Opis wynalazku Przedmiotem wynalazku jest pigmentowa kompozycja pow lokowa, zastosowanie tej kompozycji oraz polimer rozpuszczalny w wodzie. W szczególno sci, przedmiotem wynalazku jest kompozycja pigmentowa do powlekania artyku lów celulozowych, zw laszcza do preparowania papieru, kartonu, i innych materia lów celulozowych. Wynalazek dotyczy te z nowych polimerów, które mog a by c stoso- wane w kompozycjach pow lokowych. Znane jest nanoszenie pigmentowych kompozycji pow lokowych na powierzchni e uformowane- go papieru lub kartonu, na przyk lad w celu poprawienia charakterystyk drukowno sci, po lysku i charak- terystyk optycznych. Taka pigmentowa kompozycja pow lokowa jest znana jako pow loka pigmentowa. Zwykle pow loka pigmentowa jest nanoszona jako wodna dyspersja zawieraj aca mieszank e pigmen- tu(ów) ze spoiwem. Ogólnie pigmentowa kompozycja pow lokowa zawiera jeden lub wi ecej pigmentów, fluorescen- cyjny rozja sniacz (FWA), spoiwo, modyfikator reologiczny i ewentualnie inne srodki chemiczne. Pig- mentem jest zwykle bia ly, nieorganiczny materia l ziarnisty, na przyk lad w eglan wapnia lub kaolin, i zwykle stanowi co najmniej 75%, cz esto co najmniej 85% wagowych zdyspergowanych cia l sta lych w pigmentowej kompozycji pow lokowej. Fluorescencyjne rozja sniacze (FWA), znane równie z jako wybielacze optyczne (OBA) zwi ekszaj a jako sc odbijania swiat la, a zatem ulepszaj a bia lo sc i jaskra- wo sc powlekanego arkusza. Zadaniem spoiwa jest przymocowanie pigmentu do powlekanego arku- sza papieru lub kartonu i zwykle spoiwem jest adhezyjny materia l polimerowy. Spoiwem mo ze by c wodny lateks zawieraj acy zdyspergowane cz astki nierozpuszczalnego w wodzie adhezyjnego polime- ru. Alternatywnie spoiwem mo ze by c wodna kompozycja zawieraj aca skrobi e rozpuszczaln a w wo- dzie. Mo zliwe jest równie z, ze spoiwo zawiera zarówno wodny lateks polimerowy jak i skrobi e. Reologi e pigmentowej kompozycji pow lokowej zwykle koryguje si e tak, aby dostosowa c do specyfiki nanoszenia. Zwykle pigmentowa kompozycja pow lokowa jest nanoszona na powierzchni e arkusza papieru lub kartonu za pomoc a aplikatora pigmentu, którym mo ze by c pr et lub ostrze. Ostrza pigmentowe s a popularne, poniewa z mog a powleka c przy szybko sciach przekraczaj acych 1200 m/min. (3930 stóp/min,) i wykorzystuj a powlekaj ace cia lo sta le w do 70%. Ponadto, ostrze daje równomierne rozprowadzenie pow loki na powierzchni arkusza papieru lub kartonu, a nadmiar pow loki jest usuwany pozostawiaj ac g ladk a, p lask a powleczon a powierzchni e. Wa zne jest, aby pow loka mia la g ladk a p lask a powierzchni e, aby ulepszy c drukowno sc. Zwykle jest konieczne skorygowanie reologii w obr ebie stosunkowo w askiego zakresu parame- trów, aby osi agnac najbardziej w la sciw a reologi e do nanoszenia. Poniewa z nanoszenie kompozycji pow lokowej zazwyczaj wiaze si e z eksponowaniem jej na silne scinanie, to jest bardzo istotne, aby kompozycja pow lokowa wykazywa la odpowiednie w la sciwo sci p lynno sci i w la sciwo sci retencji wody. Z tego powodu standardow a praktyk a jest do laczanie modyfikatorów reologicznych do pigmentowej kompozycji pow lokowej. Zdolno sc do zatrzymywania wody pigmentowej kompozycji pow lokowej wi aze sie ze zdolno sci a kompozycji do utrzymywania wody. Uwalnianie wody do arkusza papieru lub kartonu musi by c stosunkowo powolne, aby uzyska c g ladk a powierzchni e pow loki. Szybka penetracja wody do arkusza papieru lub kartonu spowodowa laby usuwanie nadmiernych ilo sci wody z pow loki, zanim pow loka zetknie si e z ostrzem, co ograniczy loby zdolnosc ostrza do odpowiedniego wyg ladzenia po- w loki. Co wi ecej, nadmierne uwalnianie wody do arkusza mo ze prowadzi c do nierównomiernego roz- prowadzenia spoiwa, zwanego cz esto migracj a spoiwa. Zwykle migracja spoiwa zachodzi w kierunku z pow loki. Konsekwencj a migracji spoiwa jest uszkodzenie w la sciwo sci powierzchni. Rozmaite materia ly polimerowe s a stosowane w celu ulepszenia charakterystyk reologicznych i retencji wody pigmentowych kompozycji pow lokowych oraz powsta lych z nich pow lok. Ogólnie znane jest stosowanie polimerów naturalnych, takich jak karboksymetyloceluloza sodowa, hydroksyetylocelu- loza, metyloceluloza i alginian sodu. Ponadto proponowano do tego celu rozmaite polimery syntetycz- ne, a w tym alkohol poliwinylowy i polimery akrylowe. Na przyk lad opis patentowy U.S. 4.423.118 ujawnia pigmentow a kompozycj e pow lokow a zawieraj ac a jako zag estnik kopolimer etylenowo niena- syconego kwasu karboksylowego, etylenowo nienasyconego amidu i hydrofobowego monomeru o ograniczonej rozpuszczalno sci w wodzie. Korzystne kopolimery zawieraj a pomi edzy 30 i 97% wa- gowych kwasu akrylowego, 1 do 50% wagowych akrylamidu i 2 do 70% wagowych akrylonitrylu. Przy uzyskiwaniu optymalnych charakterystyk p lynno sci i retencji wody pigmentowej kompozycji pow lokowej, powlekany arkusz papieru lub kartonu mo ze by c nara zony na pogorszenia w la sciwo sci optycznych. A zatem jest pozadane dostarczenie pigmentowej kompozycji pow lokowej, któr a wciazPL 203 673 B1 3 wykazuj ac optymalne w la sciwo sci reologiczne z wysokim stopniem retencji wody, pozwoli zapewnic, aby powlekany arkusz papieru lub kartonu mia l ulepszone w la sciwo sci optyczne. Wed lug wynalazku, pigmentowa kompozycja pow lokowa zawieraj aca wodn a dyspersj e: (a) pigmentu, (b) spoiwa, (c) fluorescencyjnego rozja sniacza oraz (d) rozpuszczalnego w wodzie polimeru utworzonego z rozpuszczalnego w wodzie etylenowo nienasyconego monomeru lub mieszanki monomerowej, charakteryzuje si e tym, ze tym, ze rozpuszczalny w wodzie polimer z lozony jest z: (i) 90 do 100% molowych hydrofilowych, niejonowych, powtarzaj acych si e jednostek oraz (ii) 0 do 10% molowych powtarzaj acych si e jednostek anionowych i ma przeci etny ci ezar cz a- steczkowy pomi edzy 50.000 i 500.000. Korzystnie, rozpuszczalny w wodzie polimer zawiera hydrofilowe, niejonowe powtarzaj ace si e jednostki, które pochodz a z rozpuszczalnych w wodzie monomerów wybranych z grupy obejmuj acej akrylamid, metakrylamid, N-winylopirolidon, N-winylokaprolaktam, akrylan hydroksyetylu i metakrylan hydroksyetylu. Korzystnie, rozpuszczalny w wodzie polimer zawiera anionowe powtarzaj ace si e jednostki, które pochodz a z rozpuszczalnego w wodzie anionowego monomeru wybranego z grupy obejmuj acej kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas maleinowy, kwas itakonowy, kwas krotonowy, kwas 2-akrylamido- -2-metylopropanosulfonowy, kwas allilosulfonowy i kwas winylosulfonowy, oraz który to monomer znajduje si e w postaci wolnego kwasu lub rozpuszczalnej w wodzie soli metalu alkalicznego lub amonowej/amoniowej. Korzystnie, rozpuszczalny w wodzie polimer jest z lo zony z: (i) 90 do 99,5% molowych hydrofilowych, niejonowych powtarzaj acych si e jednostek, oraz (ii) 0,5 do 10% molowych anionowych powtarzaj acych si e jednostek. Korzystnie, rozpuszczalny w wodzie polimer jest z lo zony z: (i) 92,5 do 99% molowych hydrofilowych, niejonowych powtarzaj acych si e jednostek, oraz (ii) 1 do 7,5% molowych anionowych powtarzaj acych si e jednostek. Korzystnie, rozpuszczalny w wodzie polimer jest z lo zony z: (i) 95 do 97,5% molowych hydrofilowych, niejonowych powtarzaj acych si e jednostek, oraz (ii) 2,5 do 5% molowych anionowych powtarzaj acych si e jednostek. Korzystnie, rozpuszczalny w wodzie polimer ma przeci etny ciezar cz asteczkowy pomi edzy 50.000 i 300.000. Korzystnie, rozpuszczalny w wodzie polimer ma przeci etny ciezar cz asteczkowy pomi edzy 100.000 i 250.000. Wed lug wynalazku, pigmentowa kompozycja pow lokowa, okre slona powy zej, jest stosowana do powlekania artyku lów celulozowych. Wed lug wynalazku, polimer rozpuszczalny w wodzie, utworzony z mieszanki rozpuszczalnych w wodzie etylenowo nienasyconych monomerów, charakteryzuje si e tym, ze polimer rozpuszczalny w wodzie jest z lozony z: (i) 90 do 99,5% molowych hydrofilowych, niejonowych powtarzaj acych si e jednostek, oraz (ii) 0,5 do 10% molowych anionowych powtarzaj acych si e jednostek, oraz ma ci ezar cz asteczkowy pomi edzy 50.000 i 500.000. Pigmentami, zawartymi w kompozycji, mog a by c materia ly nieorganiczne, takie jak w eglan wapnia, glinka kaolinowa, krzemiany glinu lub magnezu, takie jak glinka bia la, siarczan baru, biel sa- tynowa, dwutlenek tytanu, talk, gips i mika potasowa. Alternatywnie pigmentem mo ze by c polimerycz- ny pigment plastyczny zawieraj acy mikrosfery, na przyk lad o srednicy 0,1-1,0 µm, które s a zarówno puste w srodku jak i wype lnione. Takie polimerowe pigmenty plastyczne mog a by c na bazie polistyre- nu, z polimerami niekiedy zawieraj acymi komponenty butadienowe lub akrylowe. Jednak ze korzystnie, pigmentem jest zwi azek nieorganiczny, bardziej korzystnie w eglan wapnia lub glinki, takie jak kaolin, lub mieszanki weglanu wapnia z glink a. Wybór pigmentu lub mieszanki pigmentów jest zwykle zde- terminowany przez konkretne zastosowanie. Na przyk lad komponent pigmentowy pojedynczych po- w lok do papierów lekko powlekanych (LWC) mo ze by c z lo zony wy lacznie z glinki. Mo ze by c równie z wymagane nanoszenie warstw wielokrotnych pow loki na powierzchnie papieru lub kartonu. Pierwsze pow loki (warstwy podk ladowe) mog a dogodnie sk lada c si e w 100% z w eglanu wapnia jako kompo- nenta pigmentowego, natomiast do zewn etrznych pow lok zgodnie z oczekiwaniem mog a by c stoso- wane mieszanki w eglanu wapnia i glinki, jako komponent pow lokowy. Pigment jest zwykle dostarcza-PL 203 673 B1 4 ny jako wodna dyspersja o zawarto sci zwykle co najmniej 40 lub 50% cia l sta lych. Korzystnie dysper- sja pigmentowa zawiera co najmniej 60 lub 70% cia l sta lych, które mog a stanowi c a z do 80%. Szcze- gólnie korzystna dyspersja pigmentowa zawiera od 70 do 72% w eglanu wapnia. W celu wspomo zenia stabilno sci dyspersji pigmentowej niekiedy jest celowe do laczenie srodka dysperguj acego. Srodkiem dysperguj acym mo ze by c surfaktant, aczkolwiek bardziej korzystnym srod- kiem dysperguj acym jest polimerowy srodek dysperguj acy, na przyk lad o stosunkowo niskim ciezarze cz asteczkowym polimer anionowy rozpuszczalny w wodzie. Szczególnie korzystne s a poliakrylany sodu o ciezarze cz asteczkowym w zakresie 1.000 do 6.000, na przyk lad ujawnione w EP-B-129329. Pigment zwykle stanowi co najmniej 75% wagowych, na przyk lad co najmniej 85% lub 90% wa- gowych ca lo sci substancji sta lych znajduj acych si e w pigmentowej kompozycji pow lokowej. Spoiwem mo ze by c na przyk lad wodna lateksowa dyspersja polimerowa oparta na polimerach butadieno/styrenowych, akrylonitrylo/butadieno/styrenowych, estrów kwasu akrylowego, kwasu akry- lowego i estrów/styreno/akrylonitrylowych, etyleno/chlorku winylu i etyleno/octanu winylu; lub homopo- limerach, takich jak polichlorek winylu, polichlorek winylidenu, polietylen i polioctan winylu lub poliure- tany. Dyspersje spoiw mog a by c otrzymywane drog a polimeryzacji emulsyjnej. Korzystne spoiwa za- wieraja kopolimery styreno/akrylanu butylu lub styreno/butadieno/kwasu akrylowego lub kauczuki sty- reno/butadienowe. Inne lateksy polimerowe, które mog a by c stosowane w wynalazku, s a ujawnione na przyk lad w opisach patentowych U.S. 3.265.654, 3.657.174, 3.547.899 1 3.240.740. Zwykle dyspersje zawieraj a cz astki o rozmiarach od 0,05 do 2 mikronów, a zawarto sc spoiwa wynosi 40 do 55% wagowych. Fluorescencyjnym rozja sniaczem (FWA) mo ze by c jakakolwiek substancja chemiczna o zdolno- sci fluorescencyjnej do poch laniania swiat la w zakresie ultrafioletowym widma swiat la i emitowania w zakresie widzialnym. Korzystnie fluorescencyjnymi rozja sniaczami s a stilbenowe rozja sniacze flu- orescencyjne, takie jak ujawnione w GB-A-2026566 i GB-A-2026054 lub bis-stilbenowe rozja sniacze fluorescencyjne, takie jak ujawnione w EP-A-624687. Fluorescencyjny rozja sniacz zawiera pochodne kwasu diaminostilbeno-disulfonowego oraz pochodne distyrylo-bifenylu. Korzystnie fluorescencyjne rozja sniacze s a dostarczane w postaci st ezonej wodnej zawiesiny, zwykle o zawarto sci co najmniej 30% wagowych, na przyk lad oko lo 60% wagowych. Pigmentowa kompozycja pow lokowa wed lug niniejszego wynalazku korzystnie zawiera 10 do 70% wagowych pigmentu. Spoiwo jest korzystnie stosowane w ilo sci, jaka jest wystarczaj aca do uzy- skania suchej zawarto sci zwi azku polimerowego pomi edzy 1 i 30% wagowych, korzystnie 5 do 25% wagowych, bardziej korzystnie 7 do 20% wagowych pigmentu. Stosowana ilo sc fluorescencyjnego rozja sniacza jest tak obliczona, aby fluorescencyjny rozja sniacz znajdowa l si e korzystnie w ilo sciach od 0,01 do 1% wagowego, bardziej korzystnie 0,05 do 1% wagowego wzgl edem ci ezaru pigmentu. Modyfikator reologiczny korzystnie jest stosowany w ilo sci 0,01 do 5% wagowych, korzystnie 0,05 do 2% wagowych, bardziej korzystnie 0,1 do 2% wagowych wzgl edem pigmentu. Wodna dyspersja mo ze zawiera c 50 do 80% cia l sta lych wzgl edem ca lo sci ci ezaru dyspersji, aczkolwiek korzystnie dyspersje zawieraj a oko lo 70% cia l sta lych. Korzystny sposób przygotowania pigmentowej kompozycji pow lokowej wed lug wynalazku pole- ga na polaczeniu wodnej emulsji spoiwa i wodnej dyspersji pigmentu w ilo sciach, które zapewniaj a w la sciwe proporcje pigmentu i spoiwa, a nast epnie dodanie wodnej dyspersji fluorescencyjnego rozja- sniacza przy energicznym mieszaniu, aby pigment, spoiwo i fluorescencyjny rozja sniacza zosta ly rów- nomiernie rozprowadzone w srodowisku wodnym. Nast epnie mo ze by c konieczne dodanie dalszej ilo sci wody w celu uzyskania wla sciwej zawarto sci cia l sta lych. Korzystnie polimer rozpuszczalny w wodzie (komponent (d)) jest dodawany do wodnej dyspersji po tym, jak inne komponenty zostan a wystarczaj aco wymieszane, aby zapewni c równomierne rozprowadzenie innych komponentów, a je sli konieczne dodaje si e wi ecej wody. Jednak ze, mo zliwe jest zmieszanie komponentów razem w inny sposób. Na przyk lad preparat rozja sniacza fluorescencyjnego mo ze by c do laczony do spoiw, na przy- k lad za pomoc a emulgowania w stopie. Pigmentowa kompozycja pow lokowa wed lug wynalazku wykazuje optymalne w la sciwo sci re- ologiczne, a w tym dobre w la sciwo sci retencji wody, i dostarcza arkusz papieru lub kartonu o ulepszo- nych w la sciwo sciach optycznych, zw laszcza ulepszonej jaskrawo sci i bia lo sci. Nieoczekiwan a cech a wynalazku jest to, ze te ulepszenia stanowi a konsekwencj e wykorzystania polimeru (komponenta (d)), który ma szczególn a kombinacj e cech 1) zawiera zasadniczo 90 do 100% molowych hydrofilowych zasadniczo niejonowych powtarzaj acych si e jednostek i 0 do 10% molowych anionowych powtarzaj a- cych si e jednostek oraz 2) ma ciezar cz asteczkowy w konkretnym zakresie 50000 do 500000.PL 203 673 B1 5 Rozpuszczalny w wodzie polimer, komponent (d), spe lnia rol e modyfikatora reologicznego lub srodka wspomagaj acego retencj e wody w pigmentowej kompozycji pow lokowej. Jednak ze jest oczy- wiste, ze ten polimer równie z ulepsza w lasciwo sci optyczne powlekanego papieru lub kartonu, a za- tem nie powinien by c uwa zany wy lacznie za modyfikator reologiczny. W rezultacie rozpuszczalny w wodzie polimer (komponent (d)) mo ze by c traktowany jako funkcjonuj acy adiuwant ulepszaj acy w la sciwo sci optyczne. Rozpuszczalny w wodzie polimer jest tworzony z mieszanki rozpuszczalnych w wodzie mono- merów. Korzystnie, rozpuszczalno sc w wodzie monomerów wynosi powy zej 5 g/100 ml, bardziej ko- rzystnie co najmniej 10 g/100 ml. Zasadniczo, mieszanka monomerowa nie powinien zawiera c monome- rów nierozpuszczalnych w wodzie, gdy z to mo ze os labi c sprawno sc pigmentowej kompozycji pow lokowej. Rozpuszczalny w wodzie komponent polimerowy, w kompozycji pow lokowej wed lug wynalazku, sk lada si e zasadniczo z 90 do 100% molowych hydrofilowych zasadniczo niejonowych powtarzaj a- cych si e jednostek oraz 0 do 10% molowych anionowych powtarzaj acych si e jednostek. Polimer mo ze by c pochodn a mieszanki rozpuszczalnego w wodzie etylenowo nienasyconego monomeru z rozpusz- czalnym w wodzie anionowym etylenowo nienasyconym monomerem. Alternatywnie, anionowe po- wtarzaj ace si e jednostki mog a by c generowane z poreakcyjnych powtarzaj acych si e jednostek, które mog a by c przekszta lcone w grupy anionowe. Na przyk lad powtarzaj ace si e jednostki zawieraj ace boczn a grup e amidow a mog a by c zhydrolizowane pod dzia laniem alkaliów z wytworzeniem odpowia- daj acego kwasu karboksylowego. Rozpuszczalny w wodzie polimer jest korzystnie dostarczany jako wodny roztwór, na przyk lad o stezeniu 10 do 25%, bardziej korzystnie 15 do 20%. Polimer mo ze by c wytworzony za pomoc a ja- kiekolwiek odpowiedniej techniki polimeryzacji, takiej jak polimeryzacja zelowa, pere lkowa, emulsyjna w fazach odwróconych lub korzystnie w roztworze. A zatem polimer mo ze by c dostarczony w postaci proszku, pere lek, wodnego roztworu, emulsji w fazach odwróconych lub jako odwodniona emulsja w fazach odwróconych (ciek la dyspersja polimerowa). Hydrofilowe zasadniczo niejonowe powtarzaj ace si e jednostki rozpuszczalnego w wodzie kom- ponenta polimerowego korzystnie pochodz a od rozpuszczalnego w wodzie monomeru lub mieszanki monomerów wybranych z grupy obejmuj acej akrylamid, metakrylamid, N-winylopirolidon, N-winylo- kaprolaktam, akrylan hydroksyetylu i metakrylan hydroksyetylu. Dogodnie anionowe powtarzaj ace si e jednostki rozpuszczalnego w wodzie komponenta polime- rowego pochodz a od rozpuszczalnego w wodzie anionowego monomeru lub mieszanki monomerów wybranych z grupy obejmuj acej kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas maleinowy, kwas itakonowy, kwas krotonowy, kwas 2-akrylamido-2-metylopropanosulfonowy, kwas allilosulfonowy i kwas winylo- sulfonowy. Monomer(y) anionowy(e) mo ze znajdowa c si e w postaci wolnego kwasu lub rozpuszczal- nej w wodzie soli metalu alkalicznego lub amonowej/amoniowej. W korzystnej postaci, rozpuszczany w wodzie komponent polimerowy pigmentowej kompozycji pow lokowej jest zasadniczo z lo zony z: (i) 90 do 99,5, bardziej korzystnie 92,5 do 99% molowych hydrofilowych zasadniczo niejono- wych powtarzaj acych si e jednostek, oraz (ii) 0,5 do 10, bardziej korzystnie 1 do 7,5% molowych anionowych powtarzaj acych si e jednostek. Stwierdzono, ze sprawno sc pigmentowej kompozycji pow lokowej jest dalej zwi ekszana, je sli rozpuszczalny w wodzie komponent polimerowy zawiera pomi edzy 2,5 i 5% molowych anionowych powtarzaj acych si e jednostek. A zatem w szczególnie korzystnej postaci, pigmentowa kompozycja pow lokowa wed lug wynalazku zawiera rozpuszczalny w wodzie polimer z lo zony zasadniczo z: (i) 95 do 97,5% molowych hydrofilowych zasadniczo niejonowych powtarzaj acych si e jednostek, oraz (ii) 2,5 do 5% molowych anionowych powtarzaj acych si e jednostek. Korzystnie rozpuszczalny w wodzie komponent polimerowy pigmentowej kompozycji pow loko- wej ma przeci etny ciezar cz asteczkowy mi edzy 50.000 i 300.000, bardziej korzystnie mi edzy 100.000 i 250.000, zw laszcza w zakresie 150.000 do 250.000, szczególnie 180.000 do 230.000, a najbardziej korzystnie oko lo 200.000. Artyku ly celulozowe, powleczone okre slon a powy zej pigmentow a kompozycj a pow lokow a, po- siadaj a ulepszone charakterystyki drukowno sci, po lysku, jaskrawo sci i bia lo sci. Korzystnie powleczo- nym artyku lem celulozowym jest powleczony papier lub powleczony karton. Zwykle powleczony artyku l celulozowy mo ze by c dostarczony poprzez przepuszczenie nie po- wleczonego artyku lu nad aplikatorem powlekaj acym, z którego mo ze by c naniesiona pigmentowaPL 203 673 B1 6 pow loka. Pow lok e pozostawia si e do wyschni ecia, ewentualnie z u zyciem podgrzewanych suszarni powietrznych. W korzystnej postaci, gdy powlekanym artyku lem celulozowym jest powlekany papier lub powlekany karton, nie powleczony arkusz papieru lub kartonu mo ze by c przepuszczany nad apli- katorem powlekaj acym, którym mo ze by c powlekaj acy pr et lub ostrze, z którego pigmentowa kompo- zycja pow lokowa jest nanoszona na powierzchnie papieru lub kartonu. Dogodnie pow loka na papierze lub kartonie jest suszona z u zyciem podgrzewanych suszarni powietrznych. Dodatkowa warstwa po- w lokowa mo ze by c nast epnie dogodnie naniesiona na nie powleczon a powierzchni e papieru lub kar- tonu. Dogodne mo ze by c równie z nanoszenie kilku pow lok na powierzchnie papieru lub kartonu w celu wytworzenia powloki wielowarstwowej. Dogodne mo ze by c równie z polerowanie pow loki, na przyk lad z u zyciem urz adzenia kalandruj acego. Zwykle powleczony arkusz papieru lub kartonu jest przepuszczany pomi edzy dwoma walcami, z których jeden jest przeznaczony do slizgania si e wzgl e- dem powleczonej powierzchni, która ma by c polerowana. Ten efekt po slizgowy jest zaprojektowany w celu dostarczenia wysoce wypolerowanej powierzchni powleczonemu arkuszowi. Komponent polimerowy pigmentowej kompozycji pow lokowej jest zwi azkiem nowym. A zatem ten aspekt wynalazku jest nakierowany na rozpuszczalny w wodzie polimer utworzony z mieszanki rozpuszczalnych w wodzie etylenowo nienasyconych monomerów, i charakteryzuje si e tym, ze roz- puszczalny w wodzie polimer jest zasadniczo z lo zony z (i) 90 do 99,5% molowych hydrofilowych zasadniczo niejonowych powtarzaj acych si e jednostek, oraz (ii) 0,5 do 10% molowych anionowych powtarzaj acych si e jednostek i ma przeci etny ciezar cz asteczkowy pomi edzy 50.000 i 500.000. Ponadto, wszystkie korzystne posta- cie komponenta polimerowego pigmentowej kompozycji pow lokowej s a równie z wlaczone do tego aspektu wed lug wynalazku. Rozpuszczalny w wodzie polimer jest korzystnie dostarczany jako wodny roztwór, na przyk lad o stezeniu pomi edzy 10 i 25%, najbardziej korzystnie 15 do 20%. Polimer mo ze by c wytwarzany za pomoc a jakiejkolwiek odpowiedniej techniki polimeryzacji, takie jak polimeryzacja zelowa, pere lkowa lub w roztworze. Jednak ze, polimeryzacja w wodnym roztworze monomeru lub mieszanki monomerów mo ze by c najbardziej dogodn a technik a, poniewa z unika si e dodatkowego etapu rozpuszczania, który by lby wymagany, aby dostarczy c polimer o w la sciwym stezeniu do nanoszenia. A zatem wodny roz- twór rozpuszczalnego w wodzie polimeru mo ze by c dogodnie dostarczony poprzez dodanie wodnego roztworu inicjatorów, na przyk lad nadsiarczanu amonu, do 15 do 20% wodnego roztworu monomerów lub mieszanki monomerów, mieszanego dla zapewnienia w la sciwego rozprowadzenia inicjatorów i mate- ria lu polimeryzuj acego i, umo zliwiaj ac zaj scie polimeryzacji. Poni zsze przyk lady ilustruj a wynalazek. P r z y k l a d 1 Otrzymywanie polimeru A Przygotowano mieszank e monomerow a zawieraj ac a 720 kg akrylamidu i 18 kg kwasu akrylo- wego rozpuszczonych w 735 kg wody. 2300 kg wody za ladowano do reaktora i dodano do niej 0,12 kg nadsiarczanu amonu rozpuszczonego w 6 kg wody, i mieszanin e starannie wymieszano. Mieszanke monomerow a dodawano do reaktora przez 1,5 godziny kontynuuj ac mieszanie w reaktorze. Jedno- cze snie z rozpoczeciem dodawania monomeru, dodawano 1,41 kg nadsiarczanu amonu rozpuszczo- nego w 150 kg wody przez 2 godziny. Po zako nczeniu polimeryzacji pH uzyskanego wodnego roztwo- ru polimeru skorygowano z u zyciem 46% roztworu wodorotlenku sodu. Otrzymywanie polimeru B Powtórzono procedur e ujawnion a w przypadku otrzymywania polimeru A, z tym, ze u zyto 702 kg akrylamidu i 36 kg kwasu akrylowego. Charakterystyka komponentów polimerowych u zytych do przygotowania pow loki pigmentowej. Polimerami A i B s a kopolimery akrylamidu z akrylanem sodu, jak podano w preparatyce powy- zej. Polimerem C jest kopolimer akrylamidu z akrylanem amonu a polimerem D jest kopolimer 50% wagowych akrylanu etylu i 50% wagowych kwasu metakrylowego otrzymany jako wodna emulsja, a nast epnie rozpuszczony w wodnym wodorotlenku sodu w celu zmydlenia grup estrowych. Charakte- rystyki polimerów s a zestawione w tablicy 1.PL 203 673 B1 7 T a b l i c a 1 Kompozycja (% molowy) Polimer AA ACM EA MAA St ezenie polimeru (% wag.) Przeci etny ci ezar czasteczkowy A 2,5 jako sól Na 97,5 19,8 216.000 B 5 jako sól Na 95 19,6 242.000 C 20 jako sól NH 3 80 16 450.000 D - - 46,2 53,8 30 250.000 Obja snienia AA kwas akrylowy ACM akrylamid EA akrylan etylu MAA kwas metakrylowy P r z y k l a d 2 Przygotowanie i testowanie pigmentowej kompozycji pow lokowej Receptura 1 Ilo sci wagowo W eglan wapnia (rozmiar cz astek: 95% poni zej 2 mikronów) 50 cz esci Kaolin (rozmiar cz astek: 90% poni zej 2 mikronów) 50 cz esci Lateks polimeru styreno-butadienowego (Dow DL 935) 10 cz esci Fluorescencyjny rozja sniacz (kwas diaminostilbeno-heksasulfonowy Tinopal SPP) 1 cz es c Pigmentow a kompozycj e pow lokow a przygotowano poprzez zmieszanie kaolinu i w eglanu wapnia w postaci wodnych dyspersji. Nast epnie lateks polimerowy styrenowo/butadienowy zmieszano z dyspersj a pigmentów i do ca lo sci dodano 1 cz esc fluorescencyjnego rozja sniacza, kwasu diamino- stilbeno-heksasulfonowego (Tinopal SPP dost epny z Ciba Specialty Chemicals). Pobrano cztery próbki dyspersji i dodano do ka zdego z polimerów A do D w takiej dawce, aby zapewni c lepko sc Brookfield'a mi edzy 1800 i 2000 mPa.s. Próbki preparatów pow loki pigmentowej wykazywa ly 62% cia l sta lych i pH 8,2. Optymalna dawka dla ka zdego polimeru jest przedstawiona w tablicy 2. T a b l i c a 2 Polimer Dawka (% wagowy wzgl edem pigmentu) A 0,80 B 1,00 C 1,00 D 0,35 Retencja wody GWR (gsm) Warto sci retencji wody GWR mierzono w gsm grawimetrycznym miernikiem retencji wody z u zyciem parametrów: czas przebywania 2 minuty, ci snienie 1,5 bara, filtry - 5 µm membrana poliw e- glanowa. Przedstawiono pomiary dla ka zdej próbki zawieraj acej polimery A do D. Pomiary retencji wody przedstawiono w tablicy 3. T a b l i c a 3 Polimer Retencja wody GWR (gsm) A 130 B 110 C 130 D 144PL 203 673 B1 8 Lepko sc silnego scinania Lepko sc solnego scinania zmierzono w mPa.s na sto zku ICI i wiskozymetrze p lytkowym przy 10000 s -1 . Pomiar lepko sci dla ka zdej próbki zawieraj acej polimery A do D przedstawiono w tablicy 4. T a b l i c a 4 Polimer Lepko sc silnego scinania (mPa.s) @ 10000 s -1 A 220 B 145 C 105 D 60 Sprawno sc optyczna Próbkami pigmentowych kompozycji pow lokowych, które zawieraj a odpowiednio polimery A do D, powleczono papier z u zyciem pr eta k-3, dostarczaj ac pow lok e o gramaturze 20 g/m 2 i zmierzono jaskrawo sc optyczn a i bia losc za pomoc a Technibrite ERIC 950. Pomiary jaskrawo sci i bia lo sci przed- stawiono w tablicy 5. T a b l i c a 5 Polimer Jaskrawo sc ISO (%) Bia lo sc CIE (%) A 81,65 74,24 B 81,35 72,7 C 81,0 72,65 D 79,98 71,0 P r z y k l a d 3 Przygotowanie i testowanie pigmentowej kompozycji pow lokowej Receptura 2 Ilo sci wagowo W eglan wapnia (rozmiar cz astek: 75% poni zej 2 mikronów) 100 cz esci Lateks polimeru styreno-akrylowego 11 cz esci Fluorescencyjny rozja sniacz kwas diaminostilbeno-tetrasulfonowy 1 cz esc Pigmentow a kompozycj e pow lokow a wed lug receptury 2 przygotowano poprzez zmieszanie odpowiednich komponentów w sposób analogiczny jak podano w przyk ladzie 2. Pobrano cztery próbki dyspersji i dodano do ka zdego z polimerów A do D w takiej dawce, aby zapewni c lepko sc Brookfield'a mi edzy 1100 i 1400 mPa.s. Próbki preparatów pow loki pigmentowej wykazywa ly 70% cia l sta lych i pH 9,0. Optymalna dawka dla ka zdego polimeru jest przedstawiona w tablicy 6. T a b l i c a 6 Polimer Dawka (% wagowy wzgl edem pigmentu) A 0,65 B 1,41 C 0,32 D 0,15 Retencja wody GWR (gsm) Warto sci retencji wody GWR mierzono tak jak w przyk ladzie 2. Pomiary retencji wody przed- stawiono w tablicy 7.PL 203 673 B1 9 T a b l i c a 7 Polimer Retencja wody GWR (gsm) A 180 B 190 C 200 D 191 Lepko sc silnego scinania Lepko sc silnego scinania zmierzono tak, jak podano w przyk ladzie 2. Pomiary lepko sci silnego scinania przedstawiono w tablicy 8. T a b l i c a 8 Polimer Lepko sc silnego scinania (mPa.s) @ 10000 s -1 A 80 B 65 C 75 D 80 Sprawno sc optyczna Próbkami pigmentowych kompozycji pow lokowych, które zawieraj a odpowiednio polimery A do D, powleczono papier i zmierzono jaskrawosc optyczn a i bia losc, tak jak podano w przyk ladzie 2. Po- miary przedstawiono w tablicy 9. T a b l i c a 9 Polimer Jaskrawo sc ISO (%) Bia lo sc CIE (%) A 86,7 82,75 B 86,2 81,35 C 85,9 80,65 D 83,38 77,40 P r z y k l a d 4 Przygotowanie i testowanie pigmentowej kompozycji pow lokowej Receptura 3 Ilo sci wagowo W eglan wapnia (rozmiar cz astek: 99% poni zej 2 mikronów) 20 cz esci Kaolin 80 cz esci Lateks polimeru butadieno-akrylonitrylowego 12 cz esci Fluorescencyjny rozja sniacz kwas diaminostilbeno-heksasulfonowy (Tinopal SPP) 1 cz es c Pigmentow a kompozycj e pow lokow a wed lug receptury 3 przygotowano poprzez zmieszanie od- powiednich komponentów w sposób analogiczny jak podano w przyk ladzie 2. Pobrano cztery próbki dys- persji i dodano do ka zdego z polimerów A do D w takiej dawce, aby zapewni c lepko sc Brookfield'a mi edzy 1800 i 2000 mPa.s. Próbki preparatów pow loki pigmentowej wykazywa ly 61,6% cia l sta lych i pH 7,5. Optymalna dawka dla ka zdego polimeru jest przedstawiona w tablicy 10.PL 203 673 B1 10 T a b l i c a 10 Polimer Dawka (% wagowy wzgl edem pigmentu) A 0,43 B 0,48 C 0,35 D 0,225 Retencja wody GWR (gsm) Warto sci retencji wody GWR mierzono tak jak w przyk ladzie 2. Pomiary retencji wody przed- stawiono w tablicy 11. T a b l i c a 11 Polimer Retencja wody GWR (gsm) A 130 B 110 C 130 D 120 Lepko sc silnego scinania Lepko sc silnego scinania zmierzono tak, jak podano w przyk ladzie 2. Pomiary lepko sci silnego scinania przedstawiono w tablicy 12. T a b l i c a 12 Polimer Lepko sc silnego scinania (mPa.s) @ 10000 s -1 A 435 B 250 C 100 D 135 Sprawno sc optyczna Próbkami pigmentowych kompozycji pow lokowych, które zawieraj a odpowiednio polimery A do D, powleczono papier i zmierzono jaskrawosc optyczn a i bia losc, tak jak podano w przyk ladzie 2. Po- miary przedstawiono w tablicy 13. T a b l i c a 13 Polimer Jaskrawo sc ISO (%) Bia lo sc CIE (%) A 80,5 77,7 B 79,88 77 C 79,28 76,7 D 77,90 74,4 Wyniki jasno dowodz a, ze polimery A i B zapewniaj a najlepsz a sprawno sc we wszystkich te- stach w kategoriach reologii i jaskrawo sci dla ró znych pigmentowych kompozycji pow lokowych, zawie- rajacych ró zne rodzaje pigmentów.PL 203 673 B1 11 PLDESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a pigment coating composition, the use of the composition, and a water-soluble polymer. In particular, the invention relates to a pigment composition for coating cellulosic articles, in particular for the preparation of paper, cardboard, and other cellulosic materials. The invention also relates to novel polymers that can be used in coating compositions. It is known to apply pigment coating compositions to the surface of a formed paper or board, for example to improve printability, gloss and optical characteristics. Such a pigmented curl composition is known as a pigment coat. Typically the pigment coating is applied as an aqueous dispersion containing a mixture of the pigment (s) with a binder. Generally, the pigment coating composition comprises one or more pigments, a fluorescent brightener (FWA), a binder, a rheology modifier, and optionally other chemicals. The pigment is usually a white, inorganic granular material, for example calcium carbonate or kaolin, and usually constitutes at least 75%, often at least 85% by weight of the dispersed solids in the pigmented coating composition. Fluorescent brighteners (FWA), also known as optical brighteners (BOTH), increase the light reflectance quality and thus improve the whiteness and glare of the coated sheet. The function of the binder is to attach the pigment to a coated sheet of paper or cardboard, and typically the binder is an adhesive polymeric material. The binder may be an aqueous latex containing dispersed particles of a water-insoluble adhesive polymer. Alternatively, the binder may be an aqueous composition containing water-soluble starch. It is also possible that the binder contains both an aqueous polymer latex and starch e. The rheology of the pigmented coating composition is usually adjusted to suit the specific application. Typically, the pigmented coating composition is applied to the surface of a sheet of paper or cardboard with a pigment applicator, which may be a stick or a blade. Pigment blades are popular because they can coat at speeds in excess of 1200 m / min. (3930 ft / min) and use the coating bodies permanently up to 70%. In addition, the blade evenly distributes the coating over the surface of a sheet of paper or cardboard, and excess curls are removed leaving a smooth, flat surface. It is important that the surface has a smooth, smooth surface. e to improve c printability sc. Usually, it is necessary to adjust the rheology within a relatively narrow parameter range in order to obtain the most appropriate rheology for application. Since the application of the coating composition usually involves exposing it to high shear, it is very important that the coating composition exhibits appropriate fluidity and water retention properties. For this reason, it is standard practice to combine rheology modifiers to a pigmented coating composition. The water-holding ability of the pigmented coating composition is related to the water-holding ability of the composition. The release of water into the sheet of paper or cardboard must be relatively slow in order to obtain a smooth surface and a coat. Rapid penetration of water into a sheet of paper or cardboard would cause excessive amounts of water to be removed from the coating before the coating contacts the blade, which would reduce the blade's ability to properly smooth the curls. Moreover, excessive release of water into the sheet can lead to an uneven distribution of the binder, often referred to as binder migration. Usually, the migration of the binder is in the direction of the surface of the curls. The consequence of binder migration is damage to the surface hardness. Various polymeric materials are used to improve the rheological and water retention characteristics of pigmented coating compositions and the resulting coatings. It is generally known to use natural polymers such as sodium carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose and sodium alginate. In addition, a variety of synthetic polymers have been proposed for this purpose, including polyvinyl alcohol and acrylic polymers. For example, U.S. Patent 4,423,118 discloses a pigmented coating composition comprising a copolymer of an ethylenically unsaturated carboxylic acid, an ethylenically unsaturated amide and a hydrophobic monomer with limited water solubility as a thickening agent. Preferred copolymers contain between 30 and 97% by weight of acrylic acid, 1 to 50% by weight of acrylamide and 2 to 70% by weight of acrylonitrile. While achieving optimal fluidity and water retention characteristics of the pigmented coating composition, the coated sheet of paper or cardboard may be subject to deterioration in optical properties. It is therefore desirable to provide a pigmented coating composition which, while still exhibiting optimal rheological properties with a high degree of water retention, will ensure that the coated paper or cardboard sheet has improved optical properties. According to the invention, a pigment coating composition comprising an aqueous dispersion of: (a) a pigment, (b) a binder, (c) a fluorescent brightener and (d) a water-soluble polymer formed from a water-soluble ethylenically unsaturated monomer or a monomer blend. is characterized by the fact that the water-soluble polymer is composed of: (i) 90 to 100 mole% hydrophilic non-ionic repeating units and (ii) 0 to 10 mole% repeating units anionic and has an average molecular weight of between 50,000 and 500,000. Preferably, the water-soluble polymer comprises hydrophilic, nonionic repeating units which are derived from water-soluble monomers selected from the group consisting of acrylamide, methacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl caprolactam, hydroxyethyl acrylate and hydroxyethyl methacrylate. Preferably, the water-soluble polymer comprises anionic repeating units derived from a water-soluble anionic monomer selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, 2-acrylamide-2-acid. methylpropanesulfonic acid, allylsulfonic acid and vinylsulfonic acid, and which monomer is in free acid or water-soluble alkali metal or ammonium / ammonium salt form. Preferably, the water-soluble polymer is composed of: (i) 90 to 99.5 mole% of hydrophilic non-ionic repeating units, and (ii) 0.5 to 10 mole% of anionic repeating units. Preferably, the water-soluble polymer is composed of: (i) 92.5 to 99 mole% of hydrophilic non-ionic repeating units, and (ii) 1 to 7.5 mole% of anionic repeating units. Preferably, the water-soluble polymer is composed of: (i) 95 to 97.5 mole% hydrophilic non-ionic repeating units, and (ii) 2.5 to 5 mole% anionic repeating units. Preferably, the water-soluble polymer has an average molecular weight of between 50,000 and 300,000. Preferably, the water-soluble polymer has an average molecular weight of between 100,000 and 250,000. According to the invention, a pigmented coating composition as defined above is used to coat cellulosic articles. According to the invention, a water-soluble polymer formed from a blend of water-soluble ethylenically unsaturated monomers is characterized in that the water-soluble polymer is composed of: (i) 90 to 99.5 mole% hydrophilic, non-ionic repeating e units, and (ii) 0.5 to 10 mole% of the anionic repeating units, and has a molecular weight of between 50,000 and 500,000. The pigments contained in the composition can be inorganic materials such as calcium carbonate, kaolin clay, aluminum or magnesium silicates such as china clay, barium sulfate, satin white, titanium dioxide, talc, gypsum and mica. potassium. Alternatively, the pigment may be a polymeric plastic pigment containing microspheres, for example 0.1-1.0 µm in diameter, which are both hollow and solid. Such polymer plastic pigments may be based on polystyrene, with polymers sometimes containing butadiene or acrylic components. However, preferably, the pigment is an inorganic compound, more preferably calcium carbonate or clays such as kaolin, or calcium carbonate clay blends. The choice of a pigment or pigment mixture is usually determined by the particular application. For example, the single coat pigment component for Light Coated Papers (LWC) may be composed solely of clay. It may also be required to apply layers of multiple coats to the surface of the paper or cardboard. The first coats (primer layers) may suitably consist of 100% calcium carbonate as a pigment component, while for the outer outer coats, as expected, mixtures of calcium carbonate and clay may be used, as a curling air component. The pigment is usually provided as an aqueous dispersion containing usually at least 40 or 50% solids. Preferably, the pigment dispersion contains at least 60 or 70% solids, which may be as much as up to 80%. A particularly preferred pigment dispersion contains 70 to 72% calcium carbonate. In order to aid the stability of the pigment dispersion, it is sometimes expedient to combine a dispersant. The dispersant may be a surfactant, although a more preferred dispersant is a polymeric dispersant, for example a relatively low molecular weight water-soluble anionic polymer. Particularly preferred are sodium polyacrylates with a molecular weight in the range 1,000 to 6,000, for example as disclosed in EP-B-129329. The pigment typically comprises at least 75% by weight, for example at least 85% or 90% by weight, of the total solids found in the pigmented coating composition. The binder may be, for example, an aqueous latex polymer dispersion based on butadiene / styrene, acrylonitrile / butadiene / styrene polymers, acrylic acid esters, acrylic acid and styrene / acrylonitrile esters, ethylene / vinyl chloride and ethylene / vinyl acetate; or homopolymers such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene and polyvinyl acetate or polyurethanes. Binder dispersions can be obtained by emulsion polymerization. Preferred binders include styrene / butyl acrylate or styrene / butadiene / acrylic acid copolymers or styrene / butadiene rubbers. Other polymer latexes that may be used in the invention are disclosed, for example, in U.S. Pat. 3,265,654, 3,657,174, 3,547,899 1 3,240,740. Typically the dispersions will have a particle size of 0.05 to 2 microns and the binder content is 40 to 55% by weight. A fluorescent brightener (FWA) can be any chemical with a fluorescent ability to absorb light in the ultraviolet range of the light spectrum and emit it in the visible range. Preferably the fluorescent brighteners are stilbene fluorescent brighteners such as those disclosed in GB-A-2026566 and GB-A-2026054 or bis-stilbene fluorescent brighteners such as those disclosed in EP-A-624687. The fluorescent brightener contains diaminostilbene-disulfonic acid derivatives and distyryl-biphenyl derivatives. Preferably, the fluorescent brighteners are provided as a concentrated aqueous suspension, typically at least 30 wt%, for example about 60 wt%. The pigment coating composition according to the present invention preferably contains 10 to 70% by weight of the pigment. The binder is preferably used in an amount that is sufficient to provide a dry content of the polymeric compound of between 1 and 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight, more preferably 7 to 20% by weight of the pigment. The amount of fluorescent brightener used is calculated so that the fluorescent brightener is preferably in amounts of from 0.01 to 1% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight based on the weight of the pigment. The rheology modifier is preferably used in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 2% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight, based on the pigment. The aqueous dispersion may contain 50 to 80% solids based on the total weight of the dispersion, although preferably the dispersions contain about 70% solids. A preferred method of preparing a pigmented coating composition according to the invention is to combine the aqueous binder emulsion and the aqueous pigment dispersion in amounts which ensure the correct ratio of pigment and binder, followed by the addition of the aqueous dispersion of the fluorescent brightener with vigorous stirring. so that the pigment, binder and fluorescent brightener are evenly distributed in the aqueous medium. Thereafter, it may be necessary to add more water in order to obtain the correct solids content. Preferably the water-soluble polymer (component (d)) is added to the aqueous dispersion after the other components have been sufficiently mixed to ensure an even distribution of the other components, and more water is added if necessary. However, it is possible to mix the components together in other ways. For example, a fluorescent brightener formulation can be incorporated into binders, for example by means of melt emulsification. The pigmented coating composition according to the invention has optimal rheological properties, including good water retention properties, and provides a sheet of paper or cardboard with improved optical properties, in particular improved brightness and whiteness. lo sci. An unexpected feature of the invention is that these improvements are a consequence of the use of the polymer (component (d)) which has a particular combination of features 1) substantially 90 to 100 mole% hydrophilic essentially nonionic repeating units and 0 up to 10 mole% of anionic repeating units and 2) has a molecular weight in a specific range of 50,000 to 500,000. PL 203 673 B1 5 The water-soluble polymer, component (d), performs the role of a rheology modifier or auxiliary agent. water retention in the pigmented coating composition. However, it is clear that this polymer also greatly improves the optical properties of the coated paper or board and should therefore not be considered solely a rheology modifier. Consequently, the water-soluble polymer (component (d)) can be regarded as a functioning adjuvant for improving its optical properties. The water-soluble polymer is formed from a blend of water-soluble monomers. Preferably, the water solubility of the monomers is greater than 5 g / 100 ml, more preferably at least 10 g / 100 ml. As a general rule, the monomer blend should not contain any water-insoluble monomers, as this may compromise the performance of the pigmented coating composition. The water-soluble polymer component in the coating composition according to the invention consists essentially of 90 to 100 mole% hydrophilic essentially non-ionic repeating units and 0 to 10 mole% anionic repeating units. The polymer may be derived from a blend of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer with a water-soluble anionic ethylenically unsaturated monomer. Alternatively, anionic repeating units can be generated from post-reaction repeating units that can be converted into anionic groups. For example, repeating units having a side amide group can be hydrolyzed by the action of alkali to form the corresponding carboxylic acid. The water-soluble polymer is preferably provided as an aqueous solution, for example at a concentration of 10 to 25%, more preferably 15 to 20%. The polymer may be prepared by any suitable polymerization technique, such as gel, bead, reverse phase emulsion or, preferably, solution polymerization. Thus, the polymer may be provided in the form of a powder, a pearl, an aqueous solution, an inverse phase emulsion or as a reverse phase dehydrated emulsion (polymer liquid dispersion). The hydrophilic substantially non-ionic repeating units of the water-soluble polymer component are preferably derived from a water-soluble monomer or blend of monomers selected from the group consisting of acrylamide, methacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, hydroxyethyl acrylate and hydroxyethyl methacrylate . Suitably the anionic repeating units of the water-soluble polymer component are derived from a water-soluble anionic monomer or a blend of monomers selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, 2-acrylamide acid. 2-methylpropanesulfonic acid, allylsulfonic acid and vinylsulfonic acid. The anionic monomer (s) may be in the form of the free acid or a water-soluble alkali metal or ammonium / ammonium salt. In a preferred embodiment, the water-soluble polymer component of the pigmented coating composition is substantially composed of: (i) 90 to 99.5, more preferably 92.5 to 99 mole% of hydrophilic essentially nonionic repeating units, and (ii) 0.5 to 10, more preferably 1 to 7.5 mole% of anionic repeating units. It has been found that the performance of the pigmented coating composition is further enhanced if the water-soluble polymer component contains between 2.5 and 5 mole% of anionic repeating units. Thus, in a particularly preferred embodiment, the pigmented coating composition of the invention comprises a water-soluble polymer composed essentially of: (i) 95 to 97.5 mole% hydrophilic substantially non-ionic repeating units, and (ii) 2. 5 to 5 mole% of anionic repeating units. Preferably the water-soluble polymer component of the pigmented hair coat composition has an average molecular weight of between 50,000 and 300,000, more preferably between 100,000 and 250,000, especially in the range 150,000 to 250,000, especially 180,000 to 230,000 and most preferably around 200,000. Cellulose articles coated with the above pigmented composition and a curl coat have improved printability, gloss, brightness and whiteness characteristics. Preferably, the coated cellulosic article is coated paper or coated paperboard. Typically a coated cellulose article can be provided by passing the uncoated article over a coating applicator from which a pigmented coating can be applied. The curls are allowed to dry, possibly by using heated air dryers. In a preferred embodiment, when the coated cellulosic article is coated paper or coated paperboard, the uncoated sheet of paper or cardboard may be passed over a coating applicator, which may be a coating rod or blade from which to pigment the composite. - the coating is applied to the surface of the paper or cardboard. Conveniently, the paper or cardboard surface is dried using heated air dryers. An additional coat layer may then be conveniently applied thereto a coated surface of the paper or card. It may also be convenient to apply several coats to the surfaces of the paper or board to form a multi-layer coating. It may also be convenient to polish the coating, for example using a calender. Typically a coated sheet of paper or cardboard is passed between two rollers, one of which is designed to slide against the coated surface to be polished. This post-slide effect is designed to provide a highly polished surface to the coated sheet. The polymer component of the pigmented coating composition is a novel compound. Thus, this aspect of the invention is directed to a water-soluble polymer formed from a blend of water-soluble ethylenically unsaturated monomers, and is characterized in that the water-soluble polymer is substantially composed of (i) 90 to 99.5% molar hydrophilic substantially non-ionic repeating units, and (ii) 0.5 to 10 mole% of the anionic repeating units and has an average molecular weight between 50,000 and 500,000. Moreover, all the preferred forms of the polymer component of the pigmented coating composition are also included in this aspect of the invention. The water-soluble polymer is preferably provided as an aqueous solution, for example with a concentration of between 10 and 25%, most preferably 15 to 20%. The polymer can be produced by any suitable polymerization technique, such as gel, bead or solution polymerization. However, polymerization in an aqueous monomer solution or monomer blend may be the most convenient technique as it avoids the additional dissolution step that would be required to provide the correct polymer concentration for application. Thus, an aqueous solution of the water-soluble polymer may suitably be provided by adding an aqueous solution of initiators, for example ammonium persulfate, to a 15 to 20% aqueous monomer solution or monomer blend, mixed to ensure a smooth distribution of the initiators and mate. - the polymerizing ria and, allowing the polymerization to take place. The following examples illustrate the invention. Example 1 Preparation of polymer A A monomer mixture was prepared containing 720 kg of acrylamide and 18 kg of acrylic acid dissolved in 735 kg of water. 2300 kg of water was charged to the reactor and 0.12 kg of ammonium persulfate dissolved in 6 kg of water was added thereto, and the mixture was thoroughly mixed. The monomer blend was added to the reactor over 1.5 hours with continued agitation in the reactor. Simultaneously with the start of the monomer addition, 1.41 kg of ammonium persulfate dissolved in 150 kg of water were added over 2 hours. After completion of the polymerization, the pH of the resulting aqueous polymer solution was adjusted with 46% sodium hydroxide solution. Preparation of Polymer B The procedure e described for the preparation of polymer A was repeated, except that 702 kg of acrylamide and 36 kg of acrylic acid were used. Characteristics of the polymer components used to prepare the pigment coating. Polymers A and B are the copolymers of acrylamide with sodium acrylate as given in the formulation above. Polymer C is a copolymer of acrylamide with ammonium acrylate and polymer D is a copolymer of 50% by weight of ethyl acrylate and 50% by weight of methacrylic acid prepared as an aqueous emulsion and then dissolved in aqueous sodium hydroxide to saponify the ester groups. The characteristics of the polymers are summarized in table 1. PL 203 673 B1 7 Table 1 Composition (mol%) Polymer AA ACM EA MAA Polymer concentration (wt%) Average molecular weight A 2.5 as Na 97 salt, 5 19.8 216.000 B 5 as Na salt 95 19.6 242.000 C 20 as NH 3 salt 80 16 450.000 D - - 46.2 53.8 30 250.000 Explanations AA acrylic acid ACM acrylamide EA ethyl acrylate MAA methacrylic acid Example 2 Preparation and testing of the pigmented coating composition Formulation 1 Amounts by weight Calcium carbonate (particle size: 95% under 2 microns) 50 parts Kaolin (particle size: 90% under 2 microns) 50 parts Polymer latex styrene -butadiene (Dow DL 935) 10 parts Fluorescent brightener (diaminostilbene-hexasulfonic acid Tinopal SPP) 1 part A pigmented coating composition was prepared by mixing kaolin and calcium carbonate in the form of aqueous dispersions. The styrene / butadiene polymer latex was then mixed with the pigment dispersion, and 1 part of the fluorescent brightener, diamino-stilbene-hexasulfonic acid (Tinopal SPP available from Ciba Specialty Chemicals) was added thereto. Four samples of the dispersion were taken and added to each of the polymers A through D at a dose to give a Brookfield viscosity of between 1800 and 2000 mPa.s. The samples of the pigment coating preparations showed 62% solids and a pH of 8.2. The optimal dose for each polymer is shown in Table 2. Table 2 Polymer Dose (wt% relative to pigment) A 0.80 B 1.00 C 1.00 D 0.35 Water retention GWR (gsm) Water retention values GWR was measured in gsm with a gravimetric water retention meter using the following parameters: residence time 2 minutes, pressure 1.5 bar, filters - 5 µm polycarbonate membrane. Measurements are presented for each sample containing polymers A to D. Water retention measurements are shown in Table 3. Table 3 Polymer Water retention GWR (gsm) A 130 B 110 C 130 D 144PL 203 673 B1 8 High shear viscosity Salt viscosity the shear was measured in mPa.s on the ICI cone and plate viscometer at 10,000 s -1. Viscosity measurement for each sample containing polymers A to D is shown in Table 4. Table 4 Polymer High shear viscosity (mPa.s) @ 10000 s -1 A 220 B 145 C 105 D 60 Optical performance Samples of pigment compositions The coatings, which contain respectively polymers A to D, were coated on the paper with rod k-3, providing a coating with a basis weight of 20 g / m 2, and the optical brightness and whiteness were measured with a Technibrite ERIC 950. sci and whiteness are presented in Table 5. Table 5 Polymer Bright sc ISO (%) White sc CIE (%) A 81.65 74.24 B 81.35 72.7 C 81.0 72.65 D 79.98 71.0 Example 3 Preparation and testing of a pigmented coating composition Formulation 2 Amounts by weight Calcium carbonate (particle size: 75% under 2 microns) 100 parts Styrene acrylic polymer latex 11 parts Fluorescent flare diaminostilbene-tetrasulfonic acid 1 part Pigmented composition coating according to recipe 2 parts It was prepared by mixing the appropriate components in an analogous manner to that described in Example 2. Four samples of the dispersion were taken and added to each of the polymers A to D in such a dose as to provide a Brookfield viscosity of between 1100 and 1400 mPa.s. The samples of the pigment coating preparations showed 70% solids and a pH of 9.0. The optimal dose for each polymer is shown in Table 6. Table 6 Polymer Dose (wt% relative to pigment) A 0.65 B 1.41 C 0.32 D 0.15 Water retention GWR (gsm) Water retention values GWR was measured as in Example 2. Water retention measurements are shown in Table 7. PL 203 673 B1 9 Table 7 Polymer Water Retention GWR (gsm) A 180 B 190 C 200 D 191 High Shear Viscosity Strong Shear Viscosity was measured as set out in Example 2. High shear viscosity measurements are shown in Table 8. Table 8 Polymer High shear viscosity (mPa.s) @ 10000 s -1 A 80 B 65 C 75 D 80 Optical performance Samples of pigment coating compositions which contain polymers A to D respectively, were coated on the paper and the optical brightness and brightness were measured as shown in example 2. The measurements are shown in Table 9. Table 9 Polymer Brightly sc ISO (%) White sc CIE (%) A 86.7 82.75 B 86.2 81.35 C 85.9 80.65 D 83.38 77.40 At Clade 4 Preparation and testing of the pigmented coating composition Formulation 3 Amounts by weight Calcium carbonate (particle size: 99% below 2 microns) 20 parts Kaolin 80 parts Acrylonitrile-butadiene polymer latex 12 parts Fluorescent brightener diaminostilbene acid hexasulfonic acid (Tinopal SPP) 1 part A pigmented coating composition according to recipe 3 was prepared by mixing the appropriate components in a manner analogous to that given in example 2. Four samples of the dispersion were taken and added to each of the polymers A to D in such a dose as to provide a Brookfield viscosity between 1800 and 2000 mPa.s. The samples of the pigment coat formulations exhibited 61.6% solids and a pH of 7.5. The optimal dose for each polymer is shown in Table 10. Table 10 Polymer Dose (wt% relative to pigment) A 0.43 B 0.48 C 0.35 D 0.225 Water retention GWR (gsm) Value Water retention sci The GWR was measured as in Example 2. Water retention measurements are shown in Table 11. Table 11 Polymer Water Retention GWR (gsm) A 130 B 110 C 130 D 120 High shear viscosity The high shear viscosity was measured like this as shown in Example 2. High shear viscosity measurements are shown in Table 12. Table 12 Polymer High shear viscosity (mPa.s) @ 10000 s -1 A 435 B 250 C 100 D 135 Optical performance Samples of pigment compositions coatings that contain polymers A to D, respectively, were coated on the paper and the optical brightness and whiteness were measured as in Example 2. The measurements are shown in Table 13. Table 13 Polymer Brightness ISO (%) White sc CIE (%) A 80.5 77.7 B 79.88 77 C 79.28 76.7 D 77.90 74 The results clearly show that polymers A and B provided the best performance in all tests in terms of rheology and luminosity for various pigment coating compositions containing different types of pigments. PL 203 673 B1 11 PL