO3H (4) NHZ, (3)
79 1 SO2CH2CH2OSO3H (3) SO3H (4) NHZ4 (3)
80 1.5 SO2CH2CH2OSO3H (3) H NHZ3 (3)
81 1 SO2CH2CH2OSO3H (3) SO3H (4) NHZg (3)
82 1.5 SO2CH2CH2OSO3H (3) SO3H (4) NHZ4 (3)
83 2 SO2CH=CH2 (4) SO3H (4) NHZ4 (3)
84 2 SO2CH2CH2OSO3H (3) SO3H (4) NHZ3 (3)
85 2 SO2CH=CH2 (3) H NHZ, (3)
86 2 SO2CH=CH2 (3) H NHZ4 (3)
87 1.5 SO2CH=CH2 (3) SO3H (3) NHZj (4)
-45 Cont. Quadro 5
SO2CH2CH2OSOjH (4)
SOjH (3)
NHZJÍ4)
Exemplo 89
Foi seguido o processo do Exemplo 75. Contudo, em vez de se adicionar 2,4,6-trifluoiOpirimidina à solução do composto 75a, foram adicionadas
13,5 partes de 2,4,6-trifluorotriazina e a reacção de condensação foi realizada a 0-10° C e a um pH de 4 a 5 (usando carbonato de sódio a 15%). Foram adicionadas 9 partes de morfolina ao produto de condensação resultante a um pH de 5 a 6 e a uma temperatura de 0 a 25c C. A matéria corante resultante da fórmula 89 foi salificada usando cloreto de sódio, filtrada e seca sob vácuo a de 40 a 50° C.
(SO3H)2
F
Exemplos 90 a 92
Os compostos do Quadro 6 foram formados de acordo com um processo análogo ao do Exemplo 89. Todos os compostos tingiram algodão em tonalidades de verde brilhante e apresentaram boas propriedades de estabilidade.
Quadro 6 (SO,H),
AIPc
I OH
3< a + b + c < 4
Ex a -SO2B AD H, SO3H -NHZ
90 1 -SO2(CH2)2OSO3H (3) SO3H (4) -NH2g(3)
91 1 -SO2CH=CH2 (CH2)jO(CH2)2 H -NHZ/3)
92 2 ditto ditto H ditto
Exemplos 93 a 100
Os compostos do Quadro 7 foram formados de acordo com um processo análogo ao processo descrito no Exemplo 75. Todos os compostos tingiram algodão em tonalidades de verde brilhante.
-47Quadro 7
Ex.- a An so,b H, SO,H NHZ (Pos.)
93 1 ch2ch2 CH=CH, SO,H (4) NHZ, (3)
94 1 ch2ch2ch2 ch=ch2 H NHZ, (3)
95 1.5 ch2ch2 ch=ch2 H NHZ4 (3)
96 2 CHjCHjOCH.CHj ch2ch2ci H NHZ, (3)
97 1.5 ch2ch2ch2 ch2ch2ci SO,H (4) NHZ, (3)
98 2 ch2ch2och2ch2 ch=ch2 H NHZ, (3)
99 1 ch2ch2ch2 ch=ch2 SOjH (4) NHZ4 (3)
100 1.5 ch2ch2ch2 ch=ch2 H NHZ, (3)
Exemplo 101
Um composto correspondendo ao Exemplo 75 a é diazotizado de acordo com o processo do Exemplo 16 na Patente Alemã DOS 1 9521056. A suspensão de sal de diazónio foi vertida para uma solução de 300 partes de água gelada e 20 partes de l-(3'-metilaminopropil)-6-hidroxi-4-metilpiridona-(2) a de
-48 0 a 5o C. O pH foi mantido a de 6,5 a 7,5 com adições de solução de carbonato de sódio a 15%. 24 partes de 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina foram adicionadas à mistura da reacção resultante a de 20 a 30° C mantendo-se entretanto o pH num valor constante entre 7,5 e 8 com adições de solução de carbonato de sódio a 15%. A matéria corante resultante foi salificada usando cloreto de sódio, filtrada e seca sob vácuo a de 40 a 50° C a fim de proporcionar a matéria corante da fórmula 101
AIPc
I
OH (SO3H)2
SO2(CH2)2OSO3H
101
Exemplos 102 a 105
Os compostos no Quadro 8 foram formados por um processo análogo ao descrito no Exemplo 101. Todos os compostos tingiram algodão com tonalidades de verde e apresentaram boas propriedades de estabilidade.
-49 Quadro 8
AIPc
I OH (SO3H)a
3< a + b + c < 4
Ex. a (H2SO3H) (Pos.) Z -N=N (Pos.) SO2B (Pos.)
102 1 SO3H (4) z5 SO2CH2CH2OSO3H (4)
103 1,5 SO3H (4) Z5 J SO2CH2CH2OSO3H (3)
104 2 SO3H (4) z5 o J SO2CHCH2 (4)
105 2 SO3H (4) z3 -» SO2CHCH2 (5)
Exemplo 106 a 110
Os compostos do Quadro 9 foram formados de acordo com um processo análogo ao processo descrito no Exemplo 101. Todos os compostos tingiram algodão em tonalidades de verde e apresentaram boas propriedades de estabilidade.
- 50 Quadro 9
AIPc
I
OH (SO3H)a
CH=CH
HO3S
Ex. a (H2SO3H) (Pos.) Z -N=N (Pos.) SO2B (Pos.)
106 1 SO3H (4) z9 n J SO2CH2CH2OSO3H (3)
107 1 SO3H (4) z9 Ή J SO2CH2CH2OSO3H (4)
108 1,5 SO3H (4) z9 o J SO2CH2CH2OSO3H (3)
109 1,5 SO3H (4) Z9 -I SO2CH2CH2OSO3H (4)
110 2 SO3H (4) Z3 o J SO2CH2CH2OSO3H (4)
Exemplo 111
O processo de acordo com o Exemplo 75 foi seguido com a modificação de em vez de se utilizar 28,1 partes de 3'-aminobenzenossulfonil)-2-sulfoetano se usar 50 partes de um composto de acordo com a fórmula 111a.
111a
Em seguida, 14 partes de 2,4,6-trifluoropirimidina foram adicionadas à mistura da reacção mantendo-se entretanto o pH constante a de 5 a 6 com adições de solução de carbonato de sódio a 15%. O produto resultante foi salificado com cloreto de sódio, filtrado e seco sob vácuo a de 40 a 50° C para proporcionar a matéria corante da fórmula 111 que tinge algodão em tonalidades de verde brilhante e apresenta boas propriedades de estabilidade.
AIPc
I OH
111
so2ch=ch2
Exemplos 112 a 116
Os compostos do Quadro 10 foram formados de acordo com um processo análogo ao processo descrito no Exemplo 111. Todos os compostos tingiram algodão com tonalidades de verde brilhante.
- 52 Quadro 10
AIPc
I OH (SOaH),
NHZ
SOjB (H.SOjH)*
(H.SOjH)
Ex. a (H, SO3H)* CH,, COOH SOjB (Pos.) H, SO3H (Pos.) NH2 (Pos.)
112 1 SOjH (4) ch3 CH2CH2OSO3H (4) H NHZ, (3)
113 1.5 SO3H(4) COOH CH=CH2 (4) H nhz4 (3)
114 2 H ch3 CH2CH2OSO3H (3) H NHZj (3)
115 1.5 H COOH CH2CH2OSO3H (4) SO3H (4) nhz3 (3)
116 2 SO3H (4) ch3 CH2CH2OSOjH SO4H (4) NHZj (3)
- 53 Quadro 11
Absorção UV medida em água (/unax/nm)
Ex. Xmax Ex. Xmax Ex. Àmax Ex. Xmax
1 672 30 673 59 671 88 668
2 675 31 674 60 669 89 672
3 668 32 668 61 670 90 667
4 667 33 667 62 674 91 665
5 671 34 669 63 675 92 668
6 669 35 670 64 666 93 673
7 670 36 665 65 672 94 665
8 670 37 671 66 670 95 667
9 665 38 670 67 671 96 675
10 668 39 665 68 661 97 673
11 664 40 672 69 673 98 670
12 667 41 673 70 671 99 670
13 668 42 664 71 665 100 669
14 671 43 669 72 672 101 663
15 669 44 674 73 671 102 665
16 670 45 671 74 667 103 666
17 665 46 664 75 669 104 672
18 666 47 669 76 665 105 669
19 668 48 672 77 675 106 672
-54Cont. Quadro 11
20 663 49 670 78 674 107 667
21 668 50 665 79 667 108 670
22 670 51 676 80 668 109 668
23 667 52 664 81 672 110 667
24 666 53 671 82 665 111 671
25 672 54 668 83 668 112 668
26 672 55 664 84. 663 113 666
27 660 56 667 85 669 114 672
28 670 57 667 86 673 115 664
29 671 58 665 87 666 116 668
Exemplo de Aplicação A
A um banho corante consistindo em 100 g de água desmineralizada, foram adicionados 0,25 g da matéria corante do Exemplo 1 e 10 g de tricot de algodão (branqueado). O banho corante foi aquecido até 50° C durante um período de 10 minutos e mantido a esta temperatura durante 25 minutos. Em seguida, foram adicionados 0,4 g de carbonato de sódio calcinado e 0,3 ml de solução concentrada de soda caustica. Após 30 minutos a 50° C a temperatura foi aumentada para 60° C durante uin período de 25 minutos e a secagem foi continuada durante 60 minutos a esta temperatura. O tecido de algodão tingido foi removido do líquido, lavado durante 10 minutos em 500 g de água desmineralizada na presença de 0,25 g de surfactante não iónico. Finalmente o algodão tingido foi passado por água e seco. A cor verde obtida apresentou boa
- 55 estabilidade em geral.
Exemplo foi repetido com o composto do Exemplo 74. A cor verde obtida apresentou boas propriedades de estabilidade em geral.
Exemplo de Aplicação B
Uma pasta para estampagem tendo os componentes partes da matéria corante do Exemplo 1
100 partes de ureia
350 partes de água
500 partes de um agente de espessamento alginato de sódio a 4% partes de bicarbonato de sódio
000 partes ao todo foi aplicada ao material de algodão por um processo de estampagem convencional.
O material estampado e seco foi submetido a vapor durante 4 a 8 minutos a de 102 a 105° C e em seguida foi submetido a urna passagem por água fria e quente. O material de algodão fixado foi então lavado duas vezes durante 10 minutos, de cada vez em 5.000 partes de água em ebulição, desmineralizada, sendo subsequentemente passado durante 2 minutos por água corrente, desmineralizada de 60 C ± 10 C, 1 minuto por água corrente da torneira de 60 C ± 10 C e durante 1 minuto por água da tonteira fria.
O Exemplo foi repetido para o composto do Exemplo 74.

Claims (19)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Compostos, caracterizados por apresentarem a fórmula (I)
    MPc (SO3H)a (SO2NR,R2)b (SO2NRa-RG) seus sais e suas misturas em que,
    R] é hidrogénio, ou um grupo hidrocarboneto tendo de 1 a 8 átomos de carbono ou um grupo hidrocarboneto tendo de l a 8 átomos de carbono compreendendo átomos de oxigénio, de azoto ou de enxofre
    R2 é, independentemente de Ri, qualquer um dos significados de Rj ou é um grupo -AnSO2-B ou -A„SO2-B' em que B é seleccionado de entre qualquer um dos grupos de acordo com a fórmula
    -CH=CH2, -CH2CH2-Y, -CH=CH-Y ou -CH(CH2Y)-CH2Y em que Y representa um grupo hidroxilo ou um grupo seleccionado de entre halogénio, -OSO3H ou -SO3H, -OPO3I-L, -SSO3H, -OCOCH3, -OCOC6H5, -OCO(CH2)2-COOH, -OCO-CH=CH-COOH, -OCO-C6H4-COOH, -OCO-COOH, -OSO2CH3, um grupo
    -Ί azoto quaternário, grupos bivalentes -OCO-COO-, -OCO-(CH2)2-COO-, -OCO-CH=CH-COO- e OCO-C6H4-COO-,
    B' é -(CH2)2-OSO3H e
    An é Ai a A3 em que
    Ai em que * é uma ligação ligada a SO2B e R3 é uma ligação directa ou é -(CH2)2-,
    A2 a3 é um grupo Ab em que R3 é uma ligação directa, ou é um grupo alquileno ou oxialquileno tendo de 2 a 4 átomos de carbono, e é um grupo representado pela fórmula
    OH (ein que * é uma ligação ligada a SO2B)
    Ri e R2 em conjunto representam um grupo divalente alquileno ou aralquileno, ou um grupo divalente alquileno ou aralquileno tendo átomos de oxigénio, azoto ou enxofre,
    Ra é hidrogénio, alquilo tendo 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo tendo 2 a 4 átomos de carbono ou um grupo -A^SCS-B em que B é tal como foi aqui anteriormente definido e Axé definido mais abaixo,
    RG é um grupo contendo um grupo que reage com fibras e é seleccionado a partir de
    -AXSO2-B ou -D-NRl0Z em que Ax é representado por um grupo hidrocarboneto divalente ou um grupo divalente hidrocarboneto compreendendo átomos de oxigénio, azoto ou enxofre; ou um grupo aza-alquileno -(CH2)2-NR4-(CH2)2- em que R4 é um grupo C[_4 alquilo ou um grupo alquilo substituído com um grupo hidroxilo; um grupo arileno em que R5 representa um átomo de hidrogénio, átomo de halogénio, um grupo alquilo tendo 1 a 4 átomos de carbono, um grupo alcoxi tendo 1 a 4 átomos de carbono, -SO3H ou -COOH; um grupo fenileno-azofenilpirazolarilo de acordo com a fórmula em que R5 é tal como foi aqui anteriormente definido e R$ é um grupo metilo ou um grupo -COOH; ou um grupo triazina de acordo com a
    fórmula L — r7—n^n^n—r — 1 1 Re R.
    em que L é um grupo hidroxilo, um átomo de halogénio, ou um grupo amino NRiRS em que Rd é qualquer um dos significados de R[ ou juntamente com R! é um grupo divalente alquileno ou aralquileno ou um grupo divalente alquileno ou aralquileno tendo um átomo de oxigénio, de azoto ou de enxofre, ou um grupo piridinio em que R9 é -SO3H ou -COOH,
    R7 é um grupo divalente seleccionado de entre alquileno, oxaalquileno, arileno ou aralquileno,
    Rg é um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo tendo 1 a 4 átomos de carbono, ou um grupo hidroxialquilo tendo 2 a 4 átomos de carbono, Z representa um radical heterocíclico que reage com fibras seleccionado de entre halo-triazina ou halo-pirimidina tendo um átomo lábil de fluoro ou cloro, Rio é H ou CH3 e D representa um resíduo divalente seleccionado de entre (em que * representa uma ligação a NRm Z)
    Pc é um radical ftalocianina a é 1, 2 ou 3 b é 0, 1, 2 ou 3 c é 0, 1 ou 2 e a+b+c tem um valor que é superior ou igual a 3 e inferior ou igual a 4 e b e c não podem ser zero ao mesmo tempo, com as condições de que,
    i) quando c é 1 ou 2, RG é -D-NR|oZ e D é Dh então b será 1 ou 2, R2 será -A2SO2-B e Ra não será AXSO2-B, ii) quando c é 1, RG é -D-NRI0Z e D é D2 ou D3, então b será 1 ou 2, R2 será -A2SO2-B e Ra não será AXSO2-B, iii) quando c é 1, RG é -D-NRIOZ e D é Dh então b será 1, R2 será -A3SO2-B e Ra não será AXSO2-B, iv) quando c é 1 e RG é AXSO2-B, então R2 terá, independentemente de Rb qualquer um dos significados de R|, e
    v) quando c é zero, então b será 1, 2 ou 3, R2 será A[SO2-B'.
  2. 2. Compostos de acordo com a reivindicação 1, seus sais ou suas misturas, caracterizado por o grupo Z ser seleccionado de entre radicais Z1 a Zg que reagem com fibras definidos mais abaixo ci
    N (Z2),
    NHCHjCH2OH
    H
    F (Z4).
    (26).
    F nhch2ch2so3h
    Compostos de acordo com a reivindicação ou reivindicação 2, caracterizados por apresentarem a fórmula (Ia)
    MPc (SOjH), (SO2NR,R2)b (SO2NR1-AX-SO2-B (Ia) seus sais e suas misturas em que Ax, M, Pc, Ra, Ri e R2 em conjunto e B são tal como foram definidos na reivindicação 1, R] e R2 são independentemente hidrogénio, um grupo hidrocarboneto tendo de 1 a 8 átomos de carbono ou um grupo hidrocarboneto tendo de l a 8 átomos de carbono compreendendo átomos de oxigénio, azoto ou enxofre, e a tem um valor de 1, 2 ou 3 e b tem um valor de 0, 1 ou 2 contanto que a + b não seja superior a 3.
    4. Compostos de acordo com a reivindicação 1 ou reivindicação 2, caracterizados por apresentarem a fórmula (Ib)
    MPc (SO3H), seus sais ou suas misturas, em que (SOjNR^-A^SOj-Bj^
    Pc, Ai, Rh M e B'são tal como foram definidos na reivindicação 1 e a é 1, 2 ou
  3. 3, b é 1, 2 ou 3 e a + b tem um valor de 3 ou
  4. 4.
  5. 5. Compostos de acordo com a reivindicação 4, caracterizados por apresentarem a fónnula (íb)
    AIPc
    I
    OH
    AIPc
    I
    OH
    AIPc
    I
    OH
    AIPc
    I OH e seus sais.
    (SO3H)2.5 (SO..NH------SO2CH2CH2-OSO3H)I 5
    SO2CH2CH2-OSO3H),s (SO3H)2 (SO2NH——<fÕ)>--SO2CH2CH2-OSO3H)2
    -(SO3H)19 (SO2NH-CH2-CH2---ζθ)--SO2CH2CH2-OSO3H)22
  6. 6. Compostos de acordo com a reivindicação 1 ou reivindicação 2, caracterizados por apresentarem a fórmula (Ic)
    MPc (SO3H)a (SO2NR,-A2-SO2-B)b (s°2 NHT<5rNHZ)c seus sais e suas misturas em que os símbolos Pc, Μ, Z, A2, R|, B e a são tal como foram definidos na reivindicação 1 ou reivindicação 2, Rh é hidrogénio ou -SO3H, c é 1 ou 2 e b é 1 ou 2, contanto que a+b+c seja 3 ou 4.
  7. 7. Compostos de acordo com a reivindicação 6 seus sais e suas misturas, caracterizados por A2 ser representado por fenileno, -(CH2)n-, em que n é 2 ou 3 ou -(CH2)2-O-(CH2)2-.
  8. 8. Compostos de acordo com a reivindicação 6 ou reivindicação 7, seus sais e suas misturas, caracterizados por B ser representado por -CH2CH2OSO3H, CH2CH2C1 ou -CH=CH2.
  9. 9. Compostos de acordo com a reivindicação 6, seus sais e suas misturas, caracterizados por A2 ser fenileno quando B é -CH2CH2OSO3H e A2 ser -(CH2)n-, em que n é 2 ou 3 ou -(CH2)2-O-(CH2)2- quando B é -CH2CH2C1 ou CH=CH2.
  10. 10. Compostos de acordo com a reivindicação 1 ou reivindicação 2, caracterizados por apresentarem a fórmula (Id) (SO3H)a
    -(SO2NR,-An-SO2-B)
    -so2nh-d-nr10z seus sais e suas misturas, em que os símbolos D, Z, B, Pc, M, A„, Rm são tal como foram descritos na reivindicação 1 e a tem um valor de 1 ou 2.
  11. 11. Compostos de acordo com a reivindicação 10, seus sais e suas misturas, caracterizados por o grupo An ser A(, D ser D2, B ser -CH2CH2OSC>3H ou -CH=CH2 e Z ser Z3; A„ ser At, D sere D3, B ser -CH2CH2OSC>3H e Z ser Z3 ou Z9; e A„ ser A3, D ser D|, B ser -CH2CH2OSC>3H ou -CH=CH2 e Z ser Z3, Z4 ou Z5.
  12. 12. Processo para a preparação de compostos de acordo com a fórmula (Ia), seus sais e suas misturas, caracterizado por compreender os passos de reacção de compostos da fórmula (lia)
    ----(SO2Ci)a+b+i (na) com um equivalente de e b equivalentes de
    HNRa-Ax-SO2-B
    HNR,R2 e em seguida hidrólise do grupo ou grupos SO2C1 restante(s), em que R2 é hidrogénio, ou um grupo hidrocarboneto tendo de l a 8 átomos de carbono ou um grupo hidrocarboneto tendo de 1 a 8 átomos de carbono compreendendo átomos de oxigénio, azoto ou enxofre, a é 1, 2 ou 3, b é 0, 1 ou 2 e a + b não é superior a 3.
  13. 13. Processo para a preparação de compostos de acordo com a fórmula (Ib), seus sais e suas misturas, caracterizado por compreender os passos de reacção do composto [MPc]-(SO2Cl)a_b (Ilb) com o composto
    HNR]-A-SO2-B' (Illb) e em seguida hidrólise do grupo ou grupos -SO2CI restante(s), em que B' é tal como foi aqui anterionnente definido, a é I, 2 ou 3, b é I, 2 ou 3 e a + b é 3 ou 4.
  14. 14. Processo para a preparação de compostos de acordo com a fórmula (Ic), caracterizado por compreender os passos de reacção de um composto de acordo com a fórmula (lia) tal como foi definido na reivindicação 12 com b equivalentes de HNR(-A2-SO2B e c equivalentes de um composto de acordo com a fórmula (IIc) e em seguida condensação do grupo amino livre com um composto Z-F ou Z-Cl.
  15. 15. Processo de acordo com a reivindicação 14, quando Z é respectivamente o análogo não aminado de Zii2j ou 8, caracterizado por compreender o passo adicional, subsequente à condensação com Z-F ou Z-Cl, de uma reacção de condensação com a amina respectiva seleccionada de entre amónia, 2-hidroxietilamina, morfolina e NH2(CH2)2SO3H.
  16. 16. Processo para a preparação de compostos de acordo com a fórmula (Id), caracterizado por compreender os passos de reacção de um composto de acordo com a fórmula (Ha), tal como foi definido na reivindicação 12, com b equivalentes de HNRi-An-SO2B e c equivalentes de um composto de acordo com a fórmula (Ild) hidrólise do grupo ou grupos SO2C1 restante(s) e em seguida diazotação do grupo amina livre antes da reacção do sal de diazónio assim formado com um componente de acoplamento das fórmulas (CH2)3-NHCH3 e em seguida reacção do grupo amino do componente de acoplamento com um composto Z-F ou Z-Cl.
  17. 17. Processo para tingir ou estampar substratos contendo grupo hidroxi ou contendo azoto, caracterizado por o tingimento ou estampagem serem levados a cabo com compostos definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, seus sais ou suas misturas.
  18. 18. Processo de acordo com a reivindicação 17, caracterizado por o substrato contendo grupo hidroxi ou contendo azoto ser um material têxtil consistindo em ou contendo algodão.
  19. 19. Substratos orgânicos contendo grupo hidroxi ou contendo azoto, caracterizados por terem sido tingidos ou estampados com um composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11.
PT101878A 1995-06-07 1996-06-05 Compostos ftalocianina que sao materias corantes que reagem com fibras e processo para a sua preparacao e utilizacao PT101878B (pt)

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