PL183362B1

PL183362B1 - Method of removing no from nitrosilosulphuric acid

Info

Publication number: PL183362B1
Application number: PL96331217A
Authority: PL
Inventors: Georg Schmidt; Egon Winkler; Hartmut Wagner; Ronald Apel; Roland Fach; Dieter Knoblich; Peter-Bernhard Stougie
Original assignee: Metallgesellschaft Ag
Priority date: 1996-07-16
Filing date: 1996-07-16
Publication date: 2002-06-28
Also published as: PL331217A1

Abstract

Sposób usuwania NOX z kwasu siarkowego zawie rającego NOx przez mieszanie kwasu siarkowego zawierającego NOx w reaktorze z mieszaniem mechanicznym z kwasem siarkowym nasyconym SO2, przy czym z reaktora z mieszaniem mechanicznym odprowadza się kwas siarkowy zawierający N2O3, a przez odprowadzony kwas siarkowy przeprowadza się gaz strippingowy, w którym przez kwas siarkowy zawierający NOx przepuszcza się gazy zawierające SO2, znamienny tym, że kwas siarkowy zawierający N2O3 odprowadzony z reaktora z mieszaniem mechanicznym schładza się następnie doprowadza się do reaktora nasycającego, przy czym do dolnego obszaru reaktora nasycającego wprowadza się równocześnie gaz zawierający SO2, przepływający przynajmniej częściowo w górę przez kwas siarkowy zawierający ©(© oraz wprowadza się wodę, po czym z reaktora nasycającego odprowadza się kwas siarkowy nasycony SO2 zasadniczo wolny od NOx o stężeniu H2SO4 od 5 do 60% wag., którego strumień częściowy doprowadza się do reaktora z mieszaniem mechanicznym, zaś do reaktora z mieszaniem mechanicznym doprowadza się SO2 w nadmiarze stechiometrycznym przynajmniej 2% wag. w odniesieniu do zawartości NOx kwasu siarkowego zawierającego NOx.Method of removing NOx from NOx-containing sulfuric acid by mixing NOx-containing sulfuric acid NOx in a mechanically stirred reactor with sulfuric acid saturated with SO2, with the reactor z mechanical agitation removes the sulfuric acid containing N2O3 and by the discharged sulfuric acid the stripping gas is carried out through which acid sulfuric NOx containing gases are passed through SO2 characterized in that the sulfuric acid containing N2O3 discharged from the reactor with mechanical agitation it is cooled then fed to the saturation reactor, to the lower region of the reactor simultaneously, the containing gas is introduced SO2 flowing at least partially upward through the sulfuric acid containing © (© and introduced water, and then drained from the saturation reactor Sulfuric acid saturated with SO2 essentially NOx free o H2SO4 concentration of 5 to 60 wt.%, the partial stream of which fed to the reactor with mechanical agitation, and to the mechanically stirred reactor SO2 is fed in at least stoichiometric excess 2 wt.% with respect to the NOx content of the acid sulfur dioxide containing NOx.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób usuwania NOx z kwasu siarkowego zawierającego NOx przez mieszanie kwasu siarkowego zawierającego NOx w reaktorze z mieszaniem mechanicznym z kwasem siarkowym nasyconym SO₂, przy czym z reaktora z mieszaniem mechanicznym odprowadza się kwas siarkowy zawierający N2O3, a przez odprowadzony kwas siarkowy przeprowadza się gaz strippingowy. Ponadto w sposobie tym przez kwas siarkowy zawierający NOx przepuszcza się gazy zawierające SO₂.The present invention relates to a process for removing NOx from NOx-containing sulfuric acid by mixing NOx-containing sulfuric acid in a mechanically stirred reactor with SO _2- saturated sulfuric acid, wherein N2O3-containing sulfuric acid is withdrawn from the mechanically stirred reactor, and sulfuric acid is passed through the withdrawn sulfuric acid. stripping gas. Furthermore, in this process, SO _2- containing gases are passed through NOx-containing sulfuric acid.

Sposób tego rodzaju znany jest z brytyjskiego opisu GB-A-0348866. W sposobie tym przeprowadza się spaliny albo gaz obojętny przez kwas siarkowy w celu wydzielenia resztkowych tlenków azotu z kwasu siarkowego, przy temperaturze w zakresie od 1θ0 do 200°C. W bazie danych WPI, AN91-108 779 jest opisane mieszanie kwasu siarkowego (kwasu odpadkowego) zawierającego NOx z kwasem obiegowym i podanie do tak zwanej drugiej kolumny. Do dolnego obszaru drugiej kolumny wprowadza się gaz zawierający SO2, pochodzący z tak zwanej pierwszej kolumny. Część kwasu obiegowego odprowadzonego z drugiej kolumny doprowadzana jest do pierwszej kolumny, do której doprowadza się w nadmiarze SO₂. Gaz odpadowy z drugiej kolumny nie zawiera SO2, a kwas siarkowy odprowadzony z pierwszej kolumny, który jest wolnyA method of this kind is known from GB-A-0348866. This process converts flue gases or an inert gas through sulfuric acid to separate residual nitrogen oxides from the sulfuric acid at a temperature ranging from 10 to 200 ° C. In the WPI database, AN91-108 779, the mixing of NOx-containing sulfuric acid (waste acid) with recycle acid and feeding into a so-called second column is described. The SO2-containing gas from the so-called first column is fed into the lower region of the second column. Some of the recycle acid discharged from the second column is fed to the first column to which an excess of SO ₂ is fed. The waste gas from the second column contains no SO2 and the sulfuric acid withdrawn from the first column is free

183 362 od NO_X zawiera 75% wag. H2SO4. Zmieszanie kwasu odpadowego z kwasem siarkowym zawierającym SO2 w znanym sposobie nie następuje.183 362 from NO _X contains 75 wt. H2SO4. The mixing of the waste acid with SO2-containing sulfuric acid does not take place in the known process.

Zadaniem wynalazku jest usuniecie NOx z kwasu siarkowego zawierającego NOx w prosty i tani sposób.The object of the invention is to remove NOx from NOx-containing sulfuric acid in a simple and cheap manner.

Sposób usuwania NOx z kwasu siarkowego zawierającego NOx przez mieszanie kwasu siarkowego zawierającego NOx w reaktorze z mieszaniem mechanicznym z kwasem siarkowym nasyconym SO2, przy czym z reaktora z mieszaniem mechanicznym odprowadza się kwas siarkowy zawierający N2O3 - a przez odprowadzony kwas siarkowy przeprowadza się gaz strippingowy, w którym przez kwas siarkowy zawierający NOx przepuszcza się gazy zawierające SO2, według wynalazku charakteryzuje się tym, że kwas siarkowy zawierający NOx przepuszcza się gazy zawierające SO2, według wynalazku charakteryzuje się tym, że kwas siarkowy zawierający N2Ó3 odprowadzony z reaktora z mieszaniem mechanicznym schładza się, następnie doprowadza się do reaktora nasycającego, przy czym do dolnego obszaru reaktora nasycającego wprowadza się równocześnie gaz zawierający SO2, przepływający przynajmniej częściowo w górę przez kwas siarkowy zawierający N2O3, oraz wprowadza się wodę, po czym z reaktora nasycającego odprowadza się kwas siarkowy nasycony SO2 zasadniczo wolny od NOx, o stężeniu H2SO4 od 5 do 60% wag., którego strumień częściowy doprowadza się do reaktora z mieszaniem mechanicznym, zaś do reaktora z mieszaniem mechanicznym doprowadza się SO2 w nadmiarze stechiometrycznym przynajmniej 2% wag. w odniesieniu do zawartości NOx kwasu siarkowego zawierającego NOx.Method for removing NOx from NOx-containing sulfuric acid by mixing NOx-containing sulfuric acid in a mechanically stirred reactor with SO2-saturated sulfuric acid, whereby the N2O3-containing sulfuric acid is withdrawn from the mechanically stirred reactor - and a stripping gas is passed through the discharged sulfuric acid, in wherein SO2-containing gases are passed through NOx-containing sulfuric acid, according to the invention, the NOx-containing sulfuric acid is passed SO2-containing gases, according to the invention, N2O3-containing sulfuric acid withdrawn from the mechanically agitated reactor is cooled, then is fed to the saturation reactor, whereby SO2-containing gas is simultaneously introduced into the lower region of the saturation reactor, flowing at least partially upward through the sulfuric acid containing N2O3, and water is introduced, and sulfuric acid is withdrawn from the saturation reactor Saturated SO2 substantially free of NOx, with an H2SO4 concentration of 5 to 60 wt%, the partial stream of which is fed to the mechanically stirred reactor and SO2 is fed to the mechanically stirred reactor in a stoichiometric excess of at least 2 wt%. in relation to the NOx content of NOx-containing sulfuric acid.

Korzystnie, w sposobie według wynalazku kwas siarkowy odprowadzony z reaktora z mieszaniem mechanicznym chłodzi się pośrednio wodą chłodzącą przy czym ogrzaną wodę chłodzącą odprowadza się z chłodzenia pośredniego.Preferably, in the process according to the invention, the sulfuric acid discharged from the mechanically stirred reactor is indirectly cooled with cooling water, the heated cooling water being withdrawn from the intermediate cooling.

Do reaktora z mieszaniem mechanicznym doprowadza się SO2 poprzez strumień częściowy kwasu siarkowego nasyconego SO2 w nadmiarze stechiometrycznym przynajmniej 5% wag. w odniesieniu do zawartości NOx kwasu siarkowego zawierającego NOx.The SO2 is fed to the mechanically stirred reactor via the SO2-saturated sulfuric acid partial stream in a stoichiometric excess of at least 5% by weight. in relation to the NOx content of NOx-containing sulfuric acid.

Z reaktora nasycającego odprowadza się kwas siarkowy nasycony SO2 o zawartości H2SO4 od 5 do 35% wag.Sulfuric acid saturated with SO2 with an H2SO4 content of 5 to 35% by weight is withdrawn from the saturation reactor.

Do dolnego obszaru reaktora nasycającego doprowadzany jest gaz z prażenia zawierający SO2, zaś kwas siarkowy zawierający NOx otrzymywany jest w urządzeniu do produkcji kwasu siarkowego z gazu z prażenia zawierającego SO2.Calcination gas containing SO 2 is fed to the lower region of the saturation reactor, and the NOx containing sulfuric acid is obtained in a sulfuric acid production plant from calcination gas containing SO 2.

Określenie NOx w kontekście wynalazku odnosi się do mieszaniny NO i NO2. Gaz zawierający SO2 pochodzi na przykład z procesu prażenia, -procesu spalania siarki, procesu rozszczepiania siarczanów lub procesu metalurgicznego. Do 50% NO utleniane jest do NO2 w katalizatorze utleniającym urządzenia do wytwarzania kwasu siarkowego. Mieszanina NO i NO2 reaguje z kwasem siarkowym tworząc kwas siarkowy zawierający NOx w następujący sposób:The term NOx in the context of the invention refers to a mixture of NO and NO2. The SO2-containing gas is derived, for example, from a roasting process, a sulfur combustion process, a sulfate cleavage process or a metallurgical process. Up to 50% of the NO is oxidized to NO2 in the oxidation catalyst of the sulfuric acid generator. The mixture of NO and NO2 reacts with sulfuric acid to form sulfuric acid containing NOx as follows:

NO + NO2 + 2 H2SO4 -> 2HNOSO4 + H2ONO + NO2 + 2 H2SO4 -> 2HNOSO4 + H2O

Znane jest, że SO2 reaguje z kwasem siarkowym zawierającym NOx tworząc kwas siarkowy i tlenki azotu:SO2 is known to react with NOx containing sulfuric acid to form sulfuric acid and nitrogen oxides:

SO₂ + 2 HNOSO 4 + 2H2O -» 3H2SO4 + 2NOSO ₂ + 2 HNOSO 4 + 2H2O - »3H2SO4 + 2NO

Przy wytwarzaniu kwasu siarkowego wydziela się kwas siarkowy zawierający NOx zazwyczaj o zawartości NOx ponad 2,5% wag. w postaci kondensatu. Zawartość NOx występuje w kondensacie obok kwasu siarkowego dodając kwas siarkowy zawierający NOx.In the production of sulfuric acid, NOx-containing sulfuric acid is liberated, typically having an NOx content of more than 2.5% by weight. in the form of condensate. The NOx content is present in the condensate in addition to sulfuric acid by adding NOx-containing sulfuric acid.

Formalnie rozpatrując, przy pomocy SO2 i wody można przemienić kwas siarkowy zawierający NOx w kwas siarkowy i N2. Reakcja redoks następuje pomiędzy rozpuszczonym SO2 jako SO32' z N2O3 jako NO2 powstałym w hydrolizie kwasu siarkowego zawierającego NOx. Redukcja tlenków azotu NO i NO2 do azotu wywołana jest w trakcie hydrolizy kwasu siarkowego zawierającego NOx rozcieńczonym, nasyconym SO2 kwasem siarkowym w ten sposób, że wFormally speaking, SO2 and water can convert NOx-containing sulfuric acid into sulfuric acid and N2. The redox reaction takes place between dissolved SO2 as SO32 'with N2O3 as NO2 formed in the hydrolysis of NOx-containing sulfuric acid. The reduction of nitrogen oxides NO and NO2 to nitrogen is caused by the hydrolysis of NOx-containing sulfuric acid with dilute, saturated SO2 with sulfuric acid, in such a way that

183 362 roztworze rozcieńczającym przygotowany jest środek redukujący w postaci SO3²' w ilości ponadstechiometrycznej, tak że równowaga przesuwa się w kierunku tworzenia N₂.183 362 dilution solution is prepared as a reducing agent SO3 ² 'ponadstechiometrycznej in an amount such that the equilibrium is displaced towards the formation of N _2.

Zaletą niniejszego wynalazku jest to, że można zawrócić do obiegu wytwarzania kwasu siarkowego część kwasu siarkowego bezNO_xz kondensatu zawierającego kwas siarkowy z NO_X. Według konwencjonalnego sposobu, odciąga się kondensat z procesu i musi być on przerobiony albo usunięty. Szczególna zaleta sposobu według wynalazku polega na tym, że z zanieczyszczenia -NOx tworzony jest azot i odprowadzany wraz z gazem odlotowym.An advantage of the present invention is that part of the sulfuric acid without NO _x from the sulfuric acid-containing condensate with NO _x can be recycled to the sulfuric acid production recycle. According to a conventional method, condensate is withdrawn from the process and must be treated or disposed of. A particular advantage of the process according to the invention is that nitrogen is formed from the -NOx contamination and discharged along with the exhaust gas.

Korzystnie do reaktora z mieszaniem mechanicznym doprowadza się SO₂ w nadmiarze stechiometrycznym przynajmniej 5% wag. w odniesieniu do zawartości NOx w kwasie siarkowym zawierającym NOx. Dzięki temu nadmiarowi SO₂ osiąga się dobre wyniki przy redukcji zawartości NOx. Nie traci się SO2 w wyniku redukcji NOx do N₂, ale jest on utleniany do postaci SO42'. Zbędny SO2 można wprowadzić do urządzenia do wytwarzania kwasu siarkowego tak, że nie jest konieczne kosztowne przetwarzanie.Preferably, SO ₂ is fed to the mechanically stirred reactor in a stoichiometric excess of at least 5% by weight. on the NOx content of the NOx-containing sulfuric acid. Due to this excess of SO ₂ , good results are achieved in reducing the NOx content. SO2 is not lost as a result of the reduction of NOx to N _2, but it is oxidized to form SO42 '. The redundant SO2 can be introduced into the sulfuric acid plant, so that no expensive processing is required.

Korzystne jest, gdy stężenie kwasu siarkowego po dodaniu S02 wynosi 5 do 30% wag. W tym zakresie stężenia kwasu siarkowego osiąga się szczególnie dobre rezultaty przy redukcji NOx do N₂.The sulfuric acid concentration after the addition of SO2 is preferably 5 to 30% by weight. Particularly good results are achieved in the reduction of NOx to N ₂ in this concentration range for sulfuric acid.

Korzystną postacią wykonania jest, gdy SO2 w postaci gazowej doprowadzony jest do wodnego roztworu w reaktorze nasycającym mającym postać kolumny z wypełnieniem i jako roztwór wodny łączy się z kwasem siarkowym zawierającym NOx. Nasycanie SO2 wspomagane jest przez zastosowanie nasycalnika przy podwyższonym ciśnieniu gazu.A preferred embodiment is that gaseous SO2 is fed to the aqueous solution in a saturating reactor in the form of a packed column and combined as the aqueous solution with NOx-containing sulfuric acid. Saturation of SO2 is assisted by the use of a saturator at elevated gas pressure.

Według wynalazkujest przewidziane, że jest zmniejszona zawartość NOx w kwasie siarkowym zawierającym NOx lub w mieszaninie kwasu siarkowego zawierającej NOx. Sposób według wynalazku daje się korzystnie zastosować nie tylko do kwasu siarkowego zawierającego NOx, ale również z bardzo dobrymi wynikami do mieszanin zawierających NOx, jak na przykład mieszanina nitrująca lub kwas siarkowy zanieczyszczony innymi związkami.According to the invention, it is provided that the NOx content of the NOx-containing sulfuric acid or the NOx-containing sulfuric acid mixture is reduced. The process according to the invention is advantageously applicable not only to NOx-containing sulfuric acid, but also with very good results to mixtures containing NOx, such as, for example, nitrating mixtures or sulfuric acid contaminated with other compounds.

Przedmiot wynalazku jest uwidoczniony w przykładzie wykonania na rysunku. Rysunek przedstawia schemat synoptyczny procesu technologicznego sposobu.The subject matter of the invention is shown in an exemplary embodiment in the drawing. The figure shows a synoptic diagram of the technological process of the method.

Najważniejszymi elementami procesu sąreaktor nasycający X służący do nasycenia SO2 i reaktor z mieszaniem mechanicznym Y do hydrolizy i reakcji redoks kwasu siarkowego zawierającego NOx rozcieńczonym kwasem siarkowym zawierającym SO2. Gaz z prażenia zawierający SO2 wprowadzany jest przewodem 1, a woda przewodem 4 do dolnego obszaru reaktora nasycającego X. Przewodem 3 doprowadzany jest kwas siarkowy zawierający NO_X lub kondensat zawierający ten kwas do reaktora z mieszaniem mechanicznym Y. W zasadzie, pomiędzy reaktorami X i Y prowadzony jest obiegowo rozcieńczony kwas siarkowy przewodami 5,6 6A, 7 i 8. Utworzony kwas siarkowy odprowadzanyj est przewodem 6B, a N2 wraz ze spalinami przewodem 2.The most important process components are the saturation reactor X to saturate SO2 and the mechanically agitated reactor Y for the hydrolysis and redox reaction of NOx-containing sulfuric acid with dilute SO2-containing sulfuric acid. The gas from the roasting containing SO2 is introduced via line 1 and water via line 4 into the lower region of the reactor the impregnation X. The conduit 3 is fed sulfuric acid containing NO _x or the condensate containing the acid to the reactor with mechanical stirring Y. In fact, between the reactors X and Y diluted sulfuric acid is circulated through lines 5, 6A, 7 and 8. The sulfuric acid formed is discharged through line 6B, and N2 and flue gas through line 2.

Przewodem 5 odprowadzany jest kwas siarkowy z reaktora nasycającego X i przeprowadzany przez pompę 9. Ten kwas siarkowy nasycony SO2, jest praktycznie wolny odNOx i posiada stężenie H₂SO4od 5 do 60% wag., zazwyczaj najwyżej 35% wag. Z pompy 9 kwas siarkowy odprowadzanyjest przewodem 6. Strumień częściowy kwasu doprowadzany przewodem 6A do reaktora z mieszaniem mechanicznym Y. Odprowadzony przewodem 7 z reaktora Y kwas jeszcze zawierający N2O3 dostaje się do chłodnicy pośredniej W. Do chłodnicy doprowadza się przewodem 10 wodę chłodzącą, która odprowadzana jest przewodem 11. Schłodzony kwas siarkowy wprowadzany jest przewodem 8 do reaktora nasycającego X. Reaktor X zawiera przynajmniej jedną warstwę wypełniacza. W reaktorze X płynący do góry gaz zawierający SO2 służy jako gaz strippingowy do usuwania resztkowych tlenków azotu z kwasu siarkowego wprowadzanego przewodem 8.Sulfuric acid is withdrawn from the saturation reactor X via line 5 and passed through pump 9. This SO2 saturated sulfuric acid is practically free of NOx and has a H ₂ SO 4 concentration of 5 to 60% by weight, typically at most 35% by weight. Sulfuric acid is discharged from pump 9 via line 6. Partial acid stream fed via line 6A to the mechanically stirred reactor Y. Acid still containing N2O3 carried off via line 7 from reactor Y enters the intermediate cooler W. Cooling water is fed to the cooler via line 10, which is discharged is line 11. The cooled sulfuric acid is fed through line 8 into the saturation reactor X. The reactor X contains at least one layer of filler. In reactor X, the flowing SO2-containing gas serves as a stripping gas to remove residual nitrogen oxides from the sulfuric acid introduced through line 8.

Przykład 1Example 1

Układ według wynalazku pracuje w następujący sposób:The system according to the invention works as follows:

Przewodem 3 doprowadza się do reaktora z mieszaniem mechanicznym Y 240 kg/h kondensatu o zawartości kwasu siarkowego zawierającego NOx 9,5% HNOSO4, co odpowiada 6,8 kg/h N2O3. Kondensat pochodzi z produkcji kwasu siarkowego. Przewodem 6A doprowadza się do reaktora Y kwas siarkowy nasycony SO₂ z 20 % wag. H2SO4, kondensat i kwas siarkowy nasyco183 362 ny SO₂ miesza się. Rozpuszczony SO₂ reaguje przy tym z kwasem siarkowym zawierającym NO_X tak, że powstaje kwas siarkowy i azot. Mieszanina odprowadzana jest przewodem 7 i za chiodnicąblokowąW posiada jeszcze zawartość 465 mg N-2O3/1, odpowiada to zawartości 2,0 kg N2O₃/h. W reaktorze nasycającym X, cyrkulujący gaz nasycany jest SO2, przy czym przewodem 1 doprowadza się gaz z prażenia zawierający SO2, zawierający 0,28 g/h NOx. Stężenie kwasu siarkowego ustawione jest uregulowanym dodawaniem wody przewodem 4 do 20% wag. H2SO4. Gaz z prażenia opuszczający reaktor X przewodem 2 posiada obniżoną zawartość SO2 i odprowadzany jest z powrotem jak wilgotny gaz do produkcji kwasu siarkowego. Gaz z przewodu 2 zawiera 3,125 mg NOx/Nm3, co odpowiada 2,0 kg N2O3 na godzinę. W kwasie siarkowym w przewodach 6B i 6A nie wykryto NOx. Stopień denitrowania wynosi 71,75%.Through line 3, 240 kg / h of condensate with NOx-containing sulfuric acid of 9.5% HNOSO4, corresponding to 6.8 kg / h of N2O3, is fed to the reactor with mechanical stirring Y. The condensate comes from the production of sulfuric acid. Sulfuric acid saturated with SO ₂ with 20 wt.% Is fed to the reactor Y via line 6A. H2SO4, sulfuric acid condensate and 362 nasyco183 ny _SO2 stirred. The dissolved _SO2 reacts with the sulfuric acid containing NO _x, so that a sulfuric acid and nitrogen. The mixture is discharged through line 7 and after the block choke W still has a content of 465 mg N-2O3 / 1, which corresponds to a content of 2.0 kg N2O ₃ / h. In the saturation reactor X, the circulating gas is saturated with SO2, with the combustion gas containing SO2 containing 0.28 g / h NOx being fed through line 1. The sulfuric acid concentration is set by the controlled addition of water via line 4 to 20 wt.%. H2SO4. The calcination gas leaving reactor X via line 2 has a reduced SO2 content and is discharged back like moist sulfuric acid production gas. The gas from line 2 contains 3.125 mg NOx / Nm3, corresponding to 2.0 kg N2O3 per hour. No NOx was detected in the sulfuric acid in lines 6B and 6A. The degree of denitration is 71.75%.

Przykład2Example2

Przykład 2 przeprowadzany jest jak przykład 1, jednak z następującymi różnicami:Example 2 is carried out like example 1, but with the following differences:

Do reaktora Y doprowadza się przewodem 6A kwas siarkowy nasycony SO2 z 16% wag. H2SO4. Kwas siarkowy po opuszczeniu chłodnicy blokowej W zawiera w przewodzie 8 400 mg N₂0₃/1, co odpowiada 1,7 kg ^0)3/¾. W reaktorze nasycającym X po uregulowaniu dodawaniu wody przewodem 4 wytwarza się kwas siarkowy o stężeniu 16% wag. H2SO4, który odprowadzany jest przewodem 5. Ten kwas siarkowyjest wolny od NOx. Stopień denitrowania wynosi 80,23%.Sulfuric acid saturated with SO2 with 16 wt.% Is fed to reactor Y via line 6A. H2SO4. Sulfuric acid after leaving cooling block in the conduit 8 comprises 400 mg of N ₂ 0 _3/1, which corresponds to 1.7 kg ^ 0) 3 / ¾. In the saturation reactor X, sulfuric acid with a concentration of 16% by weight is produced after the addition of water is regulated via line 4. The H2SO4 which is withdrawn via line 5. This sulfuric acid is NOx free. The degree of denitration is 80.23%.

Przykład 3Example 3

Postępuje się jak w przykładach 1 i 2, ale z następującymi różnicami:Proceed as in Examples 1 and 2, but with the following differences:

Przewodem 3 doprowadza się do reaktora z mieszaniem mechanicznym Y 190 kg/h kondensatu. Kondensat posiada zawartość kwasu siarkowego zawierającego NOx 7,5% wag. HNOSO4, co odpowiada 4,3 kg N2O3 na godzinę. Kondensat jest mieszany w reaktorze z mieszaniem mechanicznymi Y z 33% kwasem siarkowym nasyconym SO2 z przewodu 6A. Po przejściu chłodnicy blokowej W w przewodzie 8, kwas siarkowy posiada 350 mg N₂O₃/1, co odpowiadaThrough line 3, 190 kg / h of condensate are fed to the reactor under mechanical stirring Y. The condensate has an NOx-containing sulfuric acid content of 7.5 wt.%. HNOSO4, corresponding to 4.3 kg N2O3 per hour. The condensate is mixed in a mechanically stirred Y reactor with 33% SO2 saturated sulfuric acid from line 6A. After passing the block cooler W in line 8, the sulfuric acid has 350 mg N ₂ O _3/1 , which corresponds to

1,5 kg N₂O3. W reaktorze nasycającym X, dzięki uregulowanemu dodawaniu wody, stężenie kwasu siarkowego ustawione jest na 33% wag. H2SO4, a kwas siarkowy odprowadzanyjest przewodem 5. Kwas nie zawiera NOx. Gaz SO₂ odprowadzony przewodem 2 zawiera 4700 NOx/Nm³, co odpowiada 3,0 kg N2O₃/h. Stopień denitrowania wynosi 34,5%.1.5 kg N ₂ O3. In the saturation reactor X, the sulfuric acid concentration is adjusted to 33% by weight due to the controlled addition of water. H2SO4 and sulfuric acid is discharged through line 5. The acid is NOx free. The SO ₂ gas discharged through line 2 contains 4700 NOx / Nm ³ , which corresponds to 3.0 kg N2O ₃ / h. The degree of denitration is 34.5%.

Porównanie przykładów 1, 2 i 3 pokazuje, że zachodzi zależność pomiędzy przerobem NOx i stężeniem cyrkulującego kwasu siarkowego. Im stężenie prowadzonego w obiegu kwasu, tym niższy stopień denitrowania.A comparison of Examples 1, 2 and 3 shows that there is a relationship between the NOx conversion and the concentration of the circulating sulfuric acid. The lower the concentration of the acid circulated, the lower the degree of denitration.

Zaleta możliwie wysokiego stopnia denitrowania polega na tym, że mniejszajest ilość prowadzonego w obiegu NOx. NOx nie zatrzymany w urządzeniu denitrującym, powraca do głównego strumienia do urządzenia do wytwarzania kwasu siarkowego, gdzie ponownie tworzony jest kwas siarkowy zawierający NOx. Mniej szy stopień denitrowania wymaga większego urządzenia denitrującego.The advantage of the highest possible degree of denitration is that there is less NOx in the cycle. NOx not retained in the denitrator is returned to the main stream to the sulfuric acid generator where NOx containing sulfuric acid is re-formed. A lower degree of denitration requires a larger denitrator.

183 362183 362

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 50 copies

Cena 2,00 zł.Price PLN 2.00.

Claims

Patent claims

1. Method for removing NO _x from NO _x -containing sulfuric acid by mixing NO _x- containing sulfuric acid in a mechanically stirred reactor with SO _2- saturated sulfuric acid, wherein sulfuric acid containing N ₂ O ₃ is withdrawn from the mechanically stirred reactor, and through the discharged sulfuric acid is carried through a stripping gas in which gases containing SO ₂ are passed through sulfuric acid containing NOx, characterized in that the sulfuric acid containing N ₂ O ₃ discharged from the reactor with mechanical agitation is then cooled to the saturation reactor, and the lower region of the saturation reactor is simultaneously introduced with SO ₂ -containing gas flowing at least partially upward through the sulfuric acid containing N ₂ O 4, and water is introduced, and then, from the saturation reactor, sulfuric acid saturated with SO 2 substantially free of NOx with an H 2 SO 4 concentration of 5 % to 60 wt.% of which a partial stream is fed to the reactor and with mechanical agitation, while SO2 is fed in a stoichiometric excess of at least 2% by weight to the mechanically stirred reactor. in relation to the NOx content of NOx-containing sulfuric acid.

A method according to claim 1, characterized in that the sulfuric acid discharged from the mechanically stirred reactor is indirectly cooled with cooling water, the heated cooling water being withdrawn from the intermediate cooling.

A method according to claim 1, characterized in that SO2 is fed to the mechanically stirred reactor via the SO2-saturated sulfuric acid partial stream in a stoichiometric excess of at least 5% by weight. in relation to the NOx content of the sulfuric acid NOx.

4. A method according to claim 1, characterized in that SO2-saturated sulfuric acid with an H2SO4 content of 5 to 35% by weight is withdrawn from the saturation reactor.

5. A method according to claim 1, characterized in that calcination gas containing SO ₂ is supplied to the lower region of the impregnation reactor, and the NOx-containing sulfuric acid is obtained in a sulfuric acid production plant from the calcination gas containing SO 2.