PL80498B3 - Water-soluble coating compositions[us3658736a] - Google Patents

Description

Srodek powlokowy rozpuszczalny w wodzie Przedmiotem wynalazku jest srodek powlokowy rozpuszczalny w wodzie, który stanowi rozwiniecie wynalazku opatentowanego pod Nr 75254, dotycza¬ cego srodka powlokowego rozpuszczalnego po zo¬ bojetnieniu w wodzie.W opisie patentowym Nr 75254 wyjasniono, ze srodki wiazace (zywice) zawierajace jako oleje schnace produkty reakcji polimerów dienowych z bezwodnikiem maleinowym sa sklonne z powodu podwyzszonej wrazliwosci na tlen do tworzenia po¬ wierzchniowego kozuszka podczas magazynowania, a z tego samego powodu wytworzone z nich po¬ wloki wykazuja zbyt szybkie schniecie powierzch¬ niowe i wadliwe oksydacyjne usieciowanie.Wedlug patentu Nr 75254 srodek powlokowy roz¬ puszczalny w wodzie zawiera skladnik A, stano¬ wiacy jedno lub wielo podstawione grupami kar- boksylowymi produkty reakcji polimerów dieno¬ wych z nienasyconymi kwasami karboksylowymi i/lub kwasami dwukarboksylowymi zawierajacymi w polozeniu alfa-beta wiazanie etylenowe i/lub ich bezwodnikami i/lub pólestrami i/lub pólamidami, oraz zawiera skladnik B stanowiacy jeden lub kilka ewentualnie zeterowanych, termoreaktywnych pro¬ duktów kondensacji formaldehydu z kwasami feno- lokarboksylowymi ewentualnie z dodatkiem pro¬ duktów kondensacji formaldehydu z fenolami i/lub mocznikami i/lub aminotriazynami i ewentualnie zawiera skladnik C stanowiacy jeden lub kilka zwiazków wielowodorotlenowych o co najmniej 10 15 20 25 30 dwóch grupach wodorotlenowych i ciezarze cza¬ steczkowym 50—3000.Zastosowanie skladnika B i w nieznacznym stop¬ niu równiez skladnika C zmniejsza wrazliwosc srodka wiazacego na tlen.Stwierdzono, ze mozna otrzymac srodek powlo¬ kowy wyrózniajacy sie niska wrazliwoscia na tlen, gdy zastosuje sie skladnik A wytwarzany przez wspólna reakcje polimerów dienowych i modyfiko¬ wanych lub nie modyfikowanych nienasyconych kwasów tluszczowych zawierajacych wiecej niz 8 atomów C z nienasyconymi kwasami karboksylo¬ wymi i/lub kwasami dwukarboksylowymi zawiera¬ jacymi w polozeniu alfa-beta wiazanie etylenowe i/lub ich bezwodnikami i/lub pólestrami i/lub pól¬ amidami.Przedmiotem wynalazku jest zatem srodek po¬ wlokowy po zobojetnieniu rozpuszczalny w wodzie, który zawiera skladnik A, stanowiacy podstawione grupami karboksylowymi produkty reakcji niena¬ syconych kwasów karboksylowych i/lub kwasów dwukarboksylowych zawierajacych w polozeniu alfa-beta wiazanie etylenowe i/lub ich bezwodni¬ ków i/lub pólestrów i/lub pólamidów z polimerami dienowymi i nie modyfikowanymi i/lub modyfiko¬ wanymi nienasyconymi kwasami tluszczowymi za¬ wierajacymi wiecej niz 8 atomów C, oraz zawiera skladnik B stanowiacy jeden lub kilka ewentualnie zeterowanych, termoreaktywnych produktów kon¬ densacji formaldehydu z kwasami fenolokarboksy- 8049880498 3 4 lowymi ewentualnie z dodatkiem produktów kon¬ densacji formaldehydu z fenolami i/lub mocznika¬ mi i/lub aminotriazynami i ewentualnie zawiera skladnik C stanowiacy jeden lub kilka zwiazków wielowodorotlenowych o co najmniej dwóch gru¬ pach wodorotlenowych i ciezarze czasteczkowym 50—3000.Dodanie do skladnika A kwasu tluszczowego lub produktu jego modyfikacji, nienasyconego w mniej¬ szym stopniu niz polimery dienowe, umozliwia w prosty sposób zmniejszenie stopnia nienasyconosci skladnika A.Niniejszy wynalazek w przeciwienstwie do pa¬ tentu glównego Nr 75254 umozliwia znaczne ogra¬ niczenie lub nawet calkowite zaniechanie stosowa¬ nia skladnika B, co prowadzi do poprawienia wlas¬ nosci mechanicznych, a ponadto zmniejsza niebez¬ pieczenstwo dysproporcjonowania w kapielach do elektrodowego powlekania.Pod pojeciem polimerów sprzezonych dwuolefin, zwanych dalej olejami polimerycznymi, nalezy ro¬ zumiec polimery sprzezonych dienów wytwarzane na przyklad z butadienu-1,3 i/lub 2-metylobutadie- nu-1,3 i/lub 2,3-dwumetylobutadienu-l,3 i/lub chlo¬ roprenu itp. ewentualnie razem z innymi kopoli- meryzujacymi monomerami, na przyklad styrenem, alfa-metylostyrenem, orto-, meta- lub para-chloro- styrenem, winylonaftalenem, winylocykloheksanem, winylocykloheksenem, octanem winylu, metakryla- nami, metakrylonitrylem itp. Te polimery dienowe wykazuja ciezar czasteczkowy 200—20000 i zawie¬ raja przewaznie izolowane wiazania podwójne, któ¬ re ewentualnie mozna czesciowo uwodornic.Jako nienasycone kwasy tluszczowe zawierajace wiecej niz 8 atomów C, stosuje sie przede wszyst¬ kim grupe zawierajacych kwasy tluszczowe schna¬ cych i pólschnacych olejów roslinnych i olejów zwierzat morskich, a takze kalafonie i olej talowy.W niniejszym wynalazku pojecie modyfikowane kwasy tluszczowe oznacza dimery, trimery i poli¬ mery nienasyconych kwasów tluszczowych, produk¬ ty kopolimeryzacji nienasyconych kwasów tluszczo¬ wych, z monomerami, na przyklad styrenem, wi¬ nylotoluenem, metakrylanami, kwasami metakrylo¬ wymi, cyklopentadienem, metakryloamidem, meta¬ krylonitrylem, produkty reakcji nienasyconych kwasów tluszczowych z kondensatami fenolo-form- aldehydowymi, cykliczne o strukturze pironu po¬ chodne nienasyconych kwasów tluszczowych {patrz Farbe und Lack, 64, 16 (1958)], estry nienasyco¬ nych kwasów tluszczowych z jedno lub wielowo- dorotlenowymi alkoholami i zwiazkami epoksydo¬ wymi, oraz ewentualnie czesciowe estry nienasy¬ conych kwasów tluszczowych z poliolami, wytwa¬ rzane poprzez wspólna kondensacje, z kwasami dwu- i/lub wielokarboksylowymi lub z izocyjania¬ nami, prowadzona do momentu otrzymania pro¬ duktów o liczbie hydroksylowej mniejszej od 5.Przez zastosowanie produktów modyfikacji kwa¬ su tluszczowego nie zawierajacych estrów, mozna wytwarzac srodek powlokowy spelniajacy odpo¬ wiednie wymagania procesu powlekania elektrodo¬ wego.Jako nienasycone kwasy karboksylowe zawiera¬ jace w polozeniu alfa-beta wiazanie etylenowe sto¬ suje sie: kwas metakryIowy, kwas maleinowy, bez¬ wodnik maleinowy, jednoester kwasu maleinowego, jednoamid kwasu maleinowego, kwas fumarowy, kwas itakonowy.W celu wytworzenia skladnika A, ogrzewa sie nienasycony kwas tluszczowy, polimer dienowy i najczesciej stosowany bezwodnik maleinowy, w temperaturze 150—250°C. W przypadku stosowania modyfikowanego kwasu tluszczowego, modyfikacje przeprowadza sie najpierw w oddzielnej opefacji.Jako skladnik B stosuje sie korzystnie kwasy rezolokarboksylowe otrzymane przez kondensacje w znany sposób formaldehydu i kwasów fenolokar- boksylowych, na przyklad 2-(4-hydroksyfenylo)-2- -(karboetoksyfenylo)-propanu lub kwasu 4,4-bis-(4- -hydroksyfenylo)-walerianowego, ewentualnie z cze¬ sciowo lub calkowicie zeterowanymi grupami me- tylolowymi. Ponadto mozna stosowac dodatkowo produkty kondensacji formaldehydu z fenolami, na przyklad p-III rzed.-butylofenolem, 2,2-bis-(4-hy- droksyfenylo)-propanem lub z mocznikiem, tio¬ mocznikiem, melamina, benzoguanoamina i inny¬ mi, ewentualnie zeterowane nizszymi alkoholami.Dodatek skladnika z grupy aminoplastów umozli¬ wia obnizenie temperatury suszenia piecowego po¬ wlok.Jako skladnik C stosuje sie zwiazki tak trud- nolotne w temperaturze utwardzania srodka wia¬ zacego wedlug wynalazku, ze wbudowuja sie one w utwardzana powloke. Stanowia je nastepujace zwiazki organiczne: glikol etylenowy, glikol propy¬ lenowy, glikol butylenowy, glikol neopentylowy, gliceryna, trójmetylolopropan, pentaerytryt, pochod¬ ne eterów otrzymanych z dwufenylopropanu i epi- chlorohydryny nie zawierajace grup epoksydowych, na przyklad ich czesciowe estry z kwasami tlusz¬ czowymi; ponadto aminoalkohole, na przyklad trój- etanoloamina, N,N,N',N'-tetrakis-(2-hydroksypro- pylo)-etylenodwuamina; nastepnie polimery zawie¬ rajace grupy wodorotlenowe, na przyklad otrzyma¬ ne przez polimeryzacje alkoholu allilowego lub me- takrylanu 2-hydroksyetylowego, ewentualnie przez kopolimeryzacje z innymi nienasyconymi monome¬ rami zawierajacymi w polozeniu alfa-beta wiazanie etylenowe [na przyklad ze styrenem, winylotolue- nem, metakrylanami, octanem winylu, metakrylo¬ amidem, metakrylonitrylem] lub uzyskane przez reakcje tlenków etylenu z poprzednio otrzymanymi polimerami zawierajacymi grupy karboksylowe.Oprócz tego otrzymuje sie skladnik C, o szczegól¬ nych wlasciwosciach wtedy, gdy zwiazki wielowo- dorotlenowe poddaje sie takiej czesciowej reakcji z izocyjanianami, ze produkt koncowy zawiera co najmniej jeszcze dwie grupy wodorotlenowe.Skladniki mozna polaczyc chemicznie przez ostrozna kondensacje w temperaturze 150°C, co jest korzystne wtedy, gdy skladnik B lub skladnik C jest nierozpuszczalny lub slabo rozpuszczalny w wodzie.Jako mieszajace sie z woda rozpuszczalniki moz¬ na przykladowo stosowac: alkohole, na przyklad metanol, etanol, izopropanol, izobutanol, II-rzed.- -butanol, Ill-rzed.-butanol, póletery glikoli, na przyklad 2-metoksyetanol, 2-etoksyetanol, 2-izoprp- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 »55 6080498 poksyetanol, 2-butoksyetanol i ketoalkohole, na przyklad alkohol dwuacetonowy, itp.Do zobojetnienia produktów wedlug wynalazku stosuje sie oprócz amoniaku pierwszorzedowe, dru- gorzedowe lub trzeciorzedowe alkiloaminy, na przy¬ klad izopropyloamine, butyloamine, amyloamine, dwuetyloamine, dwuizopropyloamine, dwubutyloa- mine, morfoline, piperydyne, trójmetyloamine, trój- etyloamine, oraz alkilenopoliaminy, na przyklad etylenodwuamine, dwuetylenotrójamine, trójetyle- noczteroamine, itp.Przy uzyciu srodków powlokowych wedlug wy¬ nalazku do otrzymywania lakierów nanoszonych metoda elektroforezy, do zobojetnienia nalezy sto¬ sowac wodorotlenki metali alkalicznych i/lub me¬ tali ziem alkalicznych, lub ich sole z takimi kwa¬ sami, których stala dysocjacji jest mniejsza od sta¬ lej dysocjacji zywic syntetycznych zgodnych z wy¬ nalazkiem, o ile tworza sie z tymi zywicami mydla rozpuszczalne w wodzie, ewentualnie zawierajacej rozpuszczalniki mieszajace sie z woda. Odpowied¬ nimi solami takich slabo zdysocjowanych kwasów sa przykladowo weglany i karbaminiany metali alkalicznych.Srodki wiazace wedlug wynalazku moga byc w postaci mieszanki pigmentowanej lub niepigmento- wanej, zastosowane we wszystkich znanych sposo¬ bach powlekania.Powloki wedlug wynalazku, zwlaszcza nalozone metoda wytracania anodowego stanowia w porów¬ naniu z dotychczasowymi materialami duzo lepsza ochrone antykorozyjna w warunkach mgly solnej i w atmosferze gazów przemyslowych. Powloki te chronia równiez powierzchnie stali nie poddawana wstepnej obróbce przygotowawczej, co stanowi ich zalete szczególna. W zwiazku z tym mozna wyeli¬ minowac kosztowne fosforanowanie i chromiano- wanie z procesu seryjnego lakierowania przedmio¬ tów metalowych.Przyklad I. 200 g destylowanego, odwodnio¬ nego kwasu tluszczowego z pleju rycynowego (na przyklad Dedico R-Fettsaure, Victor Wolf Ltd.), 200 g polibutadienu (80% udzial odmiany -cis, cie¬ zar czasteczkowy okolo 3000), 100 g bezwodnika ma¬ leinowego i 20 g roztworu naftenianu miedzi w ksy¬ lenie (% zawartosci metalu) w odpowiednim reak¬ torze wyposazonym w chlodnice zwrotna, miesza¬ dlo i termometr, ogrzewano w atmosferze gazu ochronnego w ciagu 3 godzin w temperaturze 200°C.Po ochlodzeniu do temperatury 80°C, dodano 30 g wody i zawartosc utrzymywano w ciagu 2 godzin w temperaturze 80°C. Nastepnie rozcienczono 2-eto- ksyetanolem, otrzymujac roztwór o zawartosci 70% substancji stalej.Po dodaniu 100 g kwasu rezolokarboksylowego o zawartosci 54% substancji stalej (skladnik BI) wedlug pierwotnego zgloszenia patentowego i 20 g trójmetylolopropanu otrzymano 70% roztwór zywi¬ cy. Wytwarzanie farby podkladowej: Ze 143 g 70% roztworu zywicy, 75 g rutylu Ti02, 65 g litoponu (o jakosci odpowiedniej do lakierów, nie zawiera¬ jacego bieli cynkowej), 5 g talku o uziarnieniu mi- kronowym, 2 g sadzy, 13 g krzemianochromianu olowiowego (OncorRM50, National Lead Co.) w znany sposób wytworzono paste lakiernicza. Po zobojetnieniu amoniakiem do wartosci £H = 7,8 (oznaczonej w 10% roztworze w wodzie destylowa¬ nej) i po rozcienczeniu pasty woda do lepkosci uzytkowej, otrzymana farba pomalowano metoda 5 natryskowa lub zanurzeniowa, cynko-fosforanowa- ne powierzchnie blachy stalowej (Bonder 37, Deutsche Metallgesellschaft). Warunki suszenia piecowego: czas 30 minut, temperatura 160°C.Utwardzona blona lakiernicza wykazuje nastepu- io jace wlasnosci techniczno-lakiernicze: odpornosc na dzialanie soli wedlug próby ASTM B 117—61 próba tlocznosci wedlug Erichsena po 530 godzinach mniej od 4 mm 7,8 mm Przyklad II. 265 g kwasu tluszczowego z ole¬ ju talowego (20% zawartosci kwasów zywicznych), ^ 76 g rezolu p-III-rzed.-butylofenolowego (wytwo¬ rzonego w znany sposób z 46 g p-III-rzed.-butylo- fenolu i 91 g 36% roztworu formaldehydu) kon- densowano odszczepiajac wode w ciagu 1 godziny w temperaturze 220°C. Po chlodzeniu do tempera- 25 tury 200°C dodano 12 g roztworu naftenianu mie¬ dzi (1% zawartosci metalu), 120 g bezwodnika ma¬ leinowego i 190 g polibutadienu (80% udzial od¬ miany -cis, ciezar czasteczkowy okolo 1500) i utrzy¬ mywano w temperaturze 200°C, do momentu az, 30 zawartosc wolnego bezwodnika maleinpwego spadla do zera.Pozostalosc po ochlodzeniu do temperatury 80°C, zadano mieszanina 60 g alkoholu dwuacetonowego, 1 g trójetyloaminy oraz 25 g wody destylowanej; 85 nastepnie mieszano w ciagu 2 godzin w tempera¬ turze 80°C i rozcienczono 200 g 2-etoksyetanolu, a wreszcie dodano 74 g roztworu kwasu rezolo¬ karboksylowego zawierajacego 54% substancji sta¬ lej (skladnik BI), wedlug pierwotnego zgloszenia 40 patentowego). Otrzymano 65% roztwór zywicy.Wytwarzanie lakieru do nanoszenia metoda elek¬ troforezy: Ze 154 g 65% roztworu zywicy, 20 g ru¬ tylu Ti02, 7 g czerwieni zelazowej sztucznej Fe203 i 13 g krzemianu glinowego (na przyklad ASB 600, 45 MineralsH-Chemicals Philipp Corp.) wytworzono na trójwalcówce paste lakiernicza. Po zobojetnieniu trójetyloamina do wartosci pH = 7,5, paste rozcien¬ czono zdejonizowana woda do zawartosci 10—15% substancji stalej. Nanoszenie anodowe wykonano 50 w znany sposób na powierzchnie odtluszczonej bla¬ chy. Utwardzenie powloki prowadzono w ciagu 30 minut w temperaturze 180°C.Wlasnosci techniczno-lakiernicze: grubosc warstwy 20 my 55 odpornosc na dzialanie soli ^ po 300 godzinach (powloka na nieobra- mniej od 4 mm bianej blasze) wedlug próby ASTM B 117—61 eo próba udarowa (1 m, 1 kg, spadanie kuli) wytrzy¬ muje.Przyklad III. 120 g odwodnionego, destylo¬ wanego kwasu tluszczowego z oleju rycynowego 65 (DedicoR-Fettsaure, Yictoy Wolf Ltd.) o lepkoi-80498 ci = 40 cP w temperaturze 20°C, ogrzewano w at¬ mosferze gazu ochronnego w temperaturze 280°C do momentu, az lepkosc osiagnela wartosc 1500 cP (oznaczona w temperaturze 20°C). Do tego prepo- limeryzowanego kwasu tluszczowego dodano w tem¬ peraturze 200°C 12 g roztworu naftenianu miedzi w ksylenie (1% zawartosci metalu), 100 g bezwod¬ nika maleinowego i 280 g polibutadienu (80% udzial odmiany -cis, ciezar czasteczkowy okolo 1500). Tem¬ perature 200°C utrzymywano do momentu, az za¬ wartosc wolnego bezwodnika maleinowego spadla do zera. Pozostalosc po ochlodzeniu do temperatury 80°C zadano mieszanina 55 g alkoholu dwuaceto- nowego, 40 g wody destylowanej oraz 2 g trójety- loaminy i mieszano w ciagu 2 godzin. Wytworzona zywice rozcienczono 150 g 2-etoksyetanolu. Jako skladnik B dodano 50 g kwasu rezolokarboksylo- wego (produkt przejsciowy Ic) wedlug patentu austriackiego nr 198858). Otrzymano 68% roztwór zywicy.W celu wytworzenia lakieru postepowano analo¬ gicznie jak w przykladzie II i otrzymano blone lakierowa o równie dobrych wlasnosciach.Przyklad IV. 173 g kwasu tluszczowego z ole¬ ju talowego, o zawartosci 1% kwasów zywicznych poddawano reakcji w ciagu 90 minut w tempera¬ turze 160°C z mieszanina 43 g styrenu i 1 g nad¬ tlenku dwu-III-rzed.-butylu. W ciagu 2 godzin pod¬ wyzszono temperature do 300°C i utrzymywano ta temperature w ciagu dalszych 4 godzin.Po ochlodzeniu do temperatury 100°C dodano 100 g bezwodnika maleinowego, 12 g roztworu naf¬ tenianu miedzi w ksylenie (1% zawartosci metalu) i 200 g polibutadienu (80% udzial odmiany -cis, 10 15 20 25 30 ciezar czasteczkowy okolo 1500). Temperature 200°C utrzymywano do momentu, az zawartosc wolnego bezwodnika maleinowego spadla do zera.Pozostalosc hydrolizowano w ciagu 2 godzin w temperaturze 90°C w obecnosci 20 g wody i 1 g trójetyloaminy, nastepnie zobojetniano amoniakiem do uzyskania dobrej rozpuszczalnosci w wodzie (do wartosci pH = 7,3) i rozcienczono woda destylowa¬ na do zawartosci 40% substancji stalej. 250 g (40%) roztworu zywicy pigmentowano 30 g Ti02 i 0,5 g sadzy, po czym rozcienczono 700 g wo¬ dy destylowanej.Nanoszenie anodowe wykonano analogicznie jak w przykladzie II. Wlasnosci blony lakierowej od¬ powiadaly analogicznym wlasnosciom podanym w przykladzie II.Przyklad V. W celu porównawczym wytwo¬ rzono nastepujacy srodek wiazacy nie zawierajacy modyfikacji wedlug wynalazku: 400 g polibutadienu (80% udzial odmiany -cis, cia- zar czasteczkowy okolo 1500) lacznie z 12 g roz¬ tworu naftenianu miedzi w ksylenie (1% zawartosci metalu) i 100 g bezwodnika maleinowego, ogrze¬ wano w temperaturze 200°C do momentu, az za¬ wartosc wolnego bezwodnika maleinowego spadla do zera. Po ochlodzeniu do temperatury 90°C, po¬ zostalosc hydrolizowano w ciagu 2 godzin w tem¬ peraturze 90°C i nastepnie rozcienczono 200 g 2-eto¬ ksyetanolu.Roztwór zywicy pigmentowano i zobojetniono analogicznie jak w przykladzie II.Porównanie przed i po utwardzeniu jakosci po¬ wierzchni blon lakierowych naniesionych metoda elektroforezy: Przyklady przykladu przyklad III przyklad IV przyklad I z paten¬ tu Nr 75254 przyklad V przed utwardzeniem j zwarta sucha 1 powloka przyczepna dobrze rozlewna zelowaty osad, nie przyczepny, zle zwilzalny po utwardzeniu gladka blona przyczepna calkowicie usieciowana pomarszczona blona, zle usieciowana, 1 nie przyczepna 1 PL PL PL PL

Claims (9)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek powlokowy rozpuszczalny w wódzie, za¬ wierajacej ewentualnie rozpuszczalniki mieszajace sie z woda, który zawiera skladnik A stanowiacy jedno lub wielo podstawione grupami karboksy- lowymi produkty reakcji polimerów dienowych z nienasyconymi kwasami karboksylowymi i/lub kwasami dwukarbok^ylowymi zawierajacymi w po¬ lozeniu alfa-beta wiazanie etylenowe i/lub ich bez¬ wodnikami i/lub pólestrami i/lub pólamidami, oraz zawiera skladnik B, stanowiacy jeden lub kilka ewentualnie zeterowanych, termoreaktywnych pro¬ duktów kondensacji formaldehydu z kwasami fe- nolokarboksylowymi,'ewentualnie z dodatkiem pro¬ duktów kondensacji formaldehydu z fenolami i/lub mocznikami i/lub aminotriazynami i ewentualnie 50 58 60 65 zawiera skladnik C, stanowiacy jeden lub kilka zwiazków wielowodorotlenowych o co najmniej dwóch grupach wodorotlenowych i ciezarze cza¬ steczkowym 50—3000, wedlug patentu nr 75254, zna¬ mienny tym, ze jako skladnik A zawiera produkt wspólnej reakcji nienasyconych kwasów karboksy- lowych i/lub kwasów dwukarboksylowych, zawie¬ rajacych w polozeniu alfa-beta wiazanie etylenowe i/lub ich bezwodników i/lub ich pólestrów i/lub pól- amidów, z polimerami dienowymi i nie modyfiko¬ wanymi i/lub modyfikowanymi nienasyconymi kwa¬ sami tluszczowymi .

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwasy tluszczowe wchodzace w sklad sklad¬ nika A zawiera nienasycone kwasy tluszczowe o liczbie jodowej co najmniej 80, zawierajacej wie¬ cej niz 8 atpmów C,80498 9 10

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako modyfikowane nienasycone kwasy tluszczowe wchodzace w sklad skladnika A zawiera dimery, trimery i polimery tych nienasyconych kwasów tlu¬ szczowych.

4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako modyfikowane nienasycone kwasy tluszczowe wchodzace w sklad skladnika A zawiera produkty kopolimeryzacji tych nienasyconych kwasów tlusz¬ czowych ze zwiazkami winylowymi i/lub winylide- nowymi.

5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako modyfikowane nienasycone kwasy tluszczowe wchodzace w sklad skladnika A zawiera produkty kopolimeryzacji tych nienasyconych kwasów tlusz¬ czowych z cyklopentadienem.

6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako modyfikowane nienasycone kwasy tluszczowe wchodzace w sklad skladnika A zawiera produkty reakcji tych nienasyconych kwasów tluszczowych z produktami kondensacji fenol-formaldehyd.

7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 5 jako modyfikowane nienasycone kwasy tluszczowe wchodzace w sklad skladnika A zawiera cykliczne o strukturze pironu pochodne tych nienasyconych kwasów tluszczowych.

8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako modyfikowane nienasycone kwasy tluszczowe wchodzace w sklad skladnika A zawiera nie za¬ wierajace grup wodorotlenowych, produkty konden¬ sacji izocyjanianów z czesciowymi polioloestrami nienasyconych kwasów tluszczowych.

9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera skladnik A wytworzony z dodatkiem ka¬ lafonii. 10 15 PL PL PL PL