PL81481B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Esso Research and Engineering Compainy, Linden, New Jersey (Stany Zjednoczone Ameryki) Sposób wytwarzania pochodnych 2-aminobenzotiazolu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych 2-aminobenzotiazolu o wlasci¬ wosciach chwastobójczych.Opisane w niemieckim opisie patentowym nr 1 204 015 podstawione tiomoczniki o wzorze ogól¬ nym 1, w którym Rt i R2 oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—2 atomach wegla wyka¬ zuja aktywnosc chwastobójcza.We francuskim opisie patentowym nr 1372103 opisano podstawione amidy o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza atom wodoru, chlorowca lub rodnik alkilowy o 1—2 atomach wegla, R oznacza atom 'wodoru, rodnik alifatyczny o 1—6 atomach wegla, ewentualnie podstawiony atomem chlorow¬ ca lub rodnikiem alkoksylowym, Y oznacza atom tlenu lub siarki, równiez wykazujace wlasnosci chwastobójcze.Inne zwiazki o wlasciwosciach chwastobójczych, a mianowicie zwiazki o wzorze ogólnym 3, w któ¬ rym R oznacza atom wodoru lub jednowartoscio- wy alifatyczny rodnik weglowodorowy o mniej niz 5 atomach wegla a R' oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy opisano w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 756 135.W zwiazku z tym stwierdzono, ze liczne benzo- tiazoloamidy i moczniki wykazuja aktywnosc chwastobójcza i skierowano poszukiwania na nowe zwiazki nie niszczace plodów rolnych.Wykazujace aktywnosc chwastobójcza nowe po¬ chodne 2-aminobenzotiazolu wytwarzane sposobem 30 wedlug wynalazku, maja wzór ogólny 4, w któ¬ rym R4 oznacza atom wodoru w przypadku gdy R3 oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilo¬ wy o 1—6 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3—6 atomach wegla, alkinylowy o 3—6 atomach wegla, cykloalkilowy o 3—8 atomach wegla, alkoksylowy o 1—6 atomach wegla, alkilotio o 1—6 atomach wegla, alkiloaminowy o 1—8 atomach wegla, dwualkiloaminowy o 2—8 atomach wegla, alkilo- sulfoksylowy o 1—4 atomach wegla, alkilosulfono- wy o 1—4 atomach wegla, przy czym rodniki te moga ewentualnie byc podstawione atomem chlo¬ rowca, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, alkilotio o 1—4 atomach wegla, cyjanowa lub ni¬ trowa, R3 moze równiez oznaczac atom fluoru, chloru, bromu, grupe wodorotlenowa, cyjanowa, aminowa, merkaptanowa lub perchlorowcoalkilowa.W przypadku gdy R4 nie oznacza atomu wodoru, jest takie samo lub rózne od R3 i ma znaczenie podane wyzej dla R3, Rx i R2 oznaczaja prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—6 atomach we¬ gla, rodnik alkenylowy o 3—6 atomach wegla, al¬ kinylowy o 3—6 atomach wegla, alkoksylowy o 1—6 atomach wegla lub cykloalkilowy o 3—8 atomach wegla, przy czym rodniki te ewentualnie moga byc podstawione atomem chlorowca, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, alkilotio o 1—4 atomach wegla, cyjanowa lub nitrowa. R± i R2 mo¬ ga razem tworzyc pierscien zawierajacy 3—8 ato¬ mów. 81 48181481 10 15 20 Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wyna¬ lazku charakteryzuja sie tym, ze w przypadku gdy sa podstawione w pozycji 4 pierscienia benzeno¬ wego wykazuja doskonale wlasnosci chwastobójcze^ jednoczesnie nie niszczac plonów. Podobnie, gdy podstawniki znajduja sie w pozycji 4 i 5, zwiazki równiez wykazuja doskonale wlasnosci chwasto¬ bójcze, nie niszczac plonów.Jednakze gdy podstawnik znajduje sie tylko w pozycji 5, dzialanie chwastobójcze zwiazków jest dobre, a dzialanie zachowawcze plony nie¬ wystarczajace. W przypadku gdy podstawnik R jest w pozycji 6 lub 7, dzialanie chwastobójcze jest bardzo slabe lub nie ma go wcale. To jest zupel¬ nie nieoczekiwane dzialanie, gdyz opisane wyzej -znane podstawione amidy wykazuja aktywnosc, gdy sa podstawione we wszystkich pozycjach pier¬ scienia Jpenzenowego lub niepodstawione wcale.Nie bylo sprawa oczywiscie wynikajaca ze zna¬ nego stanu techniki to, ze zwiazki podstawione w pozycji 4 lub 4 i 5 w pierscieniu benzenowym be¬ da wykazywaly znakomite wlasciwosci chwasto¬ bójcze i' jednoczesnie nie niszczace plonów.Gdy aktywne zwiazki, wytwarzane sposobem wedlug wynalazku, stosuje sie do zwalczania chwa¬ stów na polach bawelny, nastepuje wówczas praw¬ dziwa selekcja. Gdy do zwalczania lub zniszcze¬ nia dojrzalych chwastów zastosuje sie dawke nawet duzo wyzsza niz konieczne, nie wplywa to ujemnie na rosliny bawelny. Jednakze, jesli podstawniki znaj¬ duja sie w pozycji 6 lub 7 pierscienia wszelka sele¬ ktywnosc i/lub aktywnosc ustaje.Przykladami zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku sa nizej podane zwiazki.Zwiazek Nr 1. l,l-dwumetylo-3-/4-metylo-2-benzotiazolilo/mo- czinik. 45 2. l,l-dwumetylo-3-/4-etylo-2-benzotiazolilo/mocz- nik. 40 50 55 3. l,l,-dwumetylo-3-/4-metoksy-2-benzotiazolilo/ mocznik. 4. l,l-dwumetylo-3-/4-etoksy- 2-benzotiazolilo/mo- cznik. 5. l,l-dwumetylo-3-/4-n-propylo-2-benzotiazolilo/- mocznik. 6. 1,1-dwumetylo- 3-/4-izopropylo-2-benzotiazolilo/ mocznik. 7. l,l-dwumetylo-3-/4-n-butylo-2-benzotiazolilo/ 60 mocznik. 8. l,l-dwumetylo-3-/4,5-dwumetylo-2-benzotiazoli- lo/mocznik. 9. l,l-dwumetylo-3-/4-chlorobenzotiazolilo/mocznik. 65 10. l,l-dwumetylo-3-/4-metylo-5-chloro-2-benzotia- zolilo/moczinik. 11. l,l-dwumetylo-3-/4,5-dwumetoksy-2-benzotiazo- lilo/mocznik. 12. l,l-dwumetylo-3-/4-trójfluorometylo-2-benzotia- zolilo/mocznik. 13. ljl-dwumetylo- 3-/4-fluoro-2-benzotiazolilo/ mo¬ cznik. 14. 'l,l-dwumetylo-3-/4-metylotio- 2-benzotiazolilo/- mocznik. 15. l,il,_dwumetylo-3-/4-cyjano-2-benzotiazolilo/mo- cznik. 16. 1,1 -dwumetylo-3-/4-bromo-2-benzotiazolilo/mo- cznik. 17. l,l-dwumetylo-3-/4-dwumetyloamino-2-benzo- tiazolilo/mocznik. 18. l,l-dwumetylo-3-/ 4-hydroksy-2-benzotiazolilo/- mocznikj 19. l;l-dwumetylo-3-/ 4-etylo-5-metylo- 2-benzotia- zolilo/mocznik. 20. 1,1 -dwuetylo-3-/4-metylo-2-bcnzotiazolilo/mo- cznik. 21. l,il,-dwuctylo-3-/4-otylo-2-benzotiazolila/mocz- nik. 22. l,l-dwuetylo-3-/4-metoksy-2-benzotiazolilo/- mocznik. 23. l-metylo-l-metoksy-3-/ 4-metylo-2-benzotiazoli- lo/mocznik. 24. l-metylo-l-metoksy-3-/4-metoksy-2-benzotia- zolilo/mocznik. 25. l-metyloHl-metoksy-3-/4-etylo-2-benzotiazolilo- /moczmik. 26. l-metylo-l-metoksy-3-/4,5-dwumetylo-2-benzo- tiazolilo/mocznik. 27. l-metylo-l-butylo-3-/4-metylo-2-benzotiazolilo- mocznik.Sposobem wedlug wynalazku zwiazki o wzorze 4 wytwarza sie stosujac znane metody postepowa¬ nia na przyklad na drodze reakcji przedstawionych schematami ii—3.Tiomocznik wytworzony wedlug schematu 1 mo¬ zna równiez otrzymac na drodze reakcji przedsta¬ wionych schematami la i Ib. Moczniki wytwarzane wedlug schematu 3 mozna równiez wytworzyc na drodze reakcji przedstawionych schematami 3a i 3b.W powyzszych schematach Ru R2, R8 i R4 maja wyzej podane znaczenie, a R7 oznacza nizszy ro¬ dnik alkilowy o 1—4 atomach wegla.Warunki reakcji prowadzonych sposobem we¬ dlug wynalazku podano w tablicy 1.81481 * Tablica 1 Etap Zwiazek wyjsciowy Korzystne reagenty Kolejne reagenty Rozpuszczalnik Korzystna temperatural Cisnienie 3* la— Ib 3a 3b 1 mol — podsta¬ wiona anilina tiomocznik 1 mol podstawiony 2- aminobenzotia- zol 1 mol 1 mol — podsta¬ wiona anilina 1 mol —podsta¬ wiony 2-amino- benzotiazol podstawiony 2- aminobenzotia- zol 1 mol 1—2 mole tiocy- janiami amonu 1 mol HC1 brom 1 mol .1—1,5 mola chlorku dwume- tylokarbamoilu 1 mol tiopto- zgenu 2—^0 moli amo¬ niaku 1 mol tozgenu 1—10 moli dwu- metyloaminy 1—1,5 moli chloromrówcza- nu alkilu 1—ilOmoli dwu- metyloaminy KSCN, NaSCN; H2S04 S02CI2, CI2 inne halogenki karbamoilu inne drugorze- dowe aminy inne drugorze- dowe aminy woda, non protic solvents chloroform lub inny non-protic solvent pirydyny lub nonprotic sol- vent woda, chloro¬ form benzen, inne no¬ nprotic solvents benzen, inne other nonprotic solvents 25—,150°C —20—100°C -^20—100°C —5-<50°C 0—100aC 25—,200°C atmosfery¬ czne 10 atm. atmosfery¬ czne atmosfery¬ czne atmosfery¬ czne atmosfery¬ czne 10 atm. atmosfery¬ cznie 100 atm. x W celu uzyskania optymalnych rezultatów konieczny pochlaniacz kwasu.Pochodne 2-aminobenzotiazolu, wytwarzane sposo¬ bem wedlug wynalazku wykazuja wlasciwosci chwastobójcze. Sa one uzyteczne przy pewnych ty¬ pach zwalczania chwastów, takich jak na przyklad takie traktowanie pól uprawnych, aby nie ulegly uszkodzeniu rosliny uprawne, w szczególnosci ba¬ welna, a zostaly zniszczone chwasty pospolite.Srodki chwastobójcze wytwarza sie przez zmie¬ szanie jednego lub wiecej pochodnej 2-aminoben¬ zotiazolu, wytworzonej sposobem wedlug wynalaz¬ ku, ze srodkiem kondycjonujacym normalnie sto¬ sowanym do tego celu jako dodatek lub modyfi¬ kator, w celu uzyskania preparatu do latwego i wydajnego stosowania przeciw chwastom.Preparaty chwastobójcze wytwarza sie w posta¬ ci stalej lub cieklej. Preparaty stale korzystnie sa w postaci zwilzalnych proszków lub pylów.W celu uzyskania homogenicznych swobodnie unoszacych sie pylów, miesza sie zwiazki aktywne z subtelnie rozdrobnionymi cialami stalymi, korzy¬ stnie talkiem, naturalna glina, pirolitem, ziemia okrzemkowa lub z maka ze skorup orzecha wlo¬ skiego, pszenicy, sekwoi, soi, nasienia bawelny i in¬ nymi obojetnymi, stalymi srodkami kondycjonuja- cymi lub nosnikami zwykle stosowanymi do tego celu.Preparaty ciekle wytwarza sie przez zmieszanie zwiazku aktywnego z odpowiednim cieklym roz¬ cienczalnikiem. Z pewnymi rozpuszczalnikami, ta¬ kimi jak alkilowany naftalen, dwumetyloformamid 50 55 65 i krezol mozna otrzymywac wysokie stezenie mo¬ czników w suspensji lub roztworze.Preparaty chwastobójcze wedlug wynalazku, za¬ równo w postaci pylów jak cieczy, korzystnie za¬ wieraja srodki powierzchniowo czynne, znane jako srodki zwilzajace, dyspergujace lub emulsyfikuja- ce. Te srodki powoduja to, ze preparaty latwo dy¬ sperguja sie w wodzie, dajac wodne roztwory do roz¬ pryskiwania, bardzo dogodne w stosowaniu.Jako dyspergujace srodki powierzchniowo czyn¬ ne stosuje sie zwiazki typu anionowego, kationo¬ wego lub niejonowego, takie jak na przyklad olei- niany sodowe i potasowe, sole amin kwasu oleino¬ wego, takie jak morfolina i oleiniany dwumetylo- aminy, sulfonowane oleje zwierzece i roslinne, takie jak sulfonowane oleje rybne i olej rycynowy, sul¬ fonowane oleje skalne, sulfonowane weglowodory acykliczne, sól sodowa kwasu liauinosulfónowego, sól sodowa sulfonianu alkilonaftalenu, sole sodo¬ we sulfonowanych produktów kondensacji nafta¬ lenu i formaldehydu, sól sodowa sulfonianu laury- lu, sól dwusodowa fosforanu laurylu, laurynian sorbitolu, stearynian pentaerytrytu, stearynian glice¬ ryny, oleinian dwuglikolu, tlenki polietylenu, pro¬ dukty kondensacji tlenku etylenu z alkoholem ste- arylowym i oktylofenolem, polialkohole winylowe, sole, takie jak octany poliamin uzyskanych w re¬ akcji redukcyjnego aminowania polimerów etylenu i tlenku wegla, chlorowodorek lauryloaminy, bromek laurylopiperydyny, bromek stearylotrójmetyloamo-* 81481 niowy, chlorek cetylodwumetylobenzyloamoniowy i podobne.Ogólnie, srodki powierzchniowo-czynne stosuje sie w ilosci nie wiekszej niz 5—15% wagowych preparatu, a w pewnych preparatach ilosc ta wy- i nosi lw/o lub mniej. Najczesciej minimalne stezenie jest równe 0,U°/ Preparaty stosuje sie bezposrednio na rosnace na polach chwasty w czasie gdy atakuja rosliny upra¬ wne w postaci wodnych roztworów do rozpryski- i( wania Tub suchych proszków.Preparaty wedlug wynalazku sluzace do selekty¬ wnego zwalczania chwastów na polach bawelny lub zbóz, korzystnie stosuje sie po wzejsciu zasie¬ wów. 15 Zwiazek aktywny stosuje sie w ilosci wystarcza¬ jacej do uzyskania pozadanego dzialania chwasto¬ bójczego. Ilosc ta zalezy od sposobu stosowania srodka, rodzaju niszczonych chwastów, celu sto¬ sowania i podobnych. Ogólnie, preparaty w postaci 20 cieczy do rozpylania lub pylów zawieraja okolo 0,5—90% wagowych pochodnej 2-aminobenzotiazolu.Do preparatów wedlug wynalazku mozna ewentu¬ alnie dodawac nawozy, inne srodki chwastobójcze i inne srodki do zwalczania szkodników, takie jak 25 srodki owadobójcze i grzybobójcze.Przyklady dotycza sposobu wytwarzania zwiaz¬ ków wedlug wynalazku, jak równiez srodków chwastobójczych zawierajacych te zwiazki, zasto¬ sowania tych srodków, oraz otrzymanych wyników. 30 W przykladach czesci dotycza czesci wagowych, chyba ze zaznaczono inaczej, temperature podano w stopniach Celsjusza.Przyklad I. Wytwarzanie 2-amino-4-metylo- 35 benzotiazolu.Do 4-szyjnej kolby o pojemnosci 500 ml, zaopa¬ trzonej w mieszadlo magnetycznie, chlodnice, ter¬ mometr i wkraplacz, wprowadza sie 16,6 g (0,1 mo- la) o-tolilotiomocznika i 1100 ml chloroformu. 40 Do mieszaniny tej dodaje sie w ciagu 25 minut, 16,0 g (0,1 mola) bromu, rozpuszczonego w 50 ml chloroformu.W tym czasie temperatura mieszaniny wzrasta do 42°. Nastepnie roztwór ogrzewa sie do wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 3 godzin, oziebia i przesacza. Otrzymuje sie 12,2 g bromowodorku.Sól te roztwarza sie w 100 ml 10% roztworem kwasnego siarczynu sodowego w ciagu 30 minut na lazni parowej, a nastepnie dodaje lOtyo. roztworu wodorotlenku sodowego, az do uzyskania odczynu zasadowego. Po oziebieniu mieszaniny odsacza sie 9,7 g 2-amino-4-metylobenzotiazolu o temperaturze topnienia 135,5—1137°, w postaci bialych granulek.Przyklad II. Wytwarzanie l,l-dwumetylo-3- /4-metylo-2-benzotiazolilo/mocznika.Do kolby o pojemnosci 250 ml, zaopatrzonej w mieszadlo magnetyczne, ' chlodnice, termometr i wkraplacz, wprowadza sie 50 ml pirydyny i ozie¬ bia ja do temperatury 5°. Nastepnie wkrapla sie 60 8,9 g (0,083 mola) chlorku dwumetylokarbamoilu, i malymi porcjami, 12,3 g 2-amino-4-metylobenzo- tiazolu, utrzymujac temperature ponizej 15°. Mie¬ szanine reakcyjna miesza sie w temperaturze po¬ kojowej w ciagu 1 godziny, a nastepnie ogrzewa 65 45 50 55 - w temperaturze 70° w ciagu 20 minut, chlodzi i wy¬ lewa do 200 ml wody.Wytracony osad odsacza sie i suszy w prózni.Otrzymuje sie 15,5 g bialych granulek o tempera¬ turze topnienia 168—174,5°. Po rekrystalizacji tego produktu z benzenu otrzymuje sie bezbarwne kry¬ sztaly o temperaturze topnienia 176,5—jl78°.Analiza elementarna: Dla CnH13N8OS: Obliczono: 0-56,31%; H-5,53w/o; N-17,85% Znaleziono: C-56,8°/o; H-5,701%; N-,17,7a°/o Budowe zwiazku potwierdzono magnetycznym re¬ zonansem jadrowym oraz widmem w podczerwieni.Przyklad III. Wytwarzanie 1,1-dwumetylo- 3-/4-etylo-2-benzotiazolilo/mocznika.Z 8,5 g (0,05 mola) 2-amino-4-etylobenzotiazolu otrzymuje sie 10,5 g produktu, postepujac w spo¬ sób opisany w przykladzie II.Rekrystalizacja z benzenem daje produkt o tem¬ peraturze topnienia 158—1160°.Analiza elmentarna: Dla C12H15N3OS: Obliczono: C-57,8% H-6,02%; N-16,8% Znaleziono: C-57,2*/o; H-6,06°/o; N-16,1% P r z y k la d IV. Wytwarzanie l,l-dwumetylo-3/- -/4-metoksy-2-benzotiazolilo/mocznika.Zwiazek ten, w postaci dwuwodzianu i w ilosci 8,8 g otrzymuje sie z 9,0 g (0,05 mola) 2-amino-4- metoksybenzotiazolu, postepujac w sposób opisany w przykladzie II. Temperatura topnienia 101— 105,5°.Analiza elementarna: Dla C11H18N8O2S.2H20 Obliczono: C-46,0P/a; H-5,93°/o; N-.14,7v/o Znaleziono: C-46,2%; H-6,02%; N-14.W* Przyklad V. Wytwarzanie il,l-dwumetylo-3-/ 4,5-dwumetylo-2-benzotiazolilo/mocznika.Postepujac w sposób opisany w przykladzie II i wychodzac z 6,6 g (0,037 mola) 2-amino-4,5-dwu- metylobenzotiazolu, otrzymuje sie 3 g produktu o temperaturze topnienia 149,5—151°.Analiza elementarna: Dla C12H15N8OS Obliczono: C-57,8P/o; H-6,03%; N-16,8% Znaleziono: C-56,4%; H-5,86%; N-16,0% Przyklad VI. Wytwarzanie l,l-dwumetylo-3- /4-chlorobenzotiazolilo/mocznika.Postepujac w sposób opisany w przykladzie II i wychodzac z ,18,5 g (0,1 mola) 2-amino-4-chloro- benzotiazolu, otrzymuje sie 17,8 g produktu o tem¬ peraturze topnienia 177—183°.Analiza elementarna: Dla C10H10CIN8OS: Obliczono: C-46,8%; H-3,91%; N-116,4% Znaleziono: C-46,2%; H-3,42°/o; N-15,8u/o Przyklad VII. Wytwarzanie 80% proszku zwilzalnego l,l-dwumetylo-3-/4-metylo-2-benzotia- zoliloi/mocznika. 85°/o l,l,-dwumetylo-3-/4-metylo-2-be)nzotiazolilo- mocznika o 95% czystosci", 5'% kompleksu polime¬ ru soli organicznej kwasu sulfonowego, typu alki- lo-arylowego o nazwie Darvan I, produkowanego przez R.T.Vanderbilt^Chemical Company w Nowym Jorku, 6% alkilonaftaleno sulfonianu sodowego o nazwie Nekal BX78, produkowanego przez Aiitera Division of General Aniline and Film Co., oraz 4% uwodnionej krzemionki o nazwie Hi-Sil 233, pro¬ dukowanej przez Pittsburgh Plate Glass Company, miesza sie razem i otrzymuje podstawowa miesza-81481 9 nine o srednich wymiarach czastek 5—10 mikro¬ nów.P r z yk l a d VIII. Przyklad dotyczy badania aktywnosci chwastobójczej po wzejsciu pochodnych benzotiazolomoczników opisanych w powyzszych przykladach.W dwóch plaskich naczyniach zasiano szesc zbóz (bawelna, soja, lucerna siewna, kukurydza, ryz, i owies) oraz szesc chwastów (gorczyca, powój, cy¬ nia, pakusznik krwawy, chwastnica jednostronna i naparstnica).Zasiewy spryskano preparatem skla¬ dajacym sie z badanego zwiazku i acetonu jako rozpuszczalnika w seriach o stezeniu zaczynajacym sie od 11,34 kg/ha. Naczynie umieszczono nastepnie w cieplarni i wyniki szacowano po uplywie 12—16 dni. Stosowano nastepujaca skale ocen: 0 — brak uszkodzenia 1—3 — slabe uszkodzenie 4—6 — umiarkowane uszkodzenie, roslina moze zginac 7—9 — powazne uszkodzenie, roslina prawdopo¬ dobnie zginie 10 — wszystkie rosliny zginely W celu sprawdzenia krytycznej oceny wlasnosci zwiazków w zaleznosci od pozycji podstawnika w pierscieniu porównano nastepujace zwiazki ze zwiazkami wytworzonymi sposobem wedlug wyna¬ lazku.Zwiazek Nr 28. l,l-dwumetylo-3/2-benzotiazolilo/mocznik. 29. l,l-dwumetylo-3/5-metylo-2-benzotiazolilo/ mo¬ cznik. 30. l,3-dwumetylo-3/4-metoksy-2-benzotiazolilo/mo- cznik. 10 31. l,3-dwumetylo-3/2-benzotiazolilo/mocznik. 32. l,l-dwumetylo-3/ 4,7-dwumetylo-2-benzotiazoli- lo/mocznik. 5 33. l,l-dwumetylo-3/ 4-metylo-7-chloro-2-benzotia- zolilo/mocznik. 34. l,l-dwumetylo-3/6-metoksy-2-benzotiazolilo/mo- cznik. io W tablicy 2 przedstawiono doskonala odpornosc bawelny na zwiazki nr 1, 2 i 3, w porównaniu ze zwiazkiem nr 28, na dzialanie którego bawelna nie jest odporna. 15 w tablicy 3 przedstawiono wplyw polozenia gru¬ py funkcyjnej w pierscieniu 5-metylo-pochodna, zwiazek nr 29 nie jest obojetny wobec bawelny, natomiast izomer 4-metylo, zwiazek nr 1, wytwo¬ rzony sposobem wedlug wynalazku, wykazuje se- 20 lektywne wlasciwosci chwastobójcze. Podobnie, 1,3- dwumetylomocznik, zwiazek nr 30, w porównaniu z l,l-dwumetyloizomerem7 zwiazkiem nr 3, nie jest selektywny. Zwiazki nr 32 i 33, izomery podstawio¬ ne w pozycjach 4 i 7, jak równiez zwiazek nr 34, 25 podstawiony w pozycji 6 nie wykazuja wlasnosci chwastobójczych, nawet w dawkach 5,5 lub 11 kg/ ha.Tablica 4 wyraznie pokazuje znakomita odpor- 30 nosc bawelny na dzialanie zwiazków wedlug wy¬ nalazku, a mianowicie zwiazków nr 1 i 3. Wykaza¬ ny jest równiez zupelny brak odpornosci na dzia¬ lanie znanego zwiazku nr 28. Brak zniszczenia ba¬ welny nawet przy dawkach o tak wysokim steze- 35 niu jak 36 kg/ha zwiazku nr 1 i 3 wykazuje uzy¬ tecznosc nowych zwiazków jako selektywnych srodków chwastobójczych.Tablica 2 Test 1 Zwia¬ zek Nr 1 2 3 28 1 2 3 28 Dawka kg/ha 11,3 11,3 11,3 11,3 4,5 4,5 4,5 4,5 Chwa¬ stni¬ ca je¬ dno- stron¬ na 10 . 9 10 10 10 10 10 9 Palu- sznik krwa¬ wy 9 10 10 10 10 10 10 10 Na- par- stni- ca 10 10 10 10 10 10 10 10 Cy¬ nia 10 10 10 10 10 10 10 10 Gor¬ czy¬ ca 10 10 10 10 Tej 10 10 9 10 Po¬ wój 10 10 10 10 5t 2 10 10 10 7 Ba¬ welna 0 1 1 5 0 0 1 6 So¬ ji 10 10 10 9 5 10 8 Lu¬ cerna 9 7 10 10 9 8 Ku¬ kury¬ dza 5 7 9 7 10 4 5 Ryz 6 9 9 8 6 6 9 Owies 6 5 8 7 6 4 • 911 81481 Tablica 3 12 Zwia¬ zek Nr 1 29 30 3 32 33 34 Dawka kg/ha 5,6 5,6 5,6 5,6 11,3 11,3 11,3 Ohwa- stni- ca je- dno- gtron- na 10 10 10 10 2 1 1 Palu- gznik krwa¬ wy 9 8 10 10 2 2 2 Na- par- stni- ca 10 10 10 10 1 2 2 Cy¬ nia 10 10 10 10 2 4 4 Gor¬ czyca 10 9 10 10 1 4 4 Ba¬ wel¬ na 0 10 10 1 0 0 1 So¬ ja 9 10 10 10 0 0 2 Lu¬ cer¬ na 9 \o 10 6 2 0 .) Ku¬ kury¬ dza 5 10 9 "7 1 a 0 i Ryz •¦ 6 9 L< 0 0 1 Owies 3 6 9 5 0 0 1 Po¬ wój 9 10 10 10 0 4 3 Tablica 4 Dame po wzejsciu Zwia¬ zek Nr 28 1 3 Stezenie kg/ha 36 18 9 4,5 36 18 9 4,5 3S 18 9 4,5 1 A 1C 9 9 7 3 1 1 1 2 2 1 1 1 Bawelna B 0 0,32 0,36 1,03 3,21 3,47 4,09 4,5 \ 2,90 3,50 3,95 4,15 Chwa- stnica jedno¬ stronna A B 10 10 10 10 ;o 10 10 10 10 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Powój A 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 B 0 0 0 0 0 0 0 0 -» —' — — A — Fitotoksycznosc B — waga swiezo zebranego zboza lub chwastu (w gra¬ mach) PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania pochodnych 2-aminobenzo- tiazolu o wzorze ogólnym 4, w którym R3 oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—6 ato¬ mach wegla, rodnik alkenylowy o 3—6 atomach 30 wegla, alkiinylowy o 3—6 atomach wegla, cykloalki- lowy o 3—8 atomach wegla, alkosylowy o 1—6 atomach wegla, alkiloaminowy o 1—8 atomach wegla, dwualkiloaminowy o 2—8 ato¬ mach wegla, alkilosulfoksylowy o 1—4 atomach 35 wegla, alkilosulfonowy o 1—4 atomach wegla, przy czym kazdy z tych rodników ewentualnie moze byc podstawiony atomem chlorowca, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, alkilotio o 1—4 atomach wegla, cyjanowa lub nitrowa, lub R3 ozna- 40 cza atom fluoru, chloru, bromu, grupe wodorotle¬ nowa, cyjanowa, aminowa, merkaptowa lub per- chlorowcoalkilowa, R4 oznacza atom wodoru albo ma znaczenie podane wyzej dla R3, Rj i R2 ozna¬ czaja prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1— 45 6 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3—6 ato¬ mach wegla, alkiinylowy o 3—6 atomach wegla, alko- ksylowy o 1—6 atomach wegla, cykloalkilowy o 3—8 atomach wegla, przy czym kazdy z tych rodników mo¬ ze byc ewelntualtnie podstawiony atomem chlorowca, 50 grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, alkilotio o 1. —4 atomach wegla, cyjanowa lub nitrowa, albo Rj i R2 tworza razem pierscien zawierajacy 3—8 atomów, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji podstawiony 2-aminobenzotiazol z odpowiednim 55 halogenkiem karbamoilu, lub podstawiony 2-amino¬ benzotiazol z fosgenem, a nastepnie z odpowiednia drugorzedowa amina, albo podstawiony benzotiazol

2. -amid nizszego kwasu alkilokarboksylowego z od¬ powiednia drugorzedowa amina.81481 ^VJl—NH-C-R h/zor 2 -N O R -J1-N--C-N--CH3 5 i 3 R' tV7f)r 3 R< -N O NHC--N: R, NH WzOr 4 2 NH4NCS^ HCl H20 Schemat 1 r, s JL n R^-rY-NHCNH2 CCL N = C = S chloroform •O Schemat ia H20 =c=s NH, Schemat 1b R, s ij n I Kr™^"<)cL,-» NaOH K4 Schemat Z81481 O l NH2<^™- ^"CCl NHCNfCH Schemal 3 -N © COCl; S^NH2 ®Rl NH ILNHCN( Schemat 3a o NH2 Cl^-0R7 Schemat 3b 5-nhc-or7 RZG — 2805/76 105 egz. A4. Cena 10 zl PL PL