[go: up one dir, main page]

PL94082B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL94082B1
PL94082B1 PL1974176696A PL17669674A PL94082B1 PL 94082 B1 PL94082 B1 PL 94082B1 PL 1974176696 A PL1974176696 A PL 1974176696A PL 17669674 A PL17669674 A PL 17669674A PL 94082 B1 PL94082 B1 PL 94082B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydroxy
phenyl
propoxy
tert
butylamino
Prior art date
Application number
PL1974176696A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL94082B1 publication Critical patent/PL94082B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/20Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/215Radicals derived from nitrogen analogues of carbonic acid
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/02Drugs for disorders of the nervous system for peripheral neuropathies
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/40Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych fenoksypropyloaminy, oraz ich soli addycyjnych z kwasami, wykazujacych cenne wlasciwosci farmakologiczne.Nowe zwiazki odpowiadaja ogólnemu wzorowi 1, w którym R oznacza atom wodoru lub prostolancucho- wy lub rozgaleziony rodnik alkilowy o co najwyzej 10 atomach wegla, Ri oznacza atom wodoru, próstolancu- chowy lub rozgaleziony rodnik alkilowy o co najwyzej 10 atomach wegla, rodnik cyklopentylowy, cykloheksy- lowy, benzylowy lub fenylowy, albo R i Ri razem tworza dwuwartosciowy, prostolancuchowy lub rozgaleziony rodnik weglowodorowy o 4—7 atomach wegla w lancuchu glównym, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o co najwyzej 6 atomach wegla, rodnik benzylowy lub fenylowy, R3 oznacza rozgaleziony rodnik alkilowy o 3—6 atomach wegla, grupe cyjanoalkilowa o co najwyzej 6 atomach wegla lub rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla, a R4 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o co najwyzej 6 atomach wegla lub rodnik benzylo¬ wy.Substancje dzialajace blokujaco na receptory-/? uzyskuja w terapeutyce rosnace znaczenie przy leczeniu rozmaitych schorzen serca, które przyczynowo i objawowo mozna wyjasnic przez niepozadanie wysokie obciaze¬ nie ukladu krazenia katecholaminami wlasciwymi dla ciala.Przy tym mozna osiagnac znaczny postep poprzez znalezienie tzw. kardioselektywnie dzialajacych substan¬ cji blokujacych-/?, to jest takich, które przewaznie oddzialywuja tylko na receptory-/? serca a na receptory-/?, innych organów dzialaja tylko nieznacznie, poniewaz dzieki tym substancjom mozna uniknac niekorzystnych .dzialan ubocznych, takich jak wywieranie spastycznego wplywu na drogi oddechowe. Dotychczas z substancji takich znalazla zastosowanie praktyczne tylko jedna substancja, mianowicie r-[4-acetyloaminofenoksy- /2'-hydroksy-3'-izopropyloamino/]-propan, opisany w austriackim opisie patentowym nr 261582, tak wiec istnie¬ je nadal potrzeba poszukiwania rzeczywiscie uzytecznych substancji blokujacych-/?. W przypadku wielu substancji blokujacych-/? stoi temu na przeszkodzie dzialanie kardiodepresyjne, które czesto jest skojarzone zdzialaniem blokujacym-/?.Z literatury patentowej znane sa takze kardioselektywnie dzialajace pochodne fenoksypropyloaminy, za¬ wierajace dwupodstawiona grupe ureidowa w polozeniu — para wzgledem bocznego lancucha propyloaminy2 94 082 (ujawniony przez wylozenie opis patentowy Niemieckiej Republiki Federalnej nr DOS 2100323), które w pier¬ scieniu moga byc podstawione rodnikami, weglowodorowymi, grupami eteru, grupami chlorowco-trójfluoromety- lowymi lub cyjanowymi, oraz kardioselektywnie dzialajace substancje blokujace-0 o strukturze fenoksypropylo- aminy, które w polozeniu - orto wzgledem bocznego lancucha propyloaminy zawieraja boczny lancuch oksymu a w pierscieniu moga byc ewentualnie podstawione jednym lub wiecej atomami chlorowca, jedna lub wiecej grupami nitrowymi, grupami arylowymi, alkanoiloaminowymi, alkilowymi lub alkoksylowymi (patrz austriacki opis patentowy nr286963). - Stwierdzono, ze nowe pochodne fenoksypropyloaminy, które zawieraja w polozeniu — para wzgledem ' lancucha fenoksypropyloaminy grupe ureidowa a w polozeniu — orto grupe oksymu i odpowiadaja ogólnemu wzorowi 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, orali ich farmakologiczne dopuszczalne sole, lacza silne dzialanie blokujace-^ z nadzwyczaj wysoka kardioselektywnoscia i bezpiecznym dzialaniem jelitowym. To ostatnie okresla sie na psie w czuwaniu metoda Dunlop'a, Shanks'a, Brit. J. Pharmacoi. 32 201-18,1968.Dzialanie kardioselektywne mozna stwierdzic np. w tym, ze wedlug metody Shanks'a i wspólpracowni¬ ków, Cardiologia Suppl. II, 49, 11 (1966), uwarunkowane izoprenalina podwyzszenia czestosci skurczów serca' u uspionego psa hamuje sie poprzedzajacym podaniem nowych zwiazków silniej niz dzialanie izoprenaliny obni¬ zajace cisnienie krwi. Dzialanie to mozna obserwowac tez u szczurów w blokujacym dzialaniu na uwarunkowany izoprenalina wzrost niezestryfikowanych kwasów tluszczowych (dzialanie-/^), natomiast nie stwierdzono wplywu na podwyzszona dzieki izoprenalinie wartosc mleczanów i glikozy (dzialanie-02).Nieoczekiwanie zwiazki o wzorze 1, pomimo silnego dzialania blokujacego-0, w badaniu czestosci skurczów serca u psa w czuwaniu w oparciu o dane Barett'a, Carter'a, Brit. J. of Pharmacoi. 40, 373-81 (1970), nie wykazuja obnizenia czestosci skurczów serca po doustnym podaniu nowych substancji, co swiadczy otyrn, ze niepozadane i czesciowo niebezpieczne dzialanie kardiodepresyjne w przypadku zwiazków o wzorze 1 nie wystepuje. Toksycznosc zwiazków o wzorze 1 na myszach jest równa lub nawet mniejsza niz dostepnych w han-. dlu substancji blokujacych.Sposób wytwarzania nowych zwiazków o wzorze ogólnym 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, polega wedlug wynalazku na tym, ze pochodne 2-acylofenoksy-propyloaminy o ogólnym wzorze 2, w którym R, Ri, R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie, lub ich sole poddaje sie reakcji z hydroksylo¬ amina lub jej pochodnymi o ogólnym wzorze 3, w którym R4 ma wyzej podane znaczenie, lub z ich splami i otrzymane zwiazki o wzorze 1 wyodrebnia sie w postaci zasad lub soli.Reakcje te prowadzi sie celowo w temperaturze pokojowej w rozpuszczalniku polarnym, np. w mieszaninie nizszego alkoholu alifatycznego, takiego jak metanol lub etanol, z woda, albo w drugorzedowej lub trzeciorzedo¬ wej aminie, takiej jak pirydyna. Hydroksyloamine lub jej pochodne stosuje sie wówczas celowo w nadmiarze.Jesli jako substrat stosuje sie sole zwiazków o wzorze 3, to celowo dodaje sie te sól w postaci roztworu wodnego do zwiazku o wzorze 2. Jezeli nie stosowano aminy jako rozpuszczalnik, to zwiazek o wzorze 1 otrzymuje sie w postaci soli i moze on byc wyodrebniony od razu lub po przeprowadzeniu w zasade.Jezeli zarówno zwiazek o,wzorze 2 jak i zwiazek o wzorze 3 stosuje sie w postaci soli, to zalecane jest prowadzenie reakcji w osrodku, który zbuforuje uwalniajacy sie kwas, wywodzacy sie z soli hydroksyloaminowej o wzorze 3.Niezbedne jako substrat w sposobie wedlug wynalazku zwiazki o wzorze 2, w którym R2 ma inne znacze¬ nie niz atom wodoru, sa nowe. Otrzymuje sie je na drodze reakcji 3-acylo-4-hydroksyaniliny z ewentualnie odpowiednio podstawionym halogenkiem kwasu karbaminowego lub izocyjanianem, prowadzacej do pochodnej mocznika, do której nastepnie na drodze reakcji z epichlorohydryna i odpowiednia amina wprowadza sie boczny lancuch propanoloaminy. W przypadku wytwarzania zwiazków z podstawnikami R i Ri oznaczajacymi atomy wodoru, prowadzi sie reakcje wiodaca do grupy ureidowej za pomoca cyjanku potasowego. W celu wytworzenia zwiazków, które przy grupie mocznikowej sa tylko jednokrotnie podstawione rodnikiem metylowym lub etylo- * wym, z powodu trudnej dostepnosci odpowiednich izocyjanianów, z wyjsciowych 3-acylo-4-hydroksyacetanili- dów poprzez odpowiednie etery 0-benzylowe wytwarza sie izocyjaniany 3-acylo-4-benzyloksyfenylu, które na drodze reakcji z nizszymi alkiloaminami i nastepnego redukcyjnego odszczepienia grupy benzylowej mozna prze¬ prowadzic w odpowiednie zwiazki o wzorze 2.W celu wytworzenia zwiazków o wzorze 2, w którym R2 oznacza atom wodoru, jako substrat stosuje sie celowo aldehyd 5-nitrosalicylowy, grupe aldehydu zabezpiecza sie na drodze acetalizowania, redukuje sie do odpowiedniego acetalu aminoaldehydu, poddaje reakcji z zadanymi pochodnymi kwasu karbaminowego do mocz¬ nika, wprowadza sie nastepnie grupe aininopropoksylowa, po czym uwalnia sie grupe aldehydowa.94 082 3 Wyodrebnienie zwiazków o wzorze 1 nastepuje w znany sposób. Jesli w mieszaninie reakcyjnej wystepuja one w postaci soli, to zaleca sie uwalnianie zasad na drodze alkalizowania i wyodrebniania ich od razu na drodze ekstrakcji. Zasady mozna przeprowadzac w sole.Zwiazki o wzorze 1 maja asymetryczny atom wegla. Wystepuja one jako racematy i jako postacie optycznie czynne. Rozdzielenie racematu np. na odmiany optycznie czynne nastepuje w znany sposób, np. na drodze sporzadzania diastereoizomerycznych soli, z optycznie czynnymi kwasami, np. kwasem winowym, kamforosulfo- nowymitd.Wsród zwiazków o wzorze 1 wykazuja szczególnie korzystne dzialanie te zwiazki, w których podstawnik R oznacza atom wodoru lub prostolancuchowy lub rozgaleziony rodnik alkilowy o co najwyzej 6, korzystnie o co najwyzej 4 atomach wegla. Szczególnie korzystne dzialanie wykazuja tez zwiazki o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, ewentualnie rozgaleziony rodnik alkilowy o co najwyzej 6, korzystnie o co najwyzej 4 atomach wegla, rodnik benzylowy lub fenylowy. Korzystne dzialanie wykazuja równiez zwiazki, w których podstawniki R i Ri wspólnie z zajmujacym krancowe polozenie atomem azotu grupy ureidowej tworza grupe pirolidynowa lub piperydynowa.Szczególnie korzystne wlasciwosci wykazuja z reguly te zwiazki, w których podstawniki R i Ri stanowia jednakowe lub rózne ugrupowania i oznaczaja atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—6, korzystnie o 1-4 atomach wegla lub razem tworza grupe czterometylenowa, pieciometylenowa lub 3-oksapieciometylenowa, R2 oznacza atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla, R3 oznacza trzeciorzedowy rodnik butylowy lub rodnik izopropylowy, a R4 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub rodnik benzylowy.Zwiazki o wzorze 1 moga byc stosowane w preparatach albo w postaci zasad albo w postaci farmakologicz¬ nie dopuszczalnych soli. Jako farmakologicznie dopuszczalne sole stosuje sie np. chlorowcowodorki, zwlaszcza chlorowodorki i bromowodorki, nadto siarczany, fosforany, octany, fumarany, bursztyniany, cykloheksylosulfa- miniany, winiany i cytryniany. Wytwarzanie takich soli zachodzi np. na drodze reakcji zasad z równowaznymi ilosciami odpowiednich kwasów. Podawanie tych substancji moze nastepowac doustnie, doodbytniczo lub poza- jelitowo. W tym celu miesza sie zwiazki o wzorze 1 ze znanymi, farmakologicznie dopuszczalnymi nosnikami, przy czym rodzaj nosnika dobiera sie w zaleznosci od postaci aplikacyjnej. Zwiazki te mozna w znany sposób przetwarzac do postaci tabletek lub drazetek. Substancje czynne mozna same lub ewentualnie razem z farmakolo¬ gicznie dopuszczalnym rozpuszczalnikiem umieszczac w kapsulkach.Farmakologicznie dopuszczalne, rozpuszczalne sole, które sa w stanie utworzyc trwale roztwory, moga byc przetwarzane do postaci roztworów do wstrzykiwan. Niezbedne w tym celu sole otrzymuje sie poprostu z odpo¬ wiednich zasad o wzorze 1 na drodze reakcji z równowaznikowa iloscia kwasu. Zarówno zasady jak i,sole mozna W znany sposób przetworzyc w czopki. Dawki jednostkowe dla ludzi wynosza w podawaniu doustnym 100 mg, a przy sródzylnym podawaniu odpowiednio mniej.Do szczególnie korzystnych zwiazków zaliczaja sie: N-[3-/r7izonitrozo/-etylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy]-fenylo-N'- dwumetylomocznik lub odpowiednie zwiazki 3'izopropyloaminowe lub Il-rz.-butyloaminowe, N-[3-/^-/izomtrozo/-etylo-4-/3,-III-rz.-butyloamino-2,-hyd^oksy/-propoksy]-fenylo-N,- dwuetylomocznik, N-[3-/r-/izonitrozo/-etylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/-propoksy]-fenylo-N'- czterometyle- no/l,4/-mocznik, N-[3-/r-/izonitrozo/-etylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/-propoksy]-fenylo-N,-metylomocznik, N-[3-/^-/izonit^ozo/-etylo-4-/3,-II^rz.-butyloamino-2,-hyd^oksy/-p^opoksy]fenylo-N,- dwupropylomocz- nik, N-[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3,-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy]-fenylo-N'-n-butylomocznik, N-[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy]-fenylo-N'-III-rz.- butylomocz- nik, N-[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy]-fenylomocznik, N- 3-/r-izonitrozo/-etylo-4-[ 3,-/2,,-hydroksymetylo-propylo/2'7-amino/-2'-hydroksy] -propoksy -feny- lo-hF-dwumetylomocznik, N-[3-/^-butoksyimino/-etylo-4-/3,-III-^z.-butyloamirio-2,-hydroksy/-p^opoksy]-fenylo-N,- dwumetylomocz¬ nik, N-[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3,-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy]fenylo-N,-II-rz.- butylomocznik, N-[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/-propoksy]-fenylo-N,-metylo-N'- butylo¬ mocznik, N-[3-/r-benzyloksyimino/-etylo-4-/3,-III-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/-propoksy]-fenylo-N'- dwumetylo¬ mocznik,4 94 082 N-[3-/izonitrozo^metylo-4-/3,¦III-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/-propoksy]fenylo-N,- dwumetylomocznik, N-[/izonitrozo/-metylo-4-/3,¦III-rz.-butyloamino-2,-hyd^oksy/-propoksy]-fenylo-N,- dwuetylornocznik, N-[3¦/^-izonit^ozo/-etylo-4-/3,-IIl-^zl-buty]oaInino-2,-hyd^oksy/-propoksyJ-fenylo-N,- dwupropylomocznik, N-[3-/^¦izonitrozo/-etylo-4-/3,-II^rz.-butyloamino-2,-hyd^oksy/-propoksy]-fenylo-N,- fenylomocznik.Podane nizej przyklady objasniaja blizej sposób wedlug wynalazku.Przyklad I. 44,6 g chlorowodorku hydroksyloaminy rozpuszcza sie w 90 ml wody, zadaje roztworem 75,5 g N-[3-acetylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/-p^opoksy]-fenylo-N,- dwumetylomocznika w 750 ml metanolu i pozostawia w ciagu 26 godzin w temperaturze pokojowej. Rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod próznia, pozostalosc rozpuszcza sie w 200 ml wody, alkalizuje 162 ml 4n NaOH, zaszczepia sie krysztalem, wytracona zasade odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem, przemywa woda i suszy nad P2 05.Otrzymuje sie 76,0 g (96,6% wydajnosci teoretycznej) N-^-Zr-izonitrozoZ-etylo^/S^III-rz.- butyloami- no-2'-hydroksy/-propoksy] -fenylo-N^dwumetylomocznika o temperaturze topnienia 183—187°C.Z 66,0 g tak otrzymanego N-[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy] -fe- nylo-tf-dwumetylomocznika sporzadza sie zawiesine.w 500 ml etanolu na goraco, dodaje sie roztwór 10.5 g kwasu fumarowego w 250 ml etanolu, dodaje sie 150 ml wody, saczy a przesacz zateza sie do objetosci okolo 200 ml. Pozostalosc zadaje sie powoli 1000 ml acetonu, wytracone krysztaly odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem, przemywa acetonem i eterem i suszy pod próznia w temperaturze 80°C. Otrzymuje sie 76,2 g (99,6% wydajnosci teoretycznej) fumaranu o temperaturze topnienia 210—212°C. Otrzymany analogicznie chlorowodo¬ rek zasady wykazuje temperature topnienia 208—211°C.Stosowany jako substrat N-[3-acetylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy]-fenylo- N'-dwume- tylomocznik wytwarza sie nastepujaco: 3-acetylo-4-hydroksyaniline poddaje sie reakcji w roztworze pirydyno¬ wym z chlorkiem dwumetylokarbamoilu w temperaturze jaokojowej, otrzymujac N-/3-acetylo-4-hydroksy/-feny- lo-tf-dwumetylomocznik, który po odparowaniu pirydyny, rozpuszczeniu w chloroformie i po odparowaniu te¬ goz, otrzymuje sie w postaci krysztalów o temperaturze topnienia 160—162°C. Po reakcji jego w wodnym roz¬ tworze alkalicznym z epichlorohydryna otrzymuje sie N-[3-acetylo-4-/2',3,-epoksy/-propoksy] -fenylo-N^dwume-" tylomocznik o temperaturze topnienia 98—102°C, który poddaje sie reakcji w wodnym roztworze z nadmiarem Ill-rz.-butyloaminy w temperaturze pokojowej, otrzymujac N-[3-acetylo4-/3,-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/- -propoksyj-fenylo-N^-dwumetylomocznik o temperaturze topnienia120-122°C. Przyklad II., 3,8g N-[3-acetylo-4-/3,-III-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/-propoksy]- fenylo-N'-dwume- tylomocznika (o temperaturze topnienia 105—109°C) rozpuszcza sie w 40 ml metanolu, dodaje sie roztwór 2,1 g chlorowodorku hydroksyloaminy w wodzie i mieszanine poddaje sie reakcji w ciagu 20 godzin w temperaturze pokojowej. Metanol oddestylowuje sie pod próznia, pozostalosc zadaje sie 10 ml wody, alkalizuje 7,5 ml 4n NaOH. wydzielona zasade ekstrahuje sie octanem etylowym, warstwe organiczna suszy sie siarczanem sodowym a rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod próznia. Pozostalosc krystalizuje po roztarciu z acetonem. Otrzymuje sie 3,2 g (81% wydajnosci teoretycznej) N-[3-/r-izonitrozo/*etylo-4-/3,-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy] -fenylo-tf-dwuetylomocznika o temperaturze topnienia 148—152°C, Z zasady tej mozna po dodaniu obliczonej ilosci kwasu fumarowego (w etanolu) wytworzyc fumarano temperaturze topnienia 209—212°C.Analogicznie jak w przykladach mozna otrzymac: Przyklad III. N-[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3,-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propóksy] -fenylo-N'- -czterometyleno/l,4/-mocznik o temperaturze topnienia 185-188°C z N-[3-acetylo-4-/3'-IH-rz.-butyloamino-2'- -hydroksy/-propoksy] -fenylo-N^czterometyleno/l^Z-mocznika o temperaturze topnienia 123—128°C.Przyklad IV. N-[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2'- hydroksyZ-propoksyj-fenylo-N'- pieciometyleno-/l,5/-mocznik (o temperaturze topnienia fumaranu 170—173°C) z N-[3-acetylo-4-/3,-III-rz.-buty- loamino-2'- hydroksy/-propoksy]-fenylo-N'- pieciometyleno/1,5/-mocznika o temperaturze topnienia 131-134°C.Przyklad V. N-[3-/lMzonitrozo/-etylo-4-/3Mzopropyloamino-2'-hydroksy/-propoksy] -fenylo-N'-dwu-, metylomocznik (o temperaturze topnienia fumaranu 175-178°C) z N-[3-acetylo-4-/3'-izopropyloamino-2'-hyd- roksy/propoksy] fenylo-N^dwumetylomocznika o temperaturze topnienia 103—107°C.Przyklad VI. N-[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3,-iii-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/-propoksy] -fenylo¬ mocznik (o temperaturze topnienia fumaranu 217—220°C) z N-[3-acetylo-4-/3MlI-rz.- butyloamino-2'-hydro- ksy/-propoksy] -fenylomocznika o temperaturze topnienia 158—161°C, wytworzonego na drodze reakcji 3-acety- lo-4-hydroksy-aniliny z cyjankiem potasowym.Przyklad VII. N-[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3,-III-rz.-butyloamino-2,-hydroksy-propoksy] -fenylo-N'- -metylomocznik o temperaturze topnienia 104—106°C z N-[3-acetylo-4-/3'-acetylo-4-/3,-III-rz.-butyloamino-2-hy- droksy/-propoksy ] fenylo-hT-metylomocznika o temperaturze topnienia 132-134°C, otrzymanego poprzez izo¬ cyjanian 3-acetylo-4-benzyloksyfenylu o temperaturze topnienia 45—47°C i o temperaturze wrzenia 171—172°C pod cisnieniem 0,3 mm Hg.94 082 5 Przyklad VIII. N-[3-/l'-izonitrozo/-etylo-4-/3,-III-rz.-butyloamino-2'- hydroksy/-propoksy] -fenylo- -NT-etylomocznik o temperaturze topnienia 108-11.0°C z N-^-acetylo^-^-JII-rz.-butyloamino^'- hydroksy/- -propoksyl-fenylo-N'- etylomocznika o temperaturze topnienia 13l-133°C, otrzymanego poprzez izocyjanian 3-acetylo-4-benzyloksyfenylu.Przyklad IX. N-[3-/r'izonitrozo/-etylo-4V3'-II-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/-propoksy] -fenylo-N'- -dwumetylomocznik (o temperaturze topnienia fuinaranu 192-195°C z rozkladem) z oleistego N-[3-acetylo-4-/3'- -II-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/-propoksy]-fenylo-N'-dwumetylomocznika.Przyklad X. N- 3-/r-izonotrozo/-etylo-4-[3-/2,,-hydroksymetylo-propylo-/2,7-amino/-2'-hydroksy]- -propoksy -fenylo-NT-dwumetylomocznik o temperaturze topnienia 174-176°C z oleistego N- 3-acetylo-4-[3'- -/2"-hydroksymetylo-propylo/2,7-amino-2,-hydroksy]-propoksy -fenylo-N'-dwumetylomocznika.Przyklad XI. N-[3-/l'-butoksyimino/-etylo-4-/3,-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy] -fenylo- -hT-dwumetylomocznik (o temperaturze topnienia fumaranu 163-166°C) zN-[3-acetylo-4-/3'-III-rz.-butyloami- no-2'-hydroksy/-propoksy] -fenylo-N^dwumetylomocznika i chlorowodorku O-butylohydroksyloaminy.Przyklad XII. N-[3-/l'-izonitrozo/-etylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy] -fenylo-N'- -dwupropylomocznik (o temperaturze topnienia fumaranu 163-166°C) zN-[3-acetylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino- *2'-hydroksy/-propoksy] -fenylo-hT-dwupropylomocznika o temperaturze topnienia 83-86°C.Przyklad XIII. N-[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3,-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy] -fenylo- -NMI-rz.-butylomocznik (o temperaturze topnienia fumaranu 225-228°C) z N-[3-acetylo-4-/3,-III-rz.-butyloami- no-2'-hydroksy/-propoksy] -fenylo-N'-II-rz.-butylomocznika.Przyklad XIV. N-[3-/r-izónitrozo/-etylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy] -fenylo- -hf-butylomocznik o temperaturze topnienia 93-95°C z N-[3-acetylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2' -hydroksy-pro- poksy] -fenylo-N^-butylomocznika o temperaturze topnienia 125-129°C.Przyklad XV. N-[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3,-III^rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy] -fenylo-N'- -III-rz.*butylomocznik (o temperaturze topnienia 222-225°C) z N-[3-acetylo-4-/3'-III-rz.-butyloaminp-2,-hydro- ksy/ -propoksyJ-fenylo-N1- Ill-rz.-butylomocznika o temperaturze topnienia 122-125°C.Przyklad XVI. N-[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3,-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy] -fenylo- *N%dwubutylomocznik (o temperaturze topnienia fumaranu 171—174°C) z N-[3-acetylo-4-/3,-III-rz.-butyloami- no-2'-hydroksy/-propoksy] -fenylo-N'-dwubutylomocznika o temperaturze topnienia 81—82°C.Przyklad XVII. N-[3-/l'-izonitrozo/-etylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/-propoksy] -fenylo- -NMzopropylomocznik o temperaturze topnienia 189-191°C z N-[3-acetylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2,-hydro - ks£/*propoksy] -fenylo-NMzorpopylomocznika o temperaturze topnienia 87—90°C.Przyklad XVIII. N-[3Vr-metoksyimino/-etylc-4-/3,JII-rz.-butyloarnino-2,-hydroksy/-propoksy] -fe- nylo-N^dwumetylomocznik (o temperaturze topnienia fumaranu 163—167°C.Przyklad XIX. N-[3-/r-izonitrozo/-etyló-4-/3'-HI-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy] -fenylo-N'- -metylo-NMzopropylomocznik o temperaturze topnienia 145—148°C.Przyklad XX. N-[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy] -fenylo-N'- -metylo-bT-butylomocznik (o temperaturze topnienia fumaranu 137-139°C).Przyklad XXI. N-[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3*-III-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/-propoksy] -fenylo-N'- ¦metylo-N^-etylomocznik (o temperaturze topnienia fumaranu 212—216°C).Przyklad XXII. N-[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3'-izopropyloamino-2,-hydroksy/-propoksy] -fenylo-N'- •dwuetylomocznik o temperaturze topnienia 127-128°C.Przyklad XXIII. N-[3-/r-benzyloksyimino/-etylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/-propoksy] ¦fenylo-hT-dwumetylomocznik (o temperaturze topnienia fumaranu 164-167°C).Przyklad XXIV. N-[3-/l,-izonitrozo/-metylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/propoksy] -feny- lo-tf-dwumetylorriocznik o temperaturze topnienia 169-172°C.Przyklad XXV. N-[3-/r-izonitrozo/-metylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/propoksy] -fenylo- -tf-dwuetylomocznik o temperaturze topnienia 158-161°C.Przyklad XXVI. N-[3-/r-izonitrozo/-propylo-4-/3'-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy]-feny- lo-NMwuetylomocznik (o temperaturze topnienia fumarahu 21,0—212°C).Przyklad XXVII. N"[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3,-III-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/-propoksy] -fenylo- '-N^dwupropylomocznik (o temperaturze topnienia fumaranu 205—206°C).Przyklad XXVIII. N-[3-/r-izonitrozo/-butylo-4-/3,-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy] -feny- lo-tf-dwuetylomocznik (o temperaturze topnienia fumaranu 178—180°C).Przyklad XXIX. N-[3-/r-izonitrozo/-propylo-4-/3,-III-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy] -feny- kN,-pieciometyleno/l,5/-mocznik (o temperaturze topnienia fumaranu 156-158°C).Przyklad XXX. N-[3-/r-izonitrozo/-propylo-4-/3,-lII-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/-propoksy] feny- lo-tf-dwumetylomocznik o temperaturze topnienia 86—88°C.6 94 082 Przyklad XXXI. N-[3-/l'-izonitrozo/-butylo-4-/3,-in-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/-propoksy] -feny- lo-N^-pieciometyleno/USZ-mocznik (o temperaturze topnienia fumaranu 148-150°C).Przyklad XXXII. N-[3-/l,-izonitrozo/-etylo-4-/3,-III-rz.-butyloamino-2,-hydroksy/-propoksy] -fenylo- -tf-fenylomocznik o temperaturze topnienia 105—108°C.Przyklad XXXIII. N-[3-/r-izonitrozo/-etylo-4-/3'-IIl-rz.-butyloamino-2'-hydroksy/-propoksy] -fenylo- -tf-metylo-N^cykloheksylomocznik (o temperaturze topnienia fumaranu 166-168°C). PL PL PL

Claims (1)

1.
PL1974176696A 1973-12-21 1974-12-20 PL94082B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT1071873A AT334386B (de) 1973-12-21 1973-12-21 Verfahren zur herstellung von neuen phenoxypropylaminderivaten und deren salzen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL94082B1 true PL94082B1 (pl) 1977-07-30

Family

ID=3624214

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1974176696A PL94082B1 (pl) 1973-12-21 1974-12-20

Country Status (19)

Country Link
US (1) US3983169A (pl)
JP (1) JPS547783B2 (pl)
AT (1) AT334386B (pl)
BE (1) BE823469A (pl)
CA (1) CA1001627A (pl)
CH (1) CH612176A5 (pl)
CS (1) CS182825B2 (pl)
DD (1) DD118865A1 (pl)
ES (2) ES433210A1 (pl)
FR (1) FR2255059B1 (pl)
GB (1) GB1478918A (pl)
IE (1) IE40311B1 (pl)
IL (1) IL46258A (pl)
LU (1) LU71532A1 (pl)
PL (1) PL94082B1 (pl)
RO (1) RO69265A (pl)
SU (1) SU619099A3 (pl)
YU (1) YU36493B (pl)
ZA (1) ZA748066B (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT334385B (de) * 1973-12-20 1976-01-10 Chemie Linz Ag Verfahren zur herstellung von neuen phenoxypropylaminderivaten und deren salzen

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3852339A (en) * 1970-06-15 1974-12-03 Squibb & Sons Inc Aminoalkoxyphenylurea derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
IL46258A (en) 1978-04-30
FR2255059A1 (pl) 1975-07-18
RO69265A (ro) 1982-05-10
IE40311L (en) 1975-06-21
JPS5095247A (pl) 1975-07-29
US3983169A (en) 1976-09-28
ZA748066B (en) 1976-01-28
DD118865A1 (pl) 1976-03-20
GB1478918A (en) 1977-07-06
JPS547783B2 (pl) 1979-04-10
IL46258A0 (en) 1975-03-13
YU36493B (en) 1984-02-29
ATA1071873A (de) 1976-05-15
BE823469A (fr) 1975-06-17
LU71532A1 (pl) 1975-08-20
AU7659674A (en) 1976-06-24
CH612176A5 (pl) 1979-07-13
ES433210A1 (es) 1976-12-01
IE40311B1 (en) 1979-04-25
SU619099A3 (ru) 1978-08-05
FR2255059B1 (pl) 1978-07-28
YU328774A (en) 1982-02-25
CS182825B2 (en) 1978-05-31
CA1001627A (en) 1976-12-14
AT334386B (de) 1976-01-10
ES436007A1 (es) 1977-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2054209C (en) Antihyperlipidemic and antiatherosclerotic urea compounds
PL94095B1 (pl)
US3957786A (en) Aryl-substituted piperazinyl-alkylamino-uracils, -uracil ethers and -uracil thioethers and method for their production
EP0344425A2 (en) N-[[(2,6-disubstituted)phenyl]-N'- arylalkyl] ureas as antihypercholesterolemic and antiatherosclerotic agents
UA45351C2 (uk) Похідні заміщеного бензамідину
US4381398A (en) Amino-alcohol derivatives
US4283541A (en) Pyridylacyl-hydroxamates
PL96224B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych fenyloalkiloamin
US5155127A (en) N-(substituted aryl)-n'-(substituted alkoxy)-ureas and thioureas as antihypercholesterolemic and antiatherosclerotic agents
US4147805A (en) Alkylthiophenoxyalkylamines and the pharmaceutical use thereof
FR2596051A1 (fr) Nouveaux derives de la purine, leur preparation et leur utilisation comme medicaments
PL94082B1 (pl)
EP0113910B1 (en) Isocarbostyril derivatives, processes for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
FI62060B (fi) Foerfarande foer framstaellning av beta-blockerande substituerad 2-hydroxi-3-(2-acyl-4-ureido-fenoxi)-propylaminderivat
EP0066909A2 (en) Imidazole derivatives, pharmaceutical compositions containing them and processes for their production
FR2460294A1 (fr) Nouveaux oxime-ethers, leur procede de preparation et compositions pharmaceutiques les contenant
EP0101380A2 (fr) Nicotinamide 1-oxyde N-substitué, ses sels, procédé pour leur préparation et compositions pharmaceutiques en contenant
GB1568723A (en) Sulphur-containing amino-dihydropyridines process for their preparation and their use as medicaments
EP0229658B1 (en) Fluorinated diaminoalkyne derivatives
EP0104631B1 (en) Clavulone derivatives, process for preparing the same, and use of said compounds
EP0187509A2 (en) 9-Aminoalkylfluorenes
US4959390A (en) Polyhydroxybenzyloxypropanolamines
US3373163A (en) N-methyl-piperazides of alicyclic and heterocyclic carboxylic acids
EP0083256B1 (en) Benzamide derivatives
US3758546A (en) Methoxy amine derivatives and process for preparing them