Opis patentowy opublikowano: 1987 06 30 136 863 Int Ci? A01N 37/18 AOIN 43/00 AOIN 47/34 A01N 57/12 Twórca wynalazku: Uprawniony z patentu* Sandoz Aktlangaaellachaft, Bazylaa /Szwajcaria/ 3C0EK GRZYBCetDCZY Przednloten wynalazku Jaat srodek grzybobójczy, srodek grzybobójczy wadlug wyna¬ lazku zwalcza grzyby z rzedu Ooaycetee /legniowce/.Znanych jaat wlala aubatanejl grzybobójczych, w tya aubatancjl grzybobójczych zwalczajacych Ooaycetee, jadnak latnlaje nadal zapotrzebowania na aubatancja o wie¬ kszej akutacznoócl dzialania.Obacnla stwierdzono, za szczególnie ekutacznla nozna zwalczac choroby grzybicza lub zopcbiogac tya chorobom stosujac zwalczajaca legniowce aubatancje chwastobójcza zawierajece eleaent struktury o wzorza 1, w który* X oznacza grupe CH lub atoa szotu, waspót za zwiazkiea o wzorza 2, okreslony* dalaj nazwe zwyczajowe Cy*oxanil, wzgled¬ nie za zwiezkie* o wzorze 3, okreslony* delej nazwe zwyczajowe Phoeetyl-Al, Aryl we wzorze 1 oznecza dowolny ewentualnie podstawiony rodnik eroaatyczny, np. ewentualnie podstawione grupe fenylowe. Acyl we wzorze 1 oznecza dowolny rodnik organiczny zwie- zany z atoa©* azotu poprzez grupe CO* Przykladowe grupe zwalczajecych legnlowce aubatancjl grzybobójczych zawieraje¬ cych element struktury o wzorze 1 /zwanych delaj zwiezkaal o wzorza 1/, ee zwlezki o wzorze la, w który* R^ R2 1 R3 ae jednakowe lub rózne 1 oznaczaje ato* wodoru, grupe C^-C^alkilowe, grupe C^C^alkokeylowe, grupe C^C^-alkilotlo lub atoa chloro¬ wca, to jaat atoa fluoru, chloru lub broau, A oznacza grupe o ogólny* wzorze -CH/R Mim lub grupe o ogólny* wzorze -N/R6/-C00R7# w których to wzorach R4 oznacza ato* wodoru lub grupe C^-C^-alkilowe, Rg oznacza grupe o ogólny* wzorza COZRg, grupe o ogólny* wzorza CO-N/Rg/OR1Q# grupe cyjanowe, grupe CHO, grupe o ogólny* wzorza 4, grupe o ogólny* wzorza 5, grupe o ogólny* wzorze C/Hm9/mHORm1Q9 grupe o ogólny* wzo¬ rza 6, grupe o ogólny* wzorza C«C-R14, ugrupowania ellents, grupe 2,2»chlorowco*»l-cy- klopropylowe ewentualnie podetawione grupe C^-C^-alkllowe lub ewentualnie podstawio¬ na grupe fenylowe, «6 oznacza grupe C^-C^lkilowe, R? oznacza grupe C1-C6-alkllowe#• rt 3 H» • CO 2 ? O «< TC h* O TJ 1 O Tl < H* 3 < CD rt 3 ?* • CO T C TJ 0 2 A Z 1 s O Ul 2 01 M C tr o < X" «-* O «T c rt < M O 3 O • • o o. < -< o N 3 0 O N 0 CO 2 10 «0 O 01 1 o 01 t M C O" CO 2 TJ 0 10 I 9 0 rt «< r-» O 7T CO O 1 -i c 5 * 0 * o 3 M l* t 0 O OJ CO 1 2 & -o X" 0 H» r-» O O 1 Ol 3 h»» 1 J? crui c rt «< M i 0 • 2 < -< O N 3 0 O M 0 CO T C TJ i0 O O 01 < x* 1 o M01 O o H» X" r»» r-« O 3 49 * rt O Ca 0 0 rt #t O X" O n N < 1 1 0 M X* 0 3 •< M O 2 49 •l rt O i CA 0 0 rt rt O x* o t 1 O 0 O.H- < X" ^ H. -< M O O 3 § * 0 O 0 N 0 N * 3 IV H» 0 0 © "O N O o o.N 0 0 * 0 = 9 l* H» 0 O -I 3 O 49 N CO CO 0 -1 IV C 3 2 r* O O 3 H 0 1 O co oi -i i C 0 TJ H 0 xr r* O r- Ol O i 3 O 49 01 * 1 0 rt H» O X" r* CA 1- 0 1 * 0 rt O CO M O 5 o O. o T O 2 49 * rt O co 2 "O 49 5 KO , M O 3 O O. o T O * 49 Ca 0 0 rr X" O T N *< 0 rt 3 r* 0 co -1 C "O 0 O M 1 o Ot 1 0 r-» X- I* M 1 0 « 0 N 2 IV 0 0 N O N 0 O 3" H» O T § O 0 Ca 0 0 rt X* O 3 «< 0 rt 3 1* 0 0 rt O s « 3" M O T C M C CT O" n o 9 C • O o. << -< o N 3 0 O N 0 •o o O. 0 rt 0 3 H» O 3 49 CO 1 c "O KO ' 3 *» i O o. -< •< o N 3 0 O N 0 CO -1 C TJ KO 3 s M O * O a o -i "O 3 10 TJ O O. 0 #? 0 3 r* O 3 40 0 rr O g 0 9 o 3" M O -l O 3 O 0 % rt O rt < 9 0 rr O 9 0 9 CO 0 IM U r* O 3 0 r* 9 Cl 3" M O 2 • O a -< 70 O r* r** 0 3 1* 40 CT «< O* 3 TJ • ca •^ c TJ 0 9 0 rl < M O 2 0 • O N 3 0 O N 0 ca 2 TJ KO O r* t O * 1 0 r-» X* H» H» O 5 49 « *t O 9 O &* 0 CT «< o» o 3 0 "O 1 O 0 rt O r-» r* 3 r* i M C cr -i o N 1 O N 3 0 O N 0 0 rt O 9 O 3" r-1 O 1 O 3 O 0 * rt O CA 0 0 rr rt O *T O -1 N < 0 ** 3 H» 0 0 rt O 9 n 3" r- O 2 r-» C O" CT n O 9 C * Ca 0 0 rt rt O X" O T N «< 0 rt 3 fr* m co -i c 1 9 0 rt < M O 2 0 « O a. < x- rt O 1 < X" O M s H" O o. «< X* rt O n < X" O H» * 0 *r N •o O a 0 rt 0 2 3 r* X" r » r* r* « » r* IO M- » H» 0 01 ar N Tl O O. 0 rt 0 % 3 r* X* O 2 » M 0 M N 2 sr 0 N O N « » l* ro H» » 0 t* 01 O N 3 0 O N 0 CO -1 c Ti KO O r* 1 O J r 0 H» TT 1* r* O 3 4t « rt O IV N «0 N. Z» H* r*t O O 3 * 0 • rt 2 O -l N <0 O CO T C Ti KO 0 M rT r* r-» 0 3 O s 40 » rt O JT O 1 N < 0 rt 3 r*» ' 0 rt 0 *¦ 0 CO -1 c "O 0 0 0 r-« X" h* r-» O 5 4® % rt O Ca 0 0 rt rt O 3 TJ • CO "I c TJ 0 B 0 rt < M O o o. -< TT rt O -J -< X* o M 2 r* 0 r N TJ O O. 0 1 rt 0 Ca 0 0 rt rt O 7T O "* N ¦< 0 9^ 3 r* 0 CO "1 c TJ 0 O r* 1 O % Ol 3 r* X" O 2 70 % UD 0 • « «D 0*£ O. < « ^ TJ (0i O IV 4D O % 70 r* N O O 3 0 0 <0 X) H»*X X* r* M 0 3 i 0 3 r* 0 Ca 0 «¦ TJ r» % O M- X) M t N O 70 I-* O * 73 10 % N X) r* % 0 O rt I < O N CO M C CT O N 3 0 O N 0 CO ¦1 c TJ KO O l-l 1 o a* 0 10» 1 1 1 0 M X* r* M § 0 % 0 9 O O r* rt < 1 o M* O 3 • Q O. -< X" rt O -1 •< x- o M 2 i K*» 0 X- N TJ O O. 0 rt 0 2 3 r* X" r Ti N vi 3 IV 0 0 r* TJ N OD O N 0 CO 1 c TJ 0 9 0 rt < M O s • O N 3 0 O N 1 0 M TT O TT 0 < r-» O 2 PJ \ 8 X "v r* 0 rt O 9 O 3" M O T O 2 o 0 V. -n « o M * m -i N.• TJ 0 a\ CO -i c TJ KO O r* 1 O as i o H" X" r* M O 2 «0 » rt O TT O s TJ O 3 k* 0 Cu 3 &* 9 r* TJ O O. 0 rr 0 2 3 r* K" 0 9 r* CO 1 c TJ << -«» 0 3 < H1 O 2 0 CA 0 4» 3 TJ • CO 2 TJ TJ O O. 0 rt 0 2 H* O 3 49 CO "1 c TJ KO -•» 0 3 < !-• O 3 •0 « rt O Ca 0 0 rt rt O X" O a •< 0 rt 3 r* 0 CO n c 0 0 O r* t O n * w < 0 rt 3 r* 0 O N 3 0 O 1 0 M ?r f* r-« i 0 V o X N Ol 0 CO -l C TJ KO V. « co ¦l c TJ 0 Ca 0 CL 3 O 1 r-» C CT r TJ O O. 0 TJ ro lo t o. i a ar H1 O 1 O 2 O o t r* 1 O 1 < rT 0 <0 rt 0 x- H* 0 0 0 9 0 • o 2 TJ 4» O h* f O r-i O TJ T O TJ -< M O 3 •0 Ca 0 0 rt JT O n N •< 0 rt 3 r* 0 CO n c TJ 0 9 0 rt «< M O 3 0 • O O. < TJ rt Ul 0 3 H- O 3 0 « O N 3 0 O N 0 1 0 M r r* r-» O 3 40 0 rt 0 3 O 3 l* 41 O 49 TJ O O. 0 rt 0 3 3 r* 3T 0 2 3 rt C 0 H» 3 r* 0 N & <0 N 0 3 -< N CO "l c 1 0 N O N 0 O 3* r-« O "Tl C !-• C CT O* -1 O 9 C * 0 N O N 0 CO o r-» 3 r* 0 O 3" M O n c w TJ 1 N < O N < 9 r O ^ N < 0 rt 3 r* 0 O CT 0 0 rt O 9 < O 3* r-» O 1 O 3 O 0 r* 1 O < X" M O TJ "9 O TJ < l-» O 2 4) «• rt O O CT 0 0 rt O a < o 3* M O 1 O 2 O 0 0 4B 9 rt O 9 0 9 M» ^» 0 M 7T H» r-» i 49 » rt O «_*, 0 0 rt O X" o -1 N < 0 rt 3 M. 0 CO "l c "S ! a 0 rt o CL < r rt O -1 1 < < 0 H1 X" H* r-« O 2 49 « TJ h* O 3T0 O M 3 H- 0 X" N T3 O a 0 rt 0 2 3 1 r* X" o N 3 0 O N 0 ca -* c TJ KO O I-* 1 a o»J 2 TJ I-* « Tl -< lo M 1 « TJ 0 Ol • O a 1* 1 TJ < J TJ r-UI C O ¦n c • o 3" M O -1 C r- C CT CT -1 O 9 C «» 0 N 3 IV 0 • O N 3 0 O N 0 CO -1 c TJ o ro «• IO t o. 1 o 3" r-» O T O 0 rt 0 3 O 31 H- C CT N 0 2 M» 0 I 0 ca n • c TJ KO O M f O 3 J O o f 1 9 0 &-• X" H.M O 2 49 0 N r* O N 3 0 a N 0 0 rt O 9 rt M 0 3 C r-» C CT ' 0 H» 0 n x- H» • O N 3 0 O o X \ o X N OJ 0 2 s* 49 N 0 3 M- O X" O 2 0 r-« 0 3 O < Ca 3 0 f & ,_-, s W T! V0 0 O N 3 0 O H 0 0 rt O 9 2 O O.O T C r-1 C O" ca n C TJ KO O M 1 O J 1 v 3 o N 3 0 O N 0 N 0 ~% O H» C CT r» % H O N 3' 0 O N 0 CO n c -O KO r* 1 0 N 0 2 0 3 rt C 0 M 3 r* 0 TJ O O. 0 rt 0 3 fr* O 3 49 CO T C TJ KO CT 0 3 N < M O 3 49 «• TJ n N < O N < 9 © r* r-* r* «-« O 2 49 O M I Ol 0 rt O 33 O N 3 0 O N 0 CO 1 c TJ KO O X 0 ro o 3* 0 N O rt C w -< M r- C CT CO 1 c TJ KO 0 3 © 3 ** C 0 M 3 H- 0 N 0 0 rt 1 < -* r* x- i 0 3 49 t-* C CT N 0 rt 0 "I < ^» H» X" a O 3 r* r* 0 , -< O N 3 0 a N 0 CO T c TJ KO O O ca o M 3 *< 9 3 N O T N 0 \ O r* 3 \ 0 3 3 49 CO 2 TJ <0 O O ca o* M 3 «< 9 3 N O Tl N 0 \ r* \ 3 N M X H* C CT 1 a « CO -1 c TJ KO O O co o M 3 < 9 3 O -1 N O V. M V. 3 1 -< K» t % 10 0 TJ r» O 0 % 1 o fc 1 0 M X" f* !-• O 2 49 !-• C .CT 0 #t O 9 0 B O 3" M O 1 O 3 a £s % r* O Ca 0 0 rt 0 rt O 9 0 9 -* M C O n c « o 3" M O "1 C M C CT O" n O 9 C •» 3 N co h- KO I 3" 0 rt 0 TJ KO O T Ol O 0 & rt CA O 9 O 3 * rt 0 X" Kfc O 3" Ca 0 X* 0 rt O 3 rt M 0 3 C • 0 r* 0 T x- H- M C CT 0 N O rt C « 0 3 0 3 rt C 0 !-• 3 H- 0 TJ O a. 0 rt 0 3 r* O 3 < co -1 c TJ 49 I o < X" M © 0 6-« X* JA M O 2 49 H« C CT TJ r* « r* O O N IV O 3 O 4 TJ r* 0 1 0* O r* 0 3» 3" 0 rt 0 1 O M C CT CT T O 9 C 0 M CT O CO 1 c TJ 49 O < Ca 0 3 O 3 49 * 8 CO H* % 3 r* 0 -< P N 3 0 O N 0 CO -1 c TJ KO O o ro •< X" 1 O H0 r* O N 3 < N 0 3 M» 0 n 0 Ca 49 O < r* 1 01 1 0 TJ O x- 0 < 0 M X* r* r- 0 3 O 3 49 <» CO T C 1 0 »»• x- l* 3 < *-• O 3 49 O 3 0 3 rt C 0 M 3 H» 0 TJ O O. 0 rt 0 3 r* O 3 49 0 r^ O 9 O 9 6 3" M O T i O 0 « rt O CA 0 0 rt 0 rt 3 O o. o T c «• CO 2 TJ KO 3 KO CO H" O 3 O O. o 1 o 3 49 « rt O Ca 0 0 rt CO "i c TJ KO O r* f O 01 1 0 M X* r* M i 49 « O IO 1 o O Ot 9 0 9 ^» r-» C O n c * o 3" M O -1 c 1 0 M X" 0 3 -< M O 2 49 M C CT O IO 1 O 0^ 1 0 M X* H- r-« O 2 49 M C O* 0 rt O 9 O 3" H» O 1 O 2 o 0 * rt 0 X" r* Ca 0 X" 0 rt O s o 3* H» O 2 » O 3" M r* TJ O t* -1 01 O 2 O 0 % rt O Ca O 0 rt 0 rt O 9 -h H" C O T C « O 3" r-* O 1 c M C CT CT "? O 9 C % TJ CTr* "l O 9 C M C cr Ca O a c % 0 ¦< o N 3 0 O N 0 0 rt O 9 J O N 3 0 O N 0 0 rt 0 49 Ca 0 Ol 3 0 x- 3 0 8-» C CT -1 O N- 3 0 H» O N 3 0 n N 0 Ca 49 0 rt O 9 2 O a. o 2 % CO •T C TJ KO O r* 1 O O J 9 2 O CL O "1 c » co n c TJ KB O r* f 1 1 0 !-• X" I* r-» O 2 49 H» C CT (0 0 O rt r- N 0 X" 3 3- r* 0 O H» O 3 O N H- 3 0 49 49 LA O « 49 49 TJ 0 O T rt N N O KO < 9 0» cv o 2 N O tj < a r* 9 O KO _ j| O TJ C H-lO O M 1 N C CT H« TJ CM CO o-o g N TJ KO O %D » N 9 0 ,-< 4 N 0 Ca TJ O CL C CO 1 c TJ O 3 0 3 H- 0 O N 0 ca TJ KO O X -i ro c TJ O 1 ca io i c TJ KO O OOJ X IO o r* N TJ 0 CD i 3 0 N 3 0 O N 0 3 r* 0 te 0 TJ CO* OM a N m r* 1 O TJ O O M %J N O 9 IV 0 O H1 fi-8 3 C X" o cr s^ 3 M 0 P3 O to \D3 3 O 49 N * TJ _ r* PO TJ 0 -i3|A -l O O C9» * o B H» O Ti ® 0*3 Mt » 3 «<» O ** ^ 0 <+ r* $ 3" 2 TJ • 3 r*« s^° -1 °* O O < N ° S 3 < »s • x- ^ o 1- & N •* ff J* O g. Ca J| ST • O 0q (O 5? i Ku KO TJ 0 r* 0 O rt O 9 t ^K, K ° 50 ^^ "i Ul O N 3 0 O N 0 0 rt O 9 3 O a. o i c M C cr ca -i c TJ KO 9 0 rt < M O rt 3 O 1 N < 3 0 0 TJ O IV N TJ O t a. 0 rt i 0 3 3 1* X" r* 0 9 TJ J 9 O 0 rt 0 X" O 2 N 1 o ^ 1 0 M X" r* r-« O 2 49 » CO 2 TJ KO O 01 1 o 01 9 fó M X* 0 3 < M O 2 49 M C CT CO T C TJ K» O O Ol n £ 0 N O ^ \ TJ r» 3 Ul 49 % TJ \D * TJ U) % r* TJ V. 1 o X ro % 2- X" rt O < 9 g o 01 » 0 !-• x- l* 3 < r-» O 2 <0 % CO ff o » 0» N O N 3 0 O N 0 0 rt O 9 rt r-» O 3 C M 1 0 M X" O 3 < r-« O 2 49 M £ CT to "l c TJ •0 O c oj cr e o 0 0\ l* 0 "1 X" p» % N % O N 3 0 O N 0 O rt O s rt « e-» 0 Ol M 0 X" H- 00 3 01 < W r-» O 3 •0 % 2 N CO M KO O. 3 H» 0 TJ P-01 0 3 C H» TJ I-JNJ c CT 0 r* 0 T x- H* % TJ r-CB KO O. 3 0 O N 3 0 1 rt 2 O -l N 49 -1 0 N O 9 CO c r136 863 3 Gdy Y oznacza piecioezlonowy pierscien heterocykliczny, to aozs on byc aronatycz¬ ny lub uwodorniony. Przykledasl odpowiednich rodników heterocyklicznych ee grupa fu- rylowa /np. grupa 2*furylow©/, grupa tetrahydrofurylowa,, grupa tienylowa, grupa lzokaazylowa 1 grupa tladiazolilowa. Szczególnie odpowiednia! podstawnikami takich he¬ terocyklicznych grup-ee aton chloru, aton bronu i grupa natylowe. Gdy rodnik heterocy¬ kliczny jeet podstawiany, to jest on korzystnie Jednopodstawiony, Korzyetnyal znaczanlaai grupy Az ae np. grupa pirazol-1-1Iowa* ialdezol-1-llowa i lM-l,2,4~triezol-l-ilowa.Gdy Rga oznacza grupe C.-C.-alkilowe, to Jeet to zwlaszcza grupa aatyIowa lub ety¬ lowa. R10fl korzystnie oznacza grupe netylowe.Odpowiednimi przykladali zwiezków o wzorze la, w którya Y oznacza zaatryfikowane grupe /Ai/nZiH ftS «atry kwasów alkanokarbokaylowych /takich jak kwas octowy/, kwasów alkanosulfonowych /np, kwasu s&ianosulfonowego/, kwaaów dwualklloanidoaulfonowych /np. kwaau /CH^/gNSOgOH/* funkcyjnych pochodnych kwaau weglowego, itp.Odpowiedniai przykladani zwiezków o wzorze la, w którya Y oznacza z ryfikewane grupe /A^/nz^H •¦ nP* zwiazki o wzorze la, w którya Y oznacza grupe o wzorze /Ai/n2iwt w którya A., n i Z. naje wyzej podana znaczenia, a W oznacza grupe CL-Cg-alkilowe /zwlaazcza CHj, CgHg/, grupe C.-C6-alkenylowe /zwlaszcza CHg-CH-CH^/, grupe C,-C6- alkinylowe /zwlaszcza CH2C*CH/, grupe C^-C^-alkoksy-C^C -alkilowe /zwlaazcza CHgOCH-/, grupe C^-C^-alkilotio-C^-C -alkilowe /zwlaszcza CH^SCH./ ewentualnie podstawiona eto- nen chlorowca /F, Cl, Br/ lub grupe piranylowe.Korzystne zwiezki o wzorze la aaje jadne lub wiecej z wymienionych cech: co naj- aniej jeden z podatawników R«, R2 i R, na znaczenie inne niz atom wodoru, R. oznacza atoa wodoru, aton chloru w pozycji "f lub aton bromu w pozycji 3, R< znajduje ale w pozycji 2, R« i R2 znajduje si? *v pozycjach 2 i 6, R. i R, oznaczaje atom wodoru, gru¬ pe netylowe, atoa chloru lub & jpe aetoksylowe, R^ i R^ sa takie ©aRe, R^ 1 R_ ozna¬ czaj e grupy natylowe w pozycjach 2 i 6, a R_ oznacza aton wodoru, atoa chloru w pozy¬ cji 3 lub aton bronu w pozycji 3, X oznacza grupe o wzorze CH/R./COZRg, grupe N/CH_/-COOC1-C6-alkilowe lub grupe 2-feeto-3-okeazolidynylowee ZiZ' oznaczaje atony tlenu, R@ oznacza grupe C.-C -alkilowe, RQ tworzy wespól z R. grupe CH2CH2, Y oznacza grupe CHgOH, CHgOCHj, CHgOCgHg, CHgO-CHg-CH-CHg, CHgO-CHg-CmCH, CHg-OCHgOCHj, CH20602N/CH-/2, CH2C1, n-C^Hg, grupe cyklopropylowe, CH*CH-CH3, grupe 2-furylowe, grupe benzylowe lub grupe 2-tetrahydrofurylowe.Korzystne podgrupe zwiezków o wzorze la ee zwiezki o ogólnyn wzorze Ib, w którya X na wyzej podana znaczenie, R i R. oznaczaje atony wodoru lub wspólnie tworze wie¬ zenie kowalencyjne, Y oznacza grupe C_-C5-alkenylowe, grupe Ct-UO-ZC^-CgZ-alkilowe, grupe CH2-O-/C3-C0/-alkenylowe, grupe CH2-0-/C3-C6/-alklnyIowe, grupe furylowe, gru¬ pe benzylowe, grupe CHgCl lub grupe C,-C6-cykloalkllowe, oba podetawniki R* 1 R* oznaczaje grupy CH2 w pozycjach 2 16, wzglednie R* oznacza aton chloru w pozycji 3, a Rl oznacza aton wodoru, a R* oznacza aton wodoru, grupe netylowe, aton chloru lub aton bronu.Gdy Yfl oznacza grupe CH2-0»/C1-C5/-alkiloweJ to jest to korzystnie grupa CHgOCH-.Gdy Yfl oznaoza grupe C^-C^-cykloalkllowe, to jest to korzystnie grupa cyklopropylowe.Gdy Y_ oznacza grupe furylowe.* to jest to korzystnie grupa 2-furylowa. Gdy Y ozna- a n cza grupe CH2-0-/C,-»Ce/-alkft^ylowe, to jest to korzystnie grupa CH2-0-allilowa lub grupa -CH2-0-/2-butenylowe/. Gdy Y oznacza grupe CH2-0-/C3-Cg/-alklnylowe, to jeat to korzyatnla grupa CH2-0-/2-propynyIowa/.Gdy w zwiazkach o wzorze 1 podetawniklan R3 Jeet aton chloru, aton bronu lub gru¬ pa netylowa, to korzyetnie podstawnik tan znajduje ale w pozycji 3, zwlaazcza gdy r£ i R* oznaczaje grupy natylowe odpowiednio w pozycjach 2 oraz 6* Przykladani cennych zwelczajecych legniowce zwiazków grzybobójczych o wzorze Ib ae zwiazki, w których X, Ra, Rb, Ya, R*, R2 1 R* naje odpowiednio podana znaczenia* CH, H, H, 2-furyl, 2-»CH3, 6-CH3 i M /nazwa zwyczajowa furala*yV? CH, H. H, CH^CH^4 136 863 2-CH„, 6-CH- i H /zwyczajowa na2w& ^slalfe^yl/j CH, H, H, benzyl, 2~CH3, 6-CH3 i H /zwyczajowa nazwa galben/,- CHt wiazania kowalencyjne /Re+R|/# CHgCl, 2-CH3, 6«CH3 1 H /zwyczajowa nazwa milfuram/; wt wiazania kowalencyjne /R^R^/, ,CM2-0CH3, 2-C«3# 6-CH3 1 K /zwany dalej zwiezkiem 1/; N, wiezenie kowalencyjna /R^Rj/t -CHg-OCHj, 2-CH3, 6-CH3, 3-C1; N, wiezani© kowalencyjna /Ra«"R|/» CH2*-0CH3t 2-CR3, 6-CH3, 3~Br ; CH, wlezanle kowalencyjna /Ra+Rfo/» cyklopropyl, 3-Cl# H 1 H; CH, wiezenie kowalencyj** na /Rfl*Rb/, CHgOCHj, 2-CH3# 6-CHg 1 H.Zwlezki o wzorze 1 ee znana lub mozna ja wytwarzac znanymi sposobami, Cymoxanll 1 Phosetyl-Al ee tak&e znanymi ukladowymi substancjami grzybobojczyni, dzialajecymi grzybobójczo wobac Plssisopara spp. i Phytophthora spp.Stwierdzono, ze zastosowania Cymoxanilu lub Phos®tylu-Al wespól za zwiazkiem 0 wzorze 1, a zwlaszcza za zwiezkiem o wzorze la, np. jednym ze zwlezków I-IX poda* nych powyzej, nieoczekiwanie 1 znacznie zwieksza skutecznosc dzialania Cymoxanilu 1 Phosetylu-Al wobec takich grzybów, i vice vsree. Ryzyko, ze grzyby stane sie odpo¬ rno na dzialania zwslezajecych legniowce zwlezków zawierajecych'element etruktury 0 wzorze I ulega takze znacznemu zmniejszeniu gdy zwlezki ta stosuje sie waspól z Cy- moxatillem lub Phoeetylera-Ale Co wiecej, srodki grzybobójcze wadlug wynalazku nieocze¬ kiwani® wykazuje aktywnosc wobec polnych szczepów Phytophthora epp. 1 Plaenopara spp* odpornych na acyloalanlne, na co wskazuje znaczna obnizenia wskaznika odpornosci /stosunek aktywnosci grzybobójczej wobec szczepów odpornych do aktywnosci grzybobój¬ czej wobac ezezspów wrazliwych przy poziomie 90 %/. Okreslanie "polne szczepy odpor¬ na na acyloalanlne" oznacza tu legniowce, które wytworzyly odpornosc wobac substan¬ cji grzybobójczych typu acyloalaniny /pstrz np* Reeiatance to acylalanlne-type fungi- cides in Psronosporalea, Phytopathology 71/5/ 558 /1981//. srodek grzybobójczy wedlug wynalazku dziala ponadto skutecznie wobec wiekszej grupy grzybów niz grupa, które no¬ zna zwalezec stosujec poszczególna substancje czynne tego srodke osobno.Tak wiec, dzieki srodków grzybobójczym wedlug wynalszku mozna zwalczac grzyby w ulepszony sposób, zwlaszcza w przypadku grzybów z rzedu Oomycetes, takich jak Phyto¬ phthora spp., Plasmopara spp., Peronospora epp., Peaudoparonoapora spp., Bremie spp. 1 Pythiu® spp. wystepujecych w uprawach roslin uzytkowych, a ezczególnie w uprawach winorosli, pomidorów, chmielu, kakao, tytoniu, ziemniaków 1 aelaty, a takze w upra¬ wach eukaliptusów Sposób ten polega na nanoszeniu na miejsca wystepowania uprawy grzybobójczo skutecznej ilosci zwiezku o wzorze 1 1 Cymoxanilu lub Phosatylu-Al, zmieszanych lub oddzielnie. Stosowana tu okreslenie "rosliny uzytkowe" dotyczy wsze¬ lkiej pozedanej roslinnosci.Korzystni® zwlezki o wzorce 1 nanosi sie w dawca 100-400 g/ha, a zwlaszcza 150- 300 g/h@, np* 200 g/ha oraz 40-160 g/ha, zwlaszcza 60-120 g/ha, np. 80 g/ha Cymoxa- nilu albo 750-2500 g/h©, zwlaszcza 1000-2000 g/ha, np. 1500 g/ha Phosetylu-Al.Dla zwiekszenie aktywnosci mieszaniny eubstancjl czynnych srodków wadlug wynala¬ zku lub dla rozszerzania zakresu taj aktywnosci mozna dodatkowo stosowac inne substan¬ cje ezkodnlkobójL^©, npc zwlezki grzybobójcze, bakteriobójcza, owadobójcze, roztoczo- bójcze, chwastobójcze lub regulujece wzrost roslin. Szczególnie korzystna jeat zasto¬ sowanie dodatkowego kontaktowego zwiezku grzybobójczego.Zwiezkami grzybobójczymi o dzialaniu kontaktowym, których stosowanie wespól z su¬ bstancjami czynnymi srodków wadlug wynalazku jeat szczególnie zalecane ee zwlezki mie¬ dzi, np. tlenak mledziawy, tlenochlorek Bledsi /%%/, wodorotlenek miedzi, siarczan miedziowo/!!/-wapniowy, tlenochlorek miedzi owe/X2/"?*a pniowy, ciecz bordoska lub ciecz burgundzka, kaptan, dichlofluenid, folpet, m&nkoz$b, manab, zineb, chlorotalonll, propinab lub ditianon, wzglednie miaszaniny tych zwlezków. Takie dodatkowe kontaktowe zwlezki grzybobójcze stosuja sie n© ogól w da^&a 200®2000 g/ha. Szczególnie korzystnym dodatkowym kontaktowym zwlezkiem grzybobójczym jest menkozeb, który dziala eynergety- cznla ze zwlezkiem o wzorze 1 i Cymox&nilefB lub Phoeetyless-Al.W srodkach grzybobójczych wadlug wynalazku etosun©k wagowy zwiezku o wzorze 1 do CymoKMllu wynosi korzystni© od 10:1 no 1*3* korzystniej od 5:1 do lti« a zwlaszcza136 863 5 od 4:1 do 2:1, np. 2,5:1. Wystepowanie dzialania eyner&etycznego potwierdzaja wyniki wielu doswiadczen zawlaszczona w dalej podanych tablicach. Efekt eynergetyczny prze- detawiono np. dla srodka, w którya stosunek wagowy zwiazku o wzorze i do Cyaoxenilu wynosi od 1:0,3 do 1:3.W srcdkach grzybobójczych wedlug wynalazku stosunek wagowy zwiazku o wzorze 1 do Phoeetylu-Al wynosi korzyetnie od 1:25 do 1:2, korzystniej od 1:15 do 1:3, a zwlasz¬ cza od 1:10 do 1:5, np. 1:7.Gdy srodki grzybobójcze wedlug wynalazku zawieraja dodatkowo kontaktowy zwiazek grzybobójczy, to wówczas atosunek wagowy zwiezku o< wzorza 1 do kontaktowego zwiazku grzybobójczego wynosi korzystnie od 1:2 do 1:10, przy czyn w przypadku uzycia aenko- zebu, folpetu, kaptanu lub manebu atosunek ten wynosi korzystniej od 1:4 do 1:9, a zwlaszcza od 1:5 do 1:6, np. 1:7. Szczególnie korzystnie jako skladnik srodka we¬ dlug wynalazku etoeuje sie nankozeb. srodek grzybobójczy wedlug wynalazku nozna etosowac w dowolnej wygodnej poetaci, np. nozna nu nadac poetac podwójnego pakietu, rozpuszczalnego granule . proszków do sporzadzania preparatów plynnych lub proszków do zawiesin, przy czyn preparaty takie zawieraja rozcienczalniki substancji grzybobójczej. Takie preparaty nozna wytwarzac w znany sposób, np. przez zaieezanle aubatanoji czynnych z rozclenczalnikien /nosni¬ kiem/ 1 innynl skladnikami, taklnl jak srodki powierzchniowo czynna.Stoaowane tu okreslanie "rozcienczalnik" oznacza dowolna etale lub ciekle dopu- ezczalne do stosowania w rolnictwie substancje, które nozna dodawac do substancji czynnych w calu nadania ln postaci, która nozna latwiej lub lepiej nanosic, wzgle¬ dnie w calu uzyakania uzytkowej lub pozadanej sily dzialania. Rozclonczalnlkanl noga byc np. talk, kaolin, zianie okrzemkowa, keylan lub woda* Preparaty przeznaczona do nanoazania netode opryskiwania, takie jak dyapergowalna w wodzie koncentraty lub prc zki do zawlaein, noge zawierac srodki powierzchniowo czynne typu zwilzaczy lub dyepargatorów, np. produkt kondanaacjl formaldehydu i ne- ftalenosulfonianu, alkiloarylosulfonian, lignosulfonian, aatar kwaeu aiarkowago 1 al¬ koholu tluszczowego, etoksylowany alkllofenol lub etoksylowany alkohol tluszczowy.Na ogól preparaty zawieraje 0,01 - 90 % wagowych aubatancji czynnej, 0 » 20 % wa¬ gowych nadajecego eie do atoaowanla z eubstancjeal grzybobójczyni srodka powierzchnio¬ wo czynnego i 10 - 99,99 % atalago lub cieklego rozcienczalnika lub rozcienczalników, przy czyn substancja czynna stanowie co najmniej jeden zwlezek o wzorze 1 1 Cynoxanil lub Phosetyl-Al oraz ewentualnie inne aubatancja czynne, a zwlaszcza kontaktowa srodki grzybobójcza. Preparaty skoncentrowane zawieraje zazwyczaj okolo 2 - 80 % wagowych, a korzyetnie okolo 5 - 70 % wegowych substancji czynnych. Gotowe do etosowanla prepa¬ raty noge np. zawierac 0,01 - 20 % wagowych, a korzyetnie 0,01 - 5 % wagowych aubata¬ ncji czynnych.Wynalazek ilustruje ponizsze przyklady, w których czesci 1 udzialy procentowa po¬ dano wagowo, a temperature wyrazono w °C.P r ó b a A, Dzialania grzybobójcze wobec szczepów Phytophthora infeatana odpor¬ nych na aubatancja grzybobójcze typu acyloalaniny.Mloda rosliny pomidorów lub ziemniaków /w atadlun 3-5 liscia/ opryskuje eie w do¬ niczkach ciecze opryskowe, to jaet nieazanine A zawierajece 0,0002 % zwiezku o wzorza 1 i 0,05 - 0,0002 % Cynoxanilu, albo mieszanine B zawierajece 0,05 - 0,0002 % zwiezku o wzorze 1 1 2 - 0,2 % Phosetylu-Al, albo nieazanine C zawierajece 0,05 - 0,0002 % zwiezku o wzorza 1 1 0,2 - 0,003 % kontaktowego zwiezku grzybobójczego, takiego Jak nankozeb, folpet, kaptan, dichlofluenid, naneb lub grzybobójczy zwlezek nladzl.W 2 godziny /lub w 4, 8, 16, 32 lub 64 godziny/ pózniej poddana zabiegowi rosliny lub liscia poddaje eie intensywnemu nyclu, np. przy zaetoaowaniu aynulowanego opadu deezczowago przy dawca 10-50 nro/godzine. Po uplywie 2 godzin od zabiegu mycia poddana zabiegowi rosliny lub liscia zaraza sie zawiesine zarodników /10 zerodni/nl/ szcze¬ pów Phytophthora infeatana, które wytworzyly odpornosc na zwiazki o wzorza 1. Rosliny6 136 863 umieszcza sie nastepnie w namiocie o wilgotnosci wzglednej 100 %$ w temperaturze 16°, przy dniu trwajecym 16 godzin* Zwalczenie choroby ocenia sie po uplywie 4-5 dni, po¬ równuj ec rosliny /liscie/ poddane 2:abieg©wi z nie poddanymi zabiegowi, a podobnie za¬ razonymi roslinami /liscmi/. W przypadku zabiegu z uzyciem mieszanin A i B uzyskuje sie calkowite zwalczenie zakazenia grzybiczego, natomiast w przypadku mieszaniny C stopien aktywnosci grzybobójczej Jest znacznie mniejszy. Podobne wyniki ©trzyssuje sie w próbie na winorosli ze szczepami Pl@amopara viticola odpornymi na zwiezkl grzybo¬ bójcze typu acyloalaniny.Próba B, Dzialanie synergetyczne W próbie tej porównano dzialanie grzybobójcze zwiezków o wzorze 1, Cymoxanllu 1 Phosetylu-Al etosowanych osobno oraz dzialanie grzybobójcze zwiezku o wzorze 1 sto¬ sowanego wespól z Cymoxanilsm lub Phosetylem-Al, Obecnosc dzialania synergetycznego miedzy dwiema substancjami czynnymi ustalano stosujec równanie Colby*ego: p ¦ A ? B - u2xB , w którym A i B oznaczaja dzialanie grzybobójcze substancji czyn¬ nych stosowanych osobno, a p oznacza dzialanie grzybobójcze, które nozna by uzyskac przy uzyciu ich mieszaniny w przypadku braku wzajemnego oddzialywania miedzy sklado¬ wymi substancjami czynnymi. Gdy teoretyczna wartosc p Jest nizsza od ustalonego do¬ swiadczalnie dzialania grzybobójczego, to wówczae wystepujs eynergizm.Mlode rosliny ziemniaków opryskano w doniczkach ciecze opryskowe zawierajece albo sam zwlezek o wzorze 1, Cymoxanll lub Phosetyl-Al, albo srodek grzybobójczy wedlug wy¬ nalazku, Zwiezkl o wzorze 1 i Cymoxanil stosowano w stezeniu 0,0125 - 0,00002 %, a Phosetyl-Al w stezeniu 0,8 - 0,0125 %t prowadzec opryskiwanie do splyniecia.Po uplywie 2 godzin poddane zabiegowi rosliny zarazono zawiesine zarodników Phy- tophthora infestans, po czym umieszczono Je w namiocie o wilgotnosci wzglednej 100 %, w temperaturze 16°C, przy dniu trwajacym 16 godzin. Zwalczenie choroby oceniono po uplywie 4-5 dni porównujec rosliny poddane zabiegowi z podobnie zarazonymi roslinami nie poddanymi zabiegowi. Analogiczne próbe przeprowadzono na roslinach winorosli za¬ razonymi Plasraopara viticola, Oak to wynika z dalej zamieszczonych tablic, uzyskano rezultat wiecej niz sumary¬ czny, W Tablicach tych skrót Zw, oznacza zwlezek 1, skrót Cym oznacza Cymoxanil, skrót Phos, oznacza Phosetyl-Al, skrót M oznacza mankozeb, podkreslone liczby se wartoscia¬ mi p z równania Golby'ego, a liczby nie podkreslone wartosciami dzialania grzybobój¬ czego wyznaczonego doswiadczalnie.Tablica 1 Phytophthora/rosliny pomidora I Zw.Cym, i ° 2 8 ' 1 32 ppm i ° 0 10 . 40 60 2 60 80 100 100 64 2i 84 8 80 90 100 100 82 £2 92 ppm 32 100 1 100 100 100136 863 7 Tablica 2 Phytophthora/rosllny pomidora Zw. 1 Cy». i ° 0,2 0,6 1.8 [ 5,4 1 PP« 0 0 0 0 20 40 0,2 0 10 0 20 0 20 20 40 40 0,6 20 30 20 30 20 40 36 60 52 i i^8 i ! 40 50 40 60 40 65 i 52 80 — ppn 5,4 70 i 90 Z2 90 1 2£ I 100 . | 76 J 100 1 I SL 1 Tablica 3 Phytophthora/rosliny pomidora 1 Zw# Phoa. 1 ° 125 500 1 2000 1 PP« i 0 0 20 50 70 2 60 70 .68 90 80 100 88 8 80 90 84 100 90 100 94 I ppm 32 1 100 ] 100 100 100 Tablica 4 Phytophthora/rosliny ziemniaka 1 ZwT Phoa. 1 ° 125 [ 500 2000 1 PPm o 0 10 30 80 2 50 60 54 80 §1 100 90 8 80 80 82 i 100 86 100 96 ppm 32 100 1 100 100 100136 863 Tablica 5 Plaemopara/rosliny winorosli 1 Zw* Cym, 0 0,2 0,6 1.8 *•* | PP" 0 0 0 20 50 60 0,2 0 30 0 40 20 50 50 1 60 60 0,6 30 40 1 22. | 50 44 r~eo — 90 1.8 5 55 50 60 60 90 ! 75, i 100 80 ppm 5,4 60 1 70 \ 60 J 80 68 100 1 80 ! ioo 21 1 Tablica 6 PlasRopara/rosliny winorosli | Zn.Phos. 1 ° 10 30 90 1 270 | PPm 0 0 10 20 40 50 0.2 0 10 10 20 20 40 40 50 50 0,6 0 30 28 40 5i 60 52 70 60 1,8 40 50 46 60 52 70 64 80 70 ppm 5,4 50 1 60 — 1 70 1 60 80 22 90 75 | Tablica 7 Phytophthora/rosliny pomidora LftfjL Lm 1 ° 0,1 0,3 0,9 2,7 1 PP« 1 0 0 0 0 0 20 35 0,125 0,9 10 2,5 35 45 50 10 10 28 41 0,375 2,7 20 1 30 40 50 55 20 20 36 48 , 1*13 8,1 40 50 £2 60 40 70 52 100 61 3,38 ppm 1 24,3 ppm 1 60 60 1 60 90 1 60 1 100 1 68 | 100 1 74 |136 863 Tablica 8 Plasroopara/rosliny winorosli 1 Zw. * | CyiT?^^^^^ 1 ° 0,1 0,3 0,9 2,7 | PP» 1 0 0 0 20 40 60 0,125 1 0,9 30 1 30 .30 50 44 60 58 80 72 0,375 | 2,7 50 60 50 70 60 80 70 100 1 80 1,13 1 8,1 1 60 70 go 80 ! 68 100 1 — 100 — 3,38 ppm 24,3 ppm ' 70 1 100 I — 100 1 76. 100 1 82 100 1 88 1 Na podstawia danych z tablic 1-8, wskazujacych na wystepowania synergiznu, nozna obliczyc wspólczynnik synergiznu na podstawia równania Wadlsy'at EC 90 /teoretycznie/ - «»*? ",.tf EC 90 * EC 90 oraz SP - EC 90 /teoretycznie/ EC 90 /doswiadczalnie/ przy czyn a, b, itp. ss stosunkani wagowymi w Jakich substancja czynna ea uzyte w mls- szaninle, EC 90, EC 90 /doswiadczalnie/ i EC 90 /teoretyczni^/ sq stezeniami pozwala- jecymi na uzyskanie 90 % zwalcz nla choroby grzybiczej odpowiednio przy uzyciu sub¬ stancji czynnej osobno /wartosc wyznaczona doswiadczalnie/, badanego srodka /wartosc wyznaczona doswiadczalnie/ i badanego srodka /wartosc obliczona/, SF Jpst wspólczyn- nikien synergiznu /w przypadku wyetepienia efektu aynergetycznego wartosc SF Jest ró¬ wna 1 lub wyzsza niz i/.Wartosc wspólczynnika synergiznu /SF/ badano stosujac nieszaniny zwiazku 1 1 Cyno- xanilu oraz zwiezku 1, Cynoxanilu i mankozebu. Próby prowadzono na pomidorach /Phyto- phthora infestans/ i winorosli /Plasmopara viticola/ w warunkach cieplarnianych. Wyniki obliczone na podstawie równania Wadley'a przedstawiono w tablicy 9, Tablica 9 Zw./Cyc/^ 1:0 i : 0,3 1:1 i i 3 1 0,1 Pomidory /Phytophthora/ EC 9c/2/ teorat. » 1 21 31 49 • dosw. 17 7 10 16 125 SF/2/ 3,0 3,1 3,1 Winorosl /Plasmopara/ EC 9q/^ teoret. fc 23 26 30 dosw. 19 i 11 | 5 4 36 sf'2/ I 2,1 5,2 7,5 [ Zw./Cyn/M 1 i J 0,3 t 7 1 1 : 2,4 i 7 | 69 76 29 32 2,4 2,4 49 4.6 16 6 3,1 1 7.7 ] stosunek wagowy z równania Wadley*a10 136 863 W tablicy 10 podano przykladowe sklady preparatów w postaci zwilzalnych proszków.Zawartosc poszczególnych skladników wyrazono w % wagowych.Tablica 10 Skladnik I Zwiezek o wzorze 1 /np. zwiezek 1/ 1 Phoeetyl-Al 1 Kontaktowy zwiezek grzybobójczy np. 1 nankozeb [ tlenochlorek miedzi /II/ 1 siarczan mledziowo/II/-wapnlowy 1 folpet 1 srodek powierzchniowo czynny: zwil- 1 zacz /np. alkilonaftalenoeulfonlan 1 sodowy/ 1 Dyspergator /np* lignoeulfonian 1 sodowy 1 Rozcienczalniki 1 Krzemionka Kaolin 1 Blekit pruski Przyklad A 8 3,2 p_- 56 - ...7...!. ; - 1 5 5 21,8 - i B | 10 ! 5 - 1 25 ! io 5 » 1 5 5 34 -J 1 C 7 *• i 50 ^ | - ; - i 23 1 5 5 9 | - 0 10 1 10 ! - - : - » 30 1 5 5 i 39 w i E 40 24 ! - te 1 5 5 25 - F I 7 - 50 - 1 5 5 1 26 ' T "1 G ' 10 5 m 25 i 17,5 ! 18,5 ! i 5 5 13 te l H l 125 ! 110 1 * i te I 1 5 5 54 ~ | Preparaty eporzedza sie przez zmieszanie ekladników, zmielenie uzyskanej miesza¬ niny 1 ponowne zmieszanie w znany sposób.Na ogól substancje czynne stosuje eie w postaci zwlezków o czystosci technicznej* Przyklady preparatów zawierajecych takie zwiezki podano ponizej.Przyklad J. Zwiezek 1 - techniczny /95 %/ 10,5 %, Cymoxanll - technicz¬ ny/95 %/ 5,3 %» mankozeb - techniczny /80 %/ 31,3 %, tlenochlorek miedzi /II/ /57 % Cu/ 17,5 %, eiarczan miedziowo/II/-wapniowy /27 % Cu/ 18,7 %9 srodek powierz¬ chniowo czynny i krzemionka 11,0 %s kaolin 5,7 %9 Przyklad K. Preperat plynny 440 g/litr. Procentowy udzial ekladników podano wagowo: 4,2 % zwiezku i - technicznego /95 %/, 1,7 % Cymoxanilu - technicznego /95 %/, 35,0 % menkozebu technicznego /80 %/, 4,0 % srodka powierzchniowo czynnego, 6,0 % glikolu propylenowego - 1,2 /srodek przeciw zamarzaniu/, 0,3 % srodka zwieksza- jecego przyczepnosc, 0,5 % stabilizatora /np. kwasu cytrynowego/, 48,3 % wody. Razem 100,0 %. Preparat eporzedza sie prowadzec mieszanie skladników, mielenie na mokro 1 mieszenie.Przyklad L. Granulki 67 % /udzial wagowy/. Procentowy udzial ekladników podano wagowoi 8,4 % zwiezku 1 - technicznego /95 %/, 3,4 % Cymoxanilu - technicznego /95 %/, 70,0 % mankozebu technicznego /80 %/, 10,0 % dyepergatore /lepiszcza/ np. ligno¬ eulf onlanu sodu/, 7,7 % rozcienczalnika /np. kaolinu/, 0,5 % stabilizatora /np. kwasu cytrynowego/. Preparat eporzedza sie mieszajec i mielec ekladnlki, a nastepnie prowa- dzec granulowanie w panwiach lub w zlozu fluidalnym.Granulki daje eie latwo dyspergowac w wodzie, tworzec emulsje nadajece eie do stosowanie jako ciecz opryskowe.136 863 11 PL PL PL PL