Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 30.05.1973 Opis patentowy opublikowano: 14.07.1975 77383 KJ.16b, 1/02 MKP COScl/02 CZYTELNIA Urzedu Patentowego Twórca wynalazku: JanTurlej Uprawniony z patentu tymczasowego: Zaklady Azotowe im. F. Dzierzynskiego, Tarnów (Polska) Sposób otrzymywania nie zbrylajacych sie nawozów mineralnych zawierajacych zuzel hutniczy Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nawozów mineralnych na bazie azotanu amonowego lub mieszaniny azotanu i siarczanu amonowego zawierajacych zuzel hutniczy.Znane jest otrzymywanie nawozu mineralnego opartego na azotanie amonowym, w którego sklad wchodzi znaczna ilosc zmielonego zuzla hutniczego wynoszaca od 29 do 42%. Zuzel ten wprowadza sie do stopu azotanu amonowego, a nastepnie mieszanine granuluje sie.Znane jest równiez stosowanie samej maczki z zuzla hutniczego jako nawozu mineralnego. Stosowanie maczki zuzlowej zarówno jako wypelniacza nawozów opartych na azotanie amonowym, jak tez jako samodziel¬ nego nawozu dyktowane jest tym, ze zuzle hutnicze zawieraja skladniki nawozowe znane w chemii rolniczej jako mikroelementy.Szczególnie cenna jest tu obecnosc manganu.Jednak nawozy mineralne oparte na bazie azotanu amonowego zawierajace jako wypelniacz maczke zuzlo¬ wa, ulegaja zbrylaniu co pociaga za soba trudnosci w ich wysiewaniu do gleby. Równiez stosowanie jako nawozu samej maczki zuzlowej ze wzgledu na jej pylistosc, napotyka na trudnosci w wysiewie zwlaszcza srodkami mechanicznymi.Celem wynalazku jest eliminacja tych niedogodnosci i wytworzenie nawozu który laczylby cenne wartosci nawozowe z latwoscia wysiewu.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze maczke zuzlowa wprowadza sie do nawozów przed granulacja jako srodek stabilizujacy granulki oraz pudruje sie nia wytworzone granulki.Maczke zuzlowa wedlug wynalazku stosuje sie zarówno do azotanu amonowego bez wypelniaczy jak tez z róznymi wypelniaczami a takze do mieszaniny azotanu i siarczanu amonowego. Mozna dodatek maczki zuzlowej laczyc z dodatkiem srodków zraszajacych oraz innych srodków stabilizujacych i pudrujacych albo maczke zuzlo¬ wa stosowac tylko jako dodatek stabilizujacy granulki a do pudrowania uzywac np. fosfogipsu.Najkorzystniejsze jest stosowanie maczki o skladzie: 40^-50% CaO+MgO (w tym 6-15% MgO), 5-15% MnO, 1,5-1,7% P205, 15-20% SiO* i 20-25% tlenków zelaza, zmielonej tak, aby calkowicie przecho¬ dzila przez sito z otworami o srednicy 0,06 mm.2 77 383 Po oddzieleniu pylu, maczke te dodaje sie w ilosci 0,1—3% do goracego ponad 99-procentowego roztworu azotanu amonowego lub mieszaniny azotanu z siarczanem amonowym w stosunku molowym 2 N^NOa^CNH^SC^ lub 3 NH4NO3 . (NHOaSC^ (z kilku procentowa zwykle nadwyzka siarczanu amono¬ wego dla zapewnienia calkowitego przereagowania azotanu amonowego w sól podwójna). Po ujednorodnieniu mieszaniny poddaje sie ja granulacji w znanych urzadzeniach na przyklad w wiezy granulacyjnej. Z wiezy odbiera sie gorace perelki nawozu, które 'chlodzi sie i zrasza 0,2-procentowym dodatkiem lugu posulfitowego i natych¬ miast pudruje wydzielonym uprzednio pylem maczki zuzlowej w ilosci 4%, lub maczka fosfogipsu pochodzacego z rozkladu fosforytów kwasem siarkowym albo mieszanina maczki zuzlowej i fosfogipsu.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie mineralne nawozy azotowe o duzej wartosci nawozowej dzieki wprowadzeniu z maczka zuzlowa wielu cennych skladników odzywczych, uodpornione na zbrylanie i latwe do wysiewania.Przyklad I. Do wodnego roztworu zawierajacego powyzej 99% azotanu amonowegp wprowadza sie 5 kg maczki zuzlowej na tone roztworu, miesza w temperaturze 165°C i poddaje granulacji wiezowej. Schlodzo¬ ny do temperatury 30° granulat przesiewa sie i perelki o srednicy 0,8 do 5 mm, zrasza 2 kg lugu posulfitowego o zawartosci 6% ligninosulfonianów i natychmiast pudruje stosujac 30 kg wysuszonego i sproszkowanego fosfo¬ gipsu. Uzyskana tym sposobem nawozowa saletra amonowa zawiera 33,5% azotu i nie zbryla sie w czasie 6-miesiecznego okresu magazynowania.Przyklad II. 500 kg roztworu o zawartosci 99% azotanu amonowego i 1% wody miesza sie w tempe¬ raturze 175° z 430 kg krystalicznego siarczanu amonowego wraz z 30 kg maczki zuzlowej do uzyskania jednorod¬ nosci i natychmiast mieszanine te granuluje sie w wiezy granulacyjnej. Schlodzone i odsiane od podziania i nadziarna perelki o srednicy 0,8—5 mm zrasza sie lugiem posulfitowym w ilosci 2 kg oraz pudruje 50 kg mieszaniny maczki wysuszonego fosfogipsu i maczki zuzlowej w stosunku 1:1.Przyklad III. Do 551 kg wodnego 90-procentowego roztworu azotanu amonowego dodaje sie 420 kg przesianego 98% siarczanu amonowego z produkcji kaprolaktanu oraz 30 kg maczki zuzlowej, miesza w tempera¬ turze 140°, a nastepnie poddaje krystalizacji na bebnie chlodzonym od wewnatrz woda. Po wysuszeniu, rozdrob¬ nieniu i odsianiu ziarenka wielkosci 0,8 do 5 mm pudruje sie 40 kg maczki zuzla hutniczego. Uzyskany nawóz zawiera 26,5% azotu w tym 17,5% azotu amonowego i 9,0% azotu azotanowego, 1,6% CaO; 0,4% MgO; 0,4% MnO. Nie ulega zbrylaniu i wykazuje kilkakrotnie mniejsza chlonnosc wilgoci niz zwykly saletrzak. PL PLPriority: Application announced: May 30, 1973 Patent description was published: July 14, 1975 77383 KJ.16b, 1/02 MKP COScl / 02 READING ROOM of the Patent Office Inventor: JanTurlej Authorized by the provisional patent: Zaklady Azotowe im. F. Dzierzynskiego, Tarnów (Poland) Method of obtaining non-caking mineral fertilizers containing metallurgical zuzel The subject of the invention is a method of obtaining mineral fertilizers based on ammonium nitrate or a mixture of nitrate and ammonium sulphate containing metallurgical zuzel. It is known to obtain mineral fertilizers based on ammonium nitrate, which consists of a significant amount of ground slag, ranging from 29 to 42%. This slag is introduced into the ammonium nitrate melt, and then the mixture is granulated. It is also known to use the slag flour itself as a mineral fertilizer. The use of sludge flour both as a filler for ammonium nitrate fertilizers and as an independent fertilizer is dictated by the fact that metallurgical substances contain fertilizer components known in agricultural chemistry as microelements. The presence of manganese is particularly valuable here. However, mineral fertilizers based on nitrate ammonia containing slug flour as a filler, tend to clump together, which causes difficulties in sowing them into the soil. Also, the use of slug flour itself as a fertilizer, due to its dustiness, is difficult to sow, especially by mechanical means. It is introduced into fertilizers prior to granulation as a granule stabilizing agent and powdered the resulting granules. According to the invention, cagus flour is used both for ammonium nitrate without fillers and also with various fillers, as well as for a mixture of nitrate and ammonium sulphate. You can combine the addition of sludge flour with the addition of sprinkling agents and other stabilizing and powdering agents, or use the loose flour only as an additive to stabilize the granules, and for powdering use, for example, phosphogypsum. The most advantageous is to use a flour composed of: 40-50% CaO + MgO ( including 6-15% MgO), 5-15% MnO, 1.5-1.7% P2O5, 15-20% SiO * and 20-25% iron oxides, ground so that it passes completely through a sieve with holes with a diameter of 0.06 mm. 2 77 383 After the dust has been separated, this flour is added in an amount of 0.1-3% to a hot more than 99% solution of ammonium nitrate or a mixture of nitrate and ammonium sulphate in a molar ratio of 2 N · NOa · CNH ^ SC ^ or 3 NH4NO3. (NHOaSO4 (with a usually several percent excess of ammonium sulphate to ensure complete conversion of the ammonium nitrate into the double salt). After the mixture is homogenized, it is granulated in known devices, for example in a granulating tower. Hot fertilizer beads are collected from the tower, which Cool and sprinkle with 0.2% sulphite slurry and immediately powdered the previously separated sludge dust in the amount of 4%, or phosphogypsum flour from the decomposition of phosphate rocks with sulfuric acid or a mixture of slag flour and phosphogypsum. The method according to the invention produces mineral fertilizers. nitrogenous with a high fertilizing value thanks to the introduction of many valuable nutrients from the bile flour, resistant to clumping and easy to sow. Example I. 5 kg of bile flour per ton of solution are introduced into an aqueous solution containing more than 99% of ammonium nitrate, mixed at 165 ° C and is subjected to stack granulation At 30 °, the granules are sieved and the beads 0.8 to 5 mm in diameter are sprinkled with 2 kg of sulphite slurry containing 6% of ligninsulphonates and immediately powdered with 30 kg of dried and powdered phosphor gypsum. The fertilizing ammonium nitrate obtained in this way contains 33.5% nitrogen and did not clump during the 6-month storage period. Example II. 500 kg of a solution containing 99% ammonium nitrate and 1% water are mixed at 175 ° with 430 kg of crystalline ammonium sulphate along with 30 kg of slurry until homogeneous, and the mixture is immediately granulated in a granulating tower. Chilled and sifted out from cutting and oversize beads with a diameter of 0.8-5 mm are sprinkled with 2 kg of sulphite slime and 50 kg of a mixture of dried phosphogypsum flour and sump powder in the ratio of 1: 1 are powdered. Example III. To 551 kg of an aqueous 90% ammonium nitrate solution, 420 kg of screened 98% ammonium sulphate from caprolactan production and 30 kg of sludge flour are added, mixed at 140 °, and then crystallized in a drum cooled inside with water. After drying, grinding and sieving, grains of 0.8 to 5 mm in size are powdered with 40 kg of metallurgical flour. The obtained fertilizer contains 26.5% nitrogen, including 17.5% ammoniacal nitrogen and 9.0% nitric nitrogen, 1.6% CaO; 0.4% MgO; 0.4% MnO. It does not lump and shows several times less moisture absorption than ordinary calcium ammonium nitrate. PL PL