PL214958B1 - Sposób modyfikacji warstwy wierzchniej tytanu i jego stopów fosforem lub wapniem i fosforem metodą elektrochemicznego utleniania plazmowego - Google Patents
Sposób modyfikacji warstwy wierzchniej tytanu i jego stopów fosforem lub wapniem i fosforem metodą elektrochemicznego utleniania plazmowegoInfo
- Publication number
- PL214958B1 PL214958B1 PL390782A PL39078210A PL214958B1 PL 214958 B1 PL214958 B1 PL 214958B1 PL 390782 A PL390782 A PL 390782A PL 39078210 A PL39078210 A PL 39078210A PL 214958 B1 PL214958 B1 PL 214958B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- calcium
- phosphorus
- titanium
- hypophosphite
- alloys
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 239000011575 calcium Substances 0.000 title claims description 14
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title claims description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims description 11
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 title claims description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims description 8
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims description 8
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 title claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 title description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 title description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910001382 calcium hypophosphite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229940064002 calcium hypophosphite Drugs 0.000 claims description 4
- CNALVHVMBXLLIY-IUCAKERBSA-N tert-butyl n-[(3s,5s)-5-methylpiperidin-3-yl]carbamate Chemical compound C[C@@H]1CNC[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C1 CNALVHVMBXLLIY-IUCAKERBSA-N 0.000 claims description 4
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021205 NaH2PO2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 3
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000883 Ti6Al4V Inorganic materials 0.000 description 2
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 2
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- -1 Ti-6Al-4V Chemical compound 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005256 carbonitriding Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000004549 pulsed laser deposition Methods 0.000 description 1
- NQXGLOVMOABDLI-UHFFFAOYSA-N sodium oxido(oxo)phosphanium Chemical compound [Na+].[O-][PH+]=O NQXGLOVMOABDLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób modyfikacji warstwy wierzchniej tytanu i jego stopów wapniem i fosforem metodą elektrochemicznego utleniania plazmowego.
Tytan i jego stopy tytanu stosowane są do produkcji różnego rodzaju endoprotez. Powierzchnia materiału stosowanego do wyrobu endoprotez powinna, w określonych obszarach powierzchni, charakteryzować się wysoką bioaktywnością, a zatem możliwością zrastania z otaczającą kością. Zwiększenie bioaktywności można uzyskać poprzez wytworzenie odpowiednich warstw aktywnych biologicznie, w tym wzbogaconych w wapń i fosfor.
Znany jest z polskiego zgłoszenia P-374886 sposób wytwarzania kompozytowych powłok NCD/Ca-P na podłożach metalicznych, stosowanych w medycynie i weterynarii, wytwarzanych metodą plazmową, prowadzony w dwóch etapach wytwarzania na powierzchni podłoża implantu warstwy nanokrystalicznego diamentu i warstw hydroksyapatytowych, charakteryzujący się tym, że implant umieszcza się na elektrodzie wysokiej częstotliwości komory próżniowej reaktora plazmowego, po czym do elektrody doprowadza się energię o częstotliwości 13,56 MHz i wprowadza się do komory gaz węglonośny, przepływający z natężeniem od 10 do 90 sccm tak, aby ciśnienie w komorze wynosiło od 10 do 80 Pa, przy ujemnym potencjale autopolaryzacji elektrody wysokiej częstotliwości nie mniejszym niż 400 V. W tych warunkach utrzymuje się implant w czasie nie krótszym niż 2 minuty i nie dłuższym niż 30 minut. Następnie zmniejsza się dopływ gazu węglonośnego aż do całkowitego zamknięcia zaworów i ogranicza się ujemny potencjał autopolaryzacji do poziomu od 50 do 150 V, jednocześnie wpuszcza się do komory tlen o natężeniu przepływu w zakresie od 1 do 10 sccm. Takie parametry utrzymuje się przez czas 1 do 10 minut. Następnie zmniejsza się dopływ tlenu do komory i rozpoczyna się nakładanie warstw wapnia i fosforu. Z polskiego zgłoszenia nr P-374333 znany jest sposób wytwarzania kompozytowych powłok NCD/Ca-P na podłożach metalicznych implantów, stosowanych w medycynie i weterynarii, charakteryzujący się tym, że implant umieszcza się na elektrodzie wysokiej częstotliwości komory próżniowej reaktora. Do elektrody doprowadza się energię o częstotliwości 13,56 MHz. Następnie wprowadza się do komory gaz węglonośny, przepływający z natężeniem od 10 do 90 sccm tak, aby ciśnienie w komorze wynosiło od 10 do 80 Pa, przy ujemnym potencjale autopolaryzacji elektrody wysokiej częstotliwości nie mniejszej niż 400 V. W tych warunkach utrzymuje się implant w czasie nie krótszym niż 2 minuty i nie dłuższym niż 30 minut. Następnie zmniejsza się dopływ gazu węglonośnego do komory aż do całkowitego zamknięcia zaworów i zmniejsza się ujemny potencjał autopolaryzacji do poziomu 50 do 150 V, jednocześnie wpuszcza się do komory tlen o natężeniu przepływu w zakresie od 1 do 10 sccm. Parametry takie utrzymuje się przez czas 1 do 10 minut. Następnie zamyka się dopływ tlenu i odcina się energię do elektrody. Po 1 do 20 minut, wyjmuje się implant z komory z warstwą nanokrystalicznego diamentu i poddaje się sezonowaniu w temperaturze otoczenia w czasie do 15 minut. Tak przygotowane podłoże poddaje się drugiemu etapowi wytwarzania powłok zawierające wapń (Ca) i fosfor (P). Znany jest także sposób z polskiego patentu nr 200 599 otrzymywania powłok kompozytowych na implantach kostnych. Na stopie tytanu wytwarza się, w procesach azotowania lub węgloazotowania jarzeniowego, dyfuzyjną warstwę azotowaną typu TiN+Ti2N+aTi(N) lub węgloazotowaną typu Ti(C,N)+Ti2N+aTi(N), po czym tak przygotowany detal poddaje się procesowi impulsowego laserowego osadzania powłoki składającej się z mieszaniny fosforanów wapna z dominującym udziałem hydroksyapatytu. Następnie kształtuje się strukturę i skład fazowy powłoki poprzez wygrzewanie w atmosferze powietrza i pary wodnej w temperaturze od 300 do 700°C. Znane są także sposoby wytwarzania bioaktywnych powłok hydroksyapatytowych na implantach metalowych z patentów amerykańskich nr US 6344276, US 6569489, US 7550091, US 7387846 i US 4818572. Znany jest z polskiego zgłoszenia nr P-324134 sposób wytwarzania tlenkowej powłoki anodowej na wyrobach z tytanu i jego stopów. Po odtłuszczeniu wyroby zanurza się kolejno: przez 1 do 2 minut w 0,5 do 1,5 molowym roztworze wodorotlenku sodu NaOH o temperaturze około 330 K, w wodzie destylowanej, przez 2 do 5 minut w 20% do 30% wag. roztworze kwasu azotowego HNO3 o temperaturze około 330 K i ponownie w wodzie destylowanej. Następnie wyroby poddaje się anodowaniu w około 5% wag. roztworze kwasu fosforowego H3PO4 w tempe2 raturze pokojowej, przy użyciu prądu stałego o gęstości 5 do 20 mA/cm2 i przy napięciu 65 V do 75 V.
2
Korzystne jest, gdy gęstość prądu podczas anodowania nie przekracza 15 mA/cm2 przy napięciu 70 V. Znany jest sposób wytwarzania fosforanowej powłoki ochronnej na wyrobach z tytanu i jego stopów z polskiego zgłoszenia nr P-367556. Sposób polega na anodowaniu, które przeprowadza się w 1,5 do 2,5 molowym roztworze kwasu ortofosforowego H3PO4 o temperaturze 15 do 30°C, w czasie nie krótPL 214 958 B1 szym niż 0,25 h. Korzystnie, anodowanie przeprowadza się prądem stałym o gęstości prądu na po2 wierzchni anodowanej od 0,3 do 0,5 A/m2, przy napięciu między anodą i katodą nieprzekraczającym 3 V. Znane sposoby wytwarzania bioaktywnych powłok na implantach metalicznych są skomplikowane aparaturowo lub też prowadzą do otrzymania warstwy o niskiej zawartości wapnia i fosforu. Sposób według wynalazku polega na tym. że modyfikowany element, wstępnie oszlifowany lub wypolerowany elektrolitycznie, zanurza się w wodnym roztworze kwasu fosforowego i/lub podfosforynu o temperaturze 15-50°C, a następnie poddaje utlenianiu anodowemu przy anodowej gęstości prą2 du 5-5000 mA/dm2 i napięciu 100-650 V, w czasie od 1 do 60 minut.
Korzystnie, podfosforyn w roztworze jest podfosforynem wapnia Ca(H2PO2)2 o stężeniu od
1-150 g/dm3.
3
Korzystnie, podfosforyn w roztworze jest podfosforynem sodu NaH2PO2 o stężeniu od 1-250 g/dm3. Wynalazek umożliwia uzyskanie na wyrobach warstewki tlenkowej wzbogaconej w biozgodny wapń i fosfor. Zaletą sposobu według wynalazku jest możliwość modyfikacji warstwy wierzchniej implantów lub innych wyrobów z tytanu i jego stopów, np. Ti-6Al-4V, Ti-6Al-7Nb, Ti-15Mo wstępnie szlifowanych lub wypolerowanych elektrolitycznie. Utleniona anodowo tym sposobem powierzchnia, np. implantów, jest odporna na korozję i charakteryzuje się dobrą biotolerancją w czasie długotrwałego przebywania w środowisku tkanek i płynów ustrojowych. Ponadto powierzchnia ta ma strukturę porowatą o dużej zawartości fosforu lub wapnia i fosforu.
P r z y k ł a d 1
W procesie modyfikacji warstwy wierzchniej tytanu stosuje się kąpiel zawierającą kwas fosforo33 wy(V) o stężeniu 3,5-4 mol/dm3 i podfosforyn sodu (NaH2PO2) w ilości 10-50 g/dm3. Proces prowadzi 2 się w temperaturze 20-30°C stosując anodową gęstość prądu 3000-4000 mA/dm2, napięcie 200 V i czas trwania procesu 5-10 minut.
P r z y k ł a d 2
W procesie modyfikacji warstwy wierzchniej stopu Ti-6Al-4V stosuje się kąpiel zawierającą kwas 33 fosforowy(V) o stężeniu 4-4,5 mol/dm3 i podfosforyn wapnia Ca(H2PO2)2 w ilości 50-75 g/dm3. Proces 2 prowadzi się w temperaturze 20-30°C stosując anodową gęstość prądu 500-1000 mA/dm2, napięcie 550 V i czas trwania procesu 1-5 minut.
P r z y k ł a d 3
W procesie modyfikacji warstwy wierzchniej stopu Ti-6Al-7Nb stosuje się kąpiel zawierającą 3 podfosforyn wapnia (Ca(H2PO2)2) w ilości 90-100 g/dm3. Proces prowadzi się w temperaturze 20-30°C 2 stosując anodową gęstość prądu 200-2500 mA/dm2, napięcie 450 V i czas trwania procesu 1-5 minut.
Claims (3)
1. Sposób modyfikacji warstwy wierzchniej tytanu i jego stopów fosforem lub wapniem i fosforem metodą elektrochemicznego utleniania plazmowego, znamienny tym, że modyfikowany element, wstępnie oszlifowany lub wypolerowany elektrolitycznie, zanurza się w wodnym roztworze kwasu fosforowego i/lub podfosforynu o temperaturze 15-50°C. a następnie poddaje utlenianiu anodowemu przy 2 anodowej gęstości prądu 5-5000 mA/dm2 i napięciu 100-650 V, w czasie od 1 do 60 minut.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że podfosforyn w roztworze jest podfosforynem 3 wapnia Ca(H2PO2)2 o stężeniu od 1-150 g/dm3.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że podfosforyn w roztworze jest podfosforynem sodu NaH2PO2 o stężeniu od 1-250 g/dm3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390782A PL214958B1 (pl) | 2010-03-22 | 2010-03-22 | Sposób modyfikacji warstwy wierzchniej tytanu i jego stopów fosforem lub wapniem i fosforem metodą elektrochemicznego utleniania plazmowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390782A PL214958B1 (pl) | 2010-03-22 | 2010-03-22 | Sposób modyfikacji warstwy wierzchniej tytanu i jego stopów fosforem lub wapniem i fosforem metodą elektrochemicznego utleniania plazmowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL390782A1 PL390782A1 (pl) | 2011-09-26 |
| PL214958B1 true PL214958B1 (pl) | 2013-10-31 |
Family
ID=44675217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL390782A PL214958B1 (pl) | 2010-03-22 | 2010-03-22 | Sposób modyfikacji warstwy wierzchniej tytanu i jego stopów fosforem lub wapniem i fosforem metodą elektrochemicznego utleniania plazmowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214958B1 (pl) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3757257A1 (en) * | 2019-06-25 | 2020-12-30 | Politechnika Slaska | The formation method of porous antibacterial coatings on titanium and titanium alloys surface |
| EP3816327A1 (en) * | 2019-06-25 | 2021-05-05 | Politechnika Slaska | The formation method of porous antibacterial coatings on titanium and titanium alloys surface |
| PL441461A1 (pl) * | 2022-06-13 | 2023-12-18 | Politechnika Warszawska | Sposób modyfikacji powierzchni azotowanego tytanu Grade 2 powłoką tlenkową domieszkowaną fosforanami wapnia przy wykorzystaniu metody plazmowego utleniania elektrochemicznego oraz powłoka tlenkowa na powierzchni azotowanego tytanu Grade 2 wytworzona tym sposobem |
-
2010
- 2010-03-22 PL PL390782A patent/PL214958B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3757257A1 (en) * | 2019-06-25 | 2020-12-30 | Politechnika Slaska | The formation method of porous antibacterial coatings on titanium and titanium alloys surface |
| EP3816327A1 (en) * | 2019-06-25 | 2021-05-05 | Politechnika Slaska | The formation method of porous antibacterial coatings on titanium and titanium alloys surface |
| PL441461A1 (pl) * | 2022-06-13 | 2023-12-18 | Politechnika Warszawska | Sposób modyfikacji powierzchni azotowanego tytanu Grade 2 powłoką tlenkową domieszkowaną fosforanami wapnia przy wykorzystaniu metody plazmowego utleniania elektrochemicznego oraz powłoka tlenkowa na powierzchni azotowanego tytanu Grade 2 wytworzona tym sposobem |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL390782A1 (pl) | 2011-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sasikumar et al. | Surface modification methods for titanium and its alloys and their corrosion behavior in biological environment: a review | |
| Wang et al. | Review of the biocompatibility of micro-arc oxidation coated titanium alloys | |
| EP2212453B1 (en) | Method of forming a bioactive coating | |
| CN101461964B (zh) | 一种生物医用可降解镁合金的生物活性表面改性方法 | |
| Kung et al. | Bioactivity and corrosion properties of novel coatings containing strontium by micro-arc oxidation | |
| Sulong et al. | Hydroxyapatite-based coating on biomedical implant | |
| Sowa et al. | Surface characterisation and corrosion behaviour of niobium treated in a Ca-and P-containing solution under sparking conditions | |
| He et al. | Effect of hydrothermal treatment temperature on the hydroxyapatite coatings deposited by electrochemical method | |
| Park et al. | Corrosion behaviors of bioactive element coatings on PEO-treated Ti-6Al-4V alloys | |
| Nan et al. | Strontium doped hydroxyapatite film formed by micro-arc oxidation | |
| US7767250B2 (en) | Bioceramic coating of a metal-containing substrate | |
| CN102181842A (zh) | 一种对钛金属表面进行改性的方法 | |
| Masahashi et al. | Bioactive TiNbSn alloy prepared by anodization in sulfuric acid electrolytes | |
| Dou et al. | Effects of calcium salts on microstructure and corrosion behavior of micro-arc oxidation coatings on Mg-2Zn-1Ca-0.8 Mn alloy | |
| Mousa et al. | Surface modification of magnesium and its alloys using anodization for orthopedic implant application | |
| CN101703797A (zh) | 生物医用镁或其合金表面的氟取代磷灰石涂层及制备方法 | |
| Ergün et al. | Effect of acid passivation and H2 sputtering pretreatments on the adhesive strength of sol–gel derived Hydroxyapatite coating on titanium surface | |
| Zhu et al. | Characterization of hydrothermally treated anodic oxides containing Ca and P on titanium | |
| PL214630B1 (pl) | Sposób modyfikacji warstwy wierzchniej stopów tytanu typu Ti-xNb-yZr wapniem lub wapniem i fosforem metodą elektrochemicznego utleniania plazmowego | |
| Wang et al. | Effect of potassium fluotitanate concentration on the corrosion resistance and degradation property of micro-arc oxidized ZM21 magnesium alloys | |
| PL214958B1 (pl) | Sposób modyfikacji warstwy wierzchniej tytanu i jego stopów fosforem lub wapniem i fosforem metodą elektrochemicznego utleniania plazmowego | |
| CN103276361A (zh) | 一种在镁基复合材料表面制备Ti/TiO2或TiN生物相容性膜层的方法 | |
| JPH0731627A (ja) | インプラントとその製造方法 | |
| Jonauskė et al. | Sol-gel derived calcium hydroxyapatite thin films on 316L stainless steel substrate: Comparison of spin-coating and dip-coating techniques | |
| Abdel-Aal | Electrodeposition of calcium phosphate coatings on titanium alloy implant at different Ca/P ratios and different times |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140322 |