PL120101B1 - Method of manufacture of mercaptans - Google Patents
Method of manufacture of mercaptans Download PDFInfo
- Publication number
- PL120101B1 PL120101B1 PL1979215364A PL21536479A PL120101B1 PL 120101 B1 PL120101 B1 PL 120101B1 PL 1979215364 A PL1979215364 A PL 1979215364A PL 21536479 A PL21536479 A PL 21536479A PL 120101 B1 PL120101 B1 PL 120101B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- compound
- benzophenone
- carbon atoms
- organic solvent
- Prior art date
Links
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 27
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical group OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 17
- XDDVRYDDMGRFAZ-UHFFFAOYSA-N thiobenzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=S)C1=CC=CC=C1 XDDVRYDDMGRFAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- -1 diolefin compound Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 8
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 8
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 7
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 9
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical compound CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- QQBLOZGVRHAYGT-UHFFFAOYSA-N tris-decyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCC QQBLOZGVRHAYGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N (2e,4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound C\C=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N 0.000 description 1
- KJGFSRPXYLGHRI-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethylcyclopentene Chemical compound CCC1CCC(CC)=C1 KJGFSRPXYLGHRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAGSBIKCNLYDJO-UHFFFAOYSA-N 3-ethylcyclohexene Chemical compound CCC1CCCC=C1 BAGSBIKCNLYDJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 4-Vinylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCC=CC1 BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZERULLAPCVRMCO-UHFFFAOYSA-N Dipropyl sulfide Chemical compound CCCSCCC ZERULLAPCVRMCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229910009967 Ti2S Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- DLARJFAXCJOJSN-UHFFFAOYSA-N methyl 2-sulfanylundecanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(S)C(=O)OC DLARJFAXCJOJSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- FDNCPIRKQFHDBX-UHFFFAOYSA-N methyl undec-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCC=CC(=O)OC FDNCPIRKQFHDBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N pent-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010672 photosynthesis Methods 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 230000010349 pulsation Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- GAJQCIFYLSXSEZ-UHFFFAOYSA-L tridecyl phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOP([O-])([O-])=O GAJQCIFYLSXSEZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
- C07C319/04—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols by addition of hydrogen sulfide or its salts to unsaturated compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S204/00—Chemistry: electrical and wave energy
- Y10S204/902—Production of desired compound by wave energy in presence of a chemically designated nonreactant chemical treating agent, excluding water, chloroform, carbon tetrachloride, methylene chloride or benzene
- Y10S204/908—Phosphorus treating agent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S204/00—Chemistry: electrical and wave energy
- Y10S204/902—Production of desired compound by wave energy in presence of a chemically designated nonreactant chemical treating agent, excluding water, chloroform, carbon tetrachloride, methylene chloride or benzene
- Y10S204/91—Sulfur treating agent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S204/00—Chemistry: electrical and wave energy
- Y10S204/902—Production of desired compound by wave energy in presence of a chemically designated nonreactant chemical treating agent, excluding water, chloroform, carbon tetrachloride, methylene chloride or benzene
- Y10S204/912—Oxygen treating agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia merkaptanów z wyjsciowych zwiazków etyle¬ nowych przez ich reakcje z siarkowodorem, a w szczególnosci sposób wytwarzania merkaptanów z olefin i estrów etylenowych w fazie cieklej.Z uwagi na dobrze znane znaczenie przemyslowe róznych merkaptanów, sposoby ich wytwarzania byly przedmiotem licznych prac. Sposób dajacy interesujace wyniki przemyslowe polega na bez¬ posredniej reakcji siarkowodoru ze zwiazkami ety¬ lenowymi pod wplywem promieniowania ultrafio¬ letowego. W praktyce reakcje te prowadzi sie wprowadzajac do srodowiska reakcji promotory, w szczególnosci fosforyny organiczne, jak na przy¬ klad opisane w opisie patentowym Stanów Zjed¬ noczonych Ameryki nr 3.050.452. Wytwarzanie fotochemiczne rodników SH przylaczeniem H2S do podwójnego wiazania zwiazku etylenowego wy¬ maga zastosowania promieniowania ultrafioleto¬ wego o krótkich dlugosciach fal, co zwiazane jest z pewnymi trudnosciami. W rzeczywistosci wyma¬ ga to stosowania reagentów i rozpuszczalników szczególnie czystych i przezroczystych. Z drugiej strony przenikalnosc promieniowania w reaktorze jest slaba z uwagi na dosc duzy wspólczynnik ekstyncji czasteczkowej siarkowodoru, przy czym tworzacy sie w reakcji merkaptan sam absorbuje promieniowanie, co powoduje znaczne zwolnienie reakcji przy wyzszych stopniach przereagowania, z jednoczesnym wytworzeniem siarczku wskutek 2 addycji samego merkaptanu do podwójnego wiaza¬ nia zwiazku etylenowego.W celu unikniecia tych trudnosci i umozliwienia wdrozenia przemyslowego powyzszego sposobu z odpowiednio duza szybkoscia reakcji i wydaj¬ noscia, nalezaloby fotochemiczna reakcje addycji prowadzic przy znacznie wiekszych dlugosciach fal promieniowania, to znaczy bliskich widm swiatla widzialnego, a nawet, ewentualnie, w swietle wi¬ dzialnym.Sposób wedlug wynalazku daje rozwiazanie tego problemu przez zastosowanie substancji uczulaja¬ cej zdolnej do pobudzenia reakcji w zakresie dlu¬ gosci fal powyzej 300 nm, podczas gdy dotychcza¬ sowe osiagniecia przemyslowe wymagaly stosowa¬ nia promieniowania o dlugosciach fal ponizej 300 nm.Sposób wedlug wynalazku charakteryzuje sie tym, ze do srodowiska reakcji, zawierajacego jako inicjator zwiazek organiczny pierwiastka z grupy VA ukladu okresowego, dodaje sie benzofenon i/lub tiobenzofenon lub tez jedna lub wiecej pochod¬ nych tychze aryloketonów.Bardziej szczególowo sposób wytwarzania mer- kaptanu przez reakcje fotochemiczna nienasyco¬ nego zwiazku utworzonego z olefiny lub dwuole- finy o 2—26 atomach wegla lub estru alkilgwego kwasu etylenowego o 1—30 atomach wegla, w tem¬ peraturze od —5°C do 35°C, oraz z okolo 3—10 n moli H2S na mol zwiazku nienasyconego, w obec- 10 15 120 101120101 nosci inicjatora, którym jest organiczny zwiazek fosforu, bizmutu, arsenu i/lub antymonu polega na tym, ze reakcje prowadzi sie w srodowisku roz¬ puszczalnika organicznego bez siarki, zawieraja¬ cego 0,001—0,05 mola benzofenonu lub podstawio¬ nego benzofenonu, przez napromieniowanie srodo¬ wiska reakcyjnego swiatlem o dlugosci fali 300— —400 nm. Jesli jako inicjator stosuje sie tiobenzo- fenon lub podstawiony tiobenzofenon, srodowisko napromieniowuje sie swiatlem o dlugosci fali 350—600 nm.Przy zastosowaniu mieszaniny wyzej podanych inicjatorów dlugosc fali wynosi 300—600 nm.Srodki, zastosowane w sposobie wedlug wyna¬ lazku pozwalaja przeprowadzic synteze fotoche¬ miczna merkaptanów w pasmie dlugosci fal roz¬ ciagajacym sie w zakresie 300 nm—600 nm.Istotnie, dodanie jako reagentu benzofenonu, CeHsCOCeHs, którego widmo absorpcyjne w pierw¬ szym stopniu pobudzenia pokrywa sie z pasmem 300—400 nm, pozwala prowadzic reakcje w ultra¬ fiolecie bardzo bliskim widmu widzialnemu. Tio¬ benzofenon, CeHsCSCeHs, jest aktywny w pasmie 350—600 nm, które, jak widac, zachodzi na pasmo widzialne, jako ze to ostatnie rozciaga sie w za¬ kresie 400—750 nm. Jednoczesne zastosowanie ben¬ zofenonu i '* tiobenzofenonu we wlasciwych pro¬ porcjach daje te korzysc, ze pozwala pracowac w pasmie dlugosci fal bardzo szerokim, 300— —600 nm. Wskutek tego mozna maksymalnie wy¬ korzystac energie emitowana przez generatory ultrafioletu o mocy aktualnie dostepnej na rynku.Chociaz niepodstawiony benzofenon i tiobenzo¬ fenon daja doskonale rezultaty, to jednak korzyst¬ ne moze byc zastosowanie niektórych ich pochod¬ nych, w szczególnosci zwiazków, zawierajacych badz w jednym, badz w obu pierscieniach benze¬ nowych podstawniki takie jak grupy alkilowe, atomy chlorowców, grupy karboksylowe, alkoksy- lowe lub estrowe.Najczesciej stosowanymi, znanymi inicjatorami reakcji sa fosforyny trójalkilowe i trójarylowe.Ketony i tieny wedlug niniejszego wynalazku daja w polaczeniu z nimi dobre wyniki, jednakze po¬ wyzsze pochodne fosforowe moga byc zastapione lub uzyte wspólnie z pochodnymi organicznymi Bi, As lub Sb.Srodki pomocnicze wedlug wynalazku pozwa¬ laja wzmocnic dzialanie inicjujace srodków zna¬ nych, w szczególnosci wyzej wspomnianych fosfo¬ rynów, i ograniczyc dzialanie inhibitujace, jakie siarczki wytworzone na skutek wtórnej reakcji wywieraja na proces tworzenia sie zadanych mer¬ kaptanów: Chociaz ketony i tiony arylowe wedlug wyna¬ lazku moglyby byc uzyte same jako inicjatory fo¬ tochemiczne w pasmie dlugosci fal wiekszych niz 300 nm, to jednak znacznie lepsze wyniki niz zna¬ ne promotory daja one wtedy, gdy sie je uzyje lacznjrft ze zwiazkami organicznymi pierwiastków z grupy VA ukladu periodycznego, w szczegól¬ nosci z fosforynami trójalkilowymi i trójarylowy- mi.Tak na przyklad w syntezie n-propantiolu, wy¬ chodzac z propylenu i H2S, w obecnosci promienio¬ wania ultrafioletowego o dlugosci fali 350 nm i przy uzyciu 0,06 mola fosforynu trójdecylowego na litr srodowiska reakcyjnego otrzymuje sie troche wiecej niz polowe ilosci n-propantiolu, która 5 daje 0,014 mola benzofenonu. Lecz jesli uzyje sie od razu takie same ilosci obu tych inicjatorów, to ilosc otrzymanego merkaptanu jest okolo 2,57 razy wieksza niz przy uzyciu samego tylko fosforynu trójdecylowego. Z tego wynika, ze benzofenony 19 i tiobenzofenony daja znaczne korzysci w porów¬ naniu z dawniej stosowanymi inicjatorami. Wyniki te sa o tyle niespodziewane, ze keton, a w szcze¬ gólnosci aceton, byl proponowany jako promotor reakcji fotochemicznej niektórych merkaptanów 15 z polibutadienem (opis patentowy Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 3.338.810). Otóz niniejszy wy¬ nalazek wykazuje, ze w przeciwienstwie do ace¬ tonu, benzofenony i tiobenzofenony nie przejawiaja reaktywnosci wzgledem siarkowodu i wytworzo- M nego merkaptanu.Ilosci inicjatorów dodawanych wedlug wynalaz¬ ku do srodowiska reakcji zaleza od róznych czyn¬ ników, w szczególnosci od rodzaju uzytych rea¬ gentów, ich stezenia w srodowisku, obecnosci lub, 25 nieobecnosci rozpuszczalnika itd. Najczesciej ilosci te sa rzedu 0,001—0,05 mola na litr srodowiska reakcji, a w szczególnosci 0,0015—0,0075 molaAitr.Reakcje sposobem wedlug wynalazku prowadzi sie w srodowisku rozpuszczalnika, na przyklad 30 weglowodoru lub eteru, lecz nie siarczku. Do tego celu nadaja sie w szczególnosci takie rozpuszczal¬ niki jak metylal, glioksal, eter dwumetylowy ety- lenoglikolu, eter dWumetylowy dwuetylenoglikolu, benzen, toluen, heksan, dekan, dodekan, przy czym if szczególnie korzystnym rozpuszczalnikiem jest me¬ tylal. v Co sie tyczy warunków prowadzenia reakcji, w szczególnosci temperatury i stosunku H2S do ole- fin, to sa one takie same, jak w odpowiedniej tech- *• nologii, znanej z dawnych publikacji. Korzystne jest stosowanie takich parametrów, aby stosunek molowy ti2S do olefin wynosil okolo 3 : 10, tempe¬ ratura od 0° do 20°C, przy czym czasem, chociaz mniej korzystnie, stosowane sa temperatury od «¦ —5° do +35°C.Co sie tyczy rodzaju zwiazków etylenowych sto¬ sowanych do wytwarzania merkaptanów sposobem wedlug wynalazku, to mozna tu wymienic tytulem nie ograniczajacych przykladów: etylen, propylen, * buten-1, buten-2, izobuten, penten-1, penten-2, hek- sen-1, hepten-1, okten-1, decen-1, undecen-1, do- decen^l, tetradecen-1, heksadecen-1, oktadecen-1, eikozen-1, izopenten-1, 4-metylopenten-l, 3,6-dwu- metylohepten-1, 4-metylo-5-butylodecen-4, 1,4-dwu- 55 fenylobuten-2, 3-cykloheksyloeikozen-6, 4-metylo- penten-2, 2,4,4-trójmetylo-2-pentenocyklopenten, 2,5-dwuetylocyklopenten, cykloheksen, 3-etylocyk- loheksen, cyklopenten, cyklookten, 4-winylocyklo- heksen, estry alkilowe kwasu akrylowego, meta¬ krylowego, krotonowego, allilooctowego (penteno- wego), pktylenowego, undecylenowego, dodecyleno- wego, oktadecylenowego itd. Estry te moga zawie¬ rac grupy alkilowe Ci—C3o, a w szczególnosci w Ci—Ce. Zwiazki etylenowe moga zawierac i.wiecej5 120 101 6 podwójnych wiazan, jak to ma miejsce w przy¬ padku butadienu lub heksadienu-2,4.Przyklady porównawcze. Ponizsze syntezy prze¬ prowadzono wedlug znanego sposobu postepowa¬ nia.Stosowano reaktor fotochemiczny ze szkla „Py- rex", typu klasycznego, ze wspólosiowa lampa nur¬ nikowa i belkotka ze szkla spiekanego w celu uzyskania dobrej dyfuzji gazów, siarkowodoru i propylenu. Objetosc napromieniowywana wyno¬ sila 130 ml. Reaktor ten, termostatowany dwoma zewnetrznymi plaszczami, pracowal w sposób perio¬ dyczny pod cisnieniem otoczenia. Szybkosc prze¬ plywu gazów w czasie doswiadczenia utrzymywano stala, przy czym dla H2S wynosila ona 30 l/go¬ dzine, zas dla propylenu 28 l/godzine. Jako roz¬ puszczalnik stosowano eter dwumetylowy dwuety¬ lenoglikolu, który nasycano siarkowodorem i pro¬ pylenem w temperaturze 0°C. Stezenie fotosensy- bilizatora odpowiadalo z reguly optymalnemu pro¬ filowi natezenia swiatla zaabsorbowanego w reak¬ torze. Zródlem promieniowania byla niskocisnie- niowa lampa rteciowa o reemisji skoncentrowanej w pasmie 350 nm. Moc lampy 8 W. Po uplywie 35 minut ilosci wytworzonego merkaptanu wyno¬ sily; Przyklad I II III Inicjator Benzofenon sam w ilosci 0,014 mola/ /litr Fosforan trójdecy- lowy w ilosci 0,060 mola/litr Benzofenon w ilosci 0,014 mola/litr z dodatkiem fos¬ forynu trójdecy- lowego w ilosci 0,60 mola/litr Moli merkaptanu 0,12 0,07 0,18 Przyklad III wykazuje, ze przy jednoczesnym zastosowaniu benzofenonu i fosforynu otrzymuje sie 2,57 razy wieksza ilosc merkaptanu niz w obec¬ nosci samego fosforynu.Przyklad IV. Wytwarzanie n-propantiolu.Reakcje fotochemiczna prowadzono w pyreksowym reaktorze cylindrycznym, pojemnosci 250 ml, zao¬ patrzonym w wspólosiowa lampe nurnikowa. Chlo¬ dzenie i mieszanie srodowiska reakcji zapewniala petlica zewnetrzna, chlodzona tak, by temperatura otoczenia wynosila 18°C. Reaktor wyposazony byl w lampe mocy 8 W, o promieniowaniu skoncentro¬ wanym w pasmie 350 nm.Do reaktora wprowadzono 160 ml eteru dwume- tylenowego dwuetylenoglikolu (diglyme), który wy¬ sycano nastepnie pod cisnieniem 3-105Pa miesza¬ nina gazów, H2S i propylenu. Przeplyw siarkowo¬ doru wynosil 90 l/godzine, zas propylenu 30 l/go¬ dzine, przy czym przeplywy te utrzymywano stale w trakcie trwania calej operacji.Stale cisnienie w reaktorze zapewnial amortyza¬ tor pulsacji umieszczony na wylocie gazów do bel- kotki. Uklad polaczony byl z wentylem bezpieczen¬ stwa z przeciwcisnieniem azotu.Wentyl elektryczny umieszczony na poziomie reagentów pozwalal regulowac wplyw produktów, 5 które rekuperowano po przejsciu przez komore dekompresyjna.Rozpuszczalnik zawieral na litr 0,0055 mola ben¬ zofenonu i 0,0022 mola fosforynu trójfenylowego i doprowadzany byl w sposób ciagly za pomoca lg pompy dozujacej w ilosci 350 ml/h. Po ustaleniu sie ciaglego przeplywu objetosc mieszaniny reak¬ cyjnej wynosila 240 ml.Z tak prowadzonego reaktora otrzymywano w sposób ciagly 20,13 g/godzine n-propantiolu i 15 4,04 g/godzine siarczku dwupropylowego. Wydaj¬ nosc wagowa merkaptanu wynosila wiec 83,3%.Merkaptan wyodrebniano przez destylacje po uprzednim usunieciu H2S i nieprzereagowanego propylenu, które zawracano do reakcji. n Przyklad V. Doswiadczenia z przykladu IV powtórzono wprowadzajac do reaktora 120 litrów na godzine siarkowodoru i 10 litrów na godzine, propylenu. Otrzymywano merkaptanu 21,5 g na godzine, to jest z wydajnoscia 90%. n Przyklad VI. Doswiadczenia z przykladu I powtórzono stosujac buten-1 w miejsce propylenu.Otrzymano 0,280 mola butylomerkaptanu.Przyklad VII. Postepujac, jak w przykla¬ dzie I zastapiono benzofenon tiobenzofenonem (5-10"4 H mol/l) przy zachowaniu nie zmienionych pozosta¬ lych warunków. Ilosc wytworzonego merkaptanu wynosila 0,150 mola.Przyklad VIII. W przykladzie I eter dwume¬ tylowy dwuetylenoglikolu zastapiono dodekanem. x Wydajnosc merkaptanu wynosila 24% dla 0,172 mola merkaptanu i siarczku.Przyklad IX. W przykladzie I eter dwume¬ tylowy zastapiono metylalem.Ilosc wytworzonego merkaptanu wynosila 0,268 *• mola.Przyklad X. W warunkach takich, jak w przykladzie III wprowadzono do srodowiska re¬ akcji siarkowodór z szybkoscia 38 litrów na go¬ dzine. Napromieniowano w ten sposób 153 milimoli 45 oktenu-1 rozpuszczonego w diglymie, w ilosci 1,274 mola na litr, zawierajacym te same inicjatory fotorodnikowe, jak w przykladzie III. Temperatura wynosila 1°C. Po 5 minutach wytworzylo sie 81 mi¬ limoli n-oktylomerkaptanu.H Przyklad XI. W tych samych warunkach, jak w przykladzie III, przy przeplywie siarkowo¬ doru 38 litrów na godzine napromieniowano 67,7 milimoli dodecenu-1 rozpuszczonego w diglymie do stezenia 0,564 mola na litr w temperaturze 11°C. m Po 3 minutach napromieniowywania wytworzylo sie 48,2 milimola n-dodecylomerkaptanu.Przyklad XII. Wytwarzanie 11-merkaptoun- dekanoanianu metylu. 6Q Do aparatu, jak w przykladzie IV wprowadzono roztwór 200 ml undecenianu metylu w 660 ml dig- lymu, zawierajacy na litr 2 g benzofenonu i 1,8 g trójfenylofosforynu. Reagenty te wprowadzano w sposób ciagly pod cisnieniem 5*105Pa z szybkoscia 65 200 ml na godzine. Szybkosc przeplywu H2S przez7 120 101 8 srodowisko reakcji wynosila 120 l/godzine. Tempe¬ ratura reakcji 15°C.Z produktu wyplywajacego z reaktora wyekstra¬ howano 94 g merkaptoundekanoanianu metylu i 3 g odpowiedniego siarczku symetrycznego.Selektywnosc syntezy merkaptanu wynosila wiec 97°/ov Przyklady XIII—XVIII. Reakcje prowadzi sie w takich samych warunkach, jak w przykladzie IV z ta róznica, ze zamiast benzofenonu stosuje sie taka sama ilosc 0,005 mola/l podstawionego benzo¬ fenonu. Otrzymane wydajnosci sa podane w naste¬ pujacym zestawieniu.Przyklad XIII XIV XV XVI XVII XVIII Benzofenon pod¬ stawiony 4-metylobenzofe- non 4,4,-dwumetyloben- zofenon 4-chlorobenzofenon 4-metoksybenzofe- non 4,4'-dwumetoksy- benzofenon Illr z.-4-butyloben- zofenon Wydajnosc w % 71 68 78 81 80 79 Przyklady XIX—XXIV. Reakcje prowadzi sie w takich samych warunkach, jak w przykla¬ dzie III z ta róznica, ze benzofenon jest zastapiony taka sama iloscia tiobenzofenonu podstawionego, podanego nizej. Ilosc utworzonego merkaptanu dla kazdego z tych zwiazków.Przyklad XIX XX XXI XXII XXIII XXIV Podstawiony tio- benzofenon 4-metylotiobenzo- fenon 4,4'-dwumetylotio- benzofenon 4-chlorotiobenzofe- non 4-metoksytiobenzo- fenon 4,4'-dwumetoksy- tiobenzofenon izo-4-propoksytio- benzofenon Merkaptan w molach 0,11 0,09 0,14 0,17 0,16 0,15 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania merkaptanów przez re¬ akcje fotochemiczna nienasyconego zwiazku olefi- nowego lub dwuolefinowego o 2—26 atomach wegla ÓZGraf. Z.P. Dz-1 lub estru alkilowego kwasu etylenowego o 1—30 atomach wegla z siarkowodorem, stosowanym w ilosci 3—10 moli H2S na mol zwiazku nienasyco¬ nego, w temperaturze od —5°C do 35°C, w obec- 5 nosci inicjatora, którym jest organiczny zwiazek fosforu, bizmutu, arsenu i/lub antymonu, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w srodowisku roz¬ puszczalnika organicznego bez siarki, zawieraja¬ cego 0,001—0,5 mola benzofenonu lub podstawio- 0 nego benzofenonu, przez napromieniowanie srodo¬ wiska reakcyjnego swiatlem o dlugosci fali C00— -^100 nm. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie eter ety- lenoglikolu, weglowodór aromatyczny lub alifa¬ tyczny lub metylal. 3. Sposób wytwarzania merkaptanów przez re¬ akcje fotochemiczna nienasyconego zwiazku olefi- n owego lub dwuolefinowego o 2—26 atomach wegla lub estru alkilowego kwasu etylenowego o 1—30 atomach wegla z siarkowodorem, stosowanym w ilosci 3—10 moli H2S na mol zwiazku nienasyco¬ nego w temperaturze od —5°C do 35°C, w obec¬ nosci inicjatora, którym jest organiczny zwiazek fosforu, bizmutu, arsenu i/lub antymonu, zna¬ mienny tym, ze reakcje prowadzi sie w srodowisku rozpuszczalnika organicznego bez siarki, zawiera¬ jacego 0,001—0,05 mola tiobenzofenonu lub podsta¬ wionego tiobenzofenonu, przez napromieniowanie srodowiska reakcyjnego swiatlem o dlugosci fali 350—600 nm. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie eter ety- lenoglikolu, weglowodór aromatyczny lub alifa¬ tyczny lub metylal. 5. Sposób wytwarzania merkaptanu przez reakcje fotochemiczna nienasyconego zwiazku olefinowego lub dwuolefinowego o 2—26 atomach wegla lub estru alkilowego kwasu etylenowego o 1—30 ato¬ mach wegla, z siarkowodorem, stosowanym w ilosci 3—10 moli H2S na mol zwiazku nienasyco¬ nego, w temperaturze od —5°C do 35°C w obec¬ nosci inicjatora, którym jest organiczny zwiazek zwiazek fosforu, bizmutu, arsenu i/lub antymonu, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w srodo¬ wisku rozpuszczalnika organicznego bez siarki, za¬ wierajacego 0,001—0,05 mola mieszaniny benzofe¬ nonu lub podstawionego benzofenonu z tiobenzo- fenonem lub podstawionym tiobenzofenonem, przez napromieniowanie srodowiska reakcyjnego swiatlem 90 o dlugosci fali 300—600 nm. 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie eter etylenoglikolu, weglowodór aromatyczny lub me¬ tylal. ), z. 296 (95+15) 10.83 100 zl PL PL PL PL
Claims (6)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania merkaptanów przez re¬ akcje fotochemiczna nienasyconego zwiazku olefi- nowego lub dwuolefinowego o 2—26 atomach wegla ÓZGraf. Z.P. Dz-1 lub estru alkilowego kwasu etylenowego o 1—30 atomach wegla z siarkowodorem, stosowanym w ilosci 3—10 moli H2S na mol zwiazku nienasyco¬ nego, w temperaturze od —5°C do 35°C, w obec- 5 nosci inicjatora, którym jest organiczny zwiazek fosforu, bizmutu, arsenu i/lub antymonu, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w srodowisku roz¬ puszczalnika organicznego bez siarki, zawieraja¬ cego 0,001—0,5 mola benzofenonu lub podstawio- 0 nego benzofenonu, przez napromieniowanie srodo¬ wiska reakcyjnego swiatlem o dlugosci fali C00— -^100 nm.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie eter ety- lenoglikolu, weglowodór aromatyczny lub alifa¬ tyczny lub metylal.
3. Sposób wytwarzania merkaptanów przez re¬ akcje fotochemiczna nienasyconego zwiazku olefi- n owego lub dwuolefinowego o 2—26 atomach wegla lub estru alkilowego kwasu etylenowego o 1—30 atomach wegla z siarkowodorem, stosowanym w ilosci 3—10 moli H2S na mol zwiazku nienasyco¬ nego w temperaturze od —5°C do 35°C, w obec¬ nosci inicjatora, którym jest organiczny zwiazek fosforu, bizmutu, arsenu i/lub antymonu, zna¬ mienny tym, ze reakcje prowadzi sie w srodowisku rozpuszczalnika organicznego bez siarki, zawiera¬ jacego 0,001—0,05 mola tiobenzofenonu lub podsta¬ wionego tiobenzofenonu, przez napromieniowanie srodowiska reakcyjnego swiatlem o dlugosci fali 350—600 nm.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie eter ety- lenoglikolu, weglowodór aromatyczny lub alifa¬ tyczny lub metylal.
5. Sposób wytwarzania merkaptanu przez reakcje fotochemiczna nienasyconego zwiazku olefinowego lub dwuolefinowego o 2—26 atomach wegla lub estru alkilowego kwasu etylenowego o 1—30 ato¬ mach wegla, z siarkowodorem, stosowanym w ilosci 3—10 moli H2S na mol zwiazku nienasyco¬ nego, w temperaturze od —5°C do 35°C w obec¬ nosci inicjatora, którym jest organiczny zwiazek zwiazek fosforu, bizmutu, arsenu i/lub antymonu, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w srodo¬ wisku rozpuszczalnika organicznego bez siarki, za¬ wierajacego 0,001—0,05 mola mieszaniny benzofe¬ nonu lub podstawionego benzofenonu z tiobenzo- fenonem lub podstawionym tiobenzofenonem, przez napromieniowanie srodowiska reakcyjnego swiatlem 90 o dlugosci fali 300—600 nm.
6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie eter etylenoglikolu, weglowodór aromatyczny lub me¬ tylal. ), z. 296 (95+15) 10.83 100 zl PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7813341A FR2424907A1 (fr) | 1978-05-05 | 1978-05-05 | Perfectionnement a la synthese de mercaptans |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL215364A1 PL215364A1 (pl) | 1980-01-28 |
| PL120101B1 true PL120101B1 (en) | 1982-02-27 |
Family
ID=9207941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979215364A PL120101B1 (en) | 1978-05-05 | 1979-05-04 | Method of manufacture of mercaptans |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4233128A (pl) |
| EP (1) | EP0005400B1 (pl) |
| JP (1) | JPS54145606A (pl) |
| BE (1) | BE875988A (pl) |
| BR (1) | BR7902713A (pl) |
| CA (1) | CA1124202A (pl) |
| DE (1) | DE2960262D1 (pl) |
| ES (1) | ES480160A1 (pl) |
| FR (1) | FR2424907A1 (pl) |
| IT (1) | IT1112504B (pl) |
| NO (1) | NO145914C (pl) |
| PL (1) | PL120101B1 (pl) |
| SU (1) | SU971097A3 (pl) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4140604A (en) * | 1978-07-03 | 1979-02-20 | Pennwalt Corporation | Process for preparing mercaptans |
| FR2501679A1 (fr) * | 1981-03-12 | 1982-09-17 | Elf Aquitaine | Perfectionnement a la synthese photoinitiee de mercaptans |
| FR2521990A2 (fr) * | 1982-02-22 | 1983-08-26 | Elf Aquitaine | Perfectionnement a la synthese photoinitiee de mercaptans |
| DE60754T1 (de) * | 1981-03-12 | 1983-04-14 | Societe Nationale Elf Aquitaine (Production), 92400 Courbevoie | Photoinduzierte synthese der mercaptane. |
| FR2627184B1 (fr) | 1988-02-17 | 1990-07-13 | Elf Aquitaine | Procede de preparation de dithiols |
| US5410984A (en) * | 1993-03-01 | 1995-05-02 | Bepex Corporation | System for polymer crystallization |
| DE102004060321A1 (de) * | 2004-12-15 | 2006-06-22 | Basf Ag | Verwendung von H2S-haltigen Abgasströmen zur Herstellung von schwefelhaltigen Produkten |
| US20140221692A1 (en) * | 2013-02-04 | 2014-08-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Flow Reactor Vessels and Reactor Systems |
| FR3002230B1 (fr) | 2013-02-15 | 2016-02-05 | Arkema France | Utilisation de mercapto-esters methyliques en tant qu'agents de transfert de chaine |
| US10294200B2 (en) | 2015-12-28 | 2019-05-21 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Mixed branched eicosyl polysulfide compositions and methods of making same |
| US10011564B2 (en) * | 2015-12-28 | 2018-07-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Mixed decyl mercaptans compositions and methods of making same |
| US10040758B2 (en) | 2015-12-28 | 2018-08-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Mixed decyl mercaptans compositions and methods of making same |
| US9512248B1 (en) | 2015-12-28 | 2016-12-06 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Mixed decyl mercaptans compositions and use thereof as chain transfer agents |
| FR3062852B1 (fr) | 2017-02-13 | 2021-05-07 | Arkema France | Procede de preparation de polythiols |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2411983A (en) * | 1944-06-24 | 1946-12-03 | Shell Dev | Process for catalyzed abnormal addition reactions |
| US3567608A (en) * | 1968-04-29 | 1971-03-02 | Phillips Petroleum Co | Mercaptan synthesis using ultraviolet radiation and a promoter containing a phosphite and azobisisobutyronitrile |
| US3682804A (en) * | 1969-11-13 | 1972-08-08 | Dow Chemical Co | Method of preparing mercaptans using high energy radiation |
| US3992274A (en) * | 1974-12-23 | 1976-11-16 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Sensitized production of sulfhydryl compounds using ultra violet radiation |
| US4052283A (en) * | 1974-12-23 | 1977-10-04 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Sensitized production of sulfhydryl compounds using ultraviolet radiation |
| FR2333784A1 (fr) * | 1975-12-05 | 1977-07-01 | Elf Aquitaine | Procede de preparation de mercaptans cocatalyse par des composes carbonyles |
-
1978
- 1978-05-05 FR FR7813341A patent/FR2424907A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-04-27 DE DE7979400276T patent/DE2960262D1/de not_active Expired
- 1979-04-27 EP EP79400276A patent/EP0005400B1/fr not_active Expired
- 1979-04-30 US US06/034,616 patent/US4233128A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-05-02 ES ES480160A patent/ES480160A1/es not_active Expired
- 1979-05-02 BE BE0/194949A patent/BE875988A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-05-02 NO NO791463A patent/NO145914C/no unknown
- 1979-05-02 IT IT22292/79A patent/IT1112504B/it active
- 1979-05-04 JP JP5519279A patent/JPS54145606A/ja active Granted
- 1979-05-04 SU SU792760905A patent/SU971097A3/ru active
- 1979-05-04 CA CA327,033A patent/CA1124202A/fr not_active Expired
- 1979-05-04 PL PL1979215364A patent/PL120101B1/pl unknown
- 1979-05-04 BR BR7902713A patent/BR7902713A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0005400B1 (fr) | 1981-04-15 |
| US4233128A (en) | 1980-11-11 |
| EP0005400A1 (fr) | 1979-11-14 |
| DE2960262D1 (en) | 1981-05-07 |
| IT7922292A0 (it) | 1979-05-02 |
| FR2424907A1 (fr) | 1979-11-30 |
| JPS6256869B2 (pl) | 1987-11-27 |
| PL215364A1 (pl) | 1980-01-28 |
| IT1112504B (it) | 1986-01-20 |
| NO145914B (no) | 1982-03-15 |
| ES480160A1 (es) | 1980-04-01 |
| NO791463L (no) | 1979-11-06 |
| SU971097A3 (ru) | 1982-10-30 |
| NO145914C (no) | 1982-06-23 |
| BE875988A (fr) | 1979-11-05 |
| BR7902713A (pt) | 1979-11-27 |
| JPS54145606A (en) | 1979-11-14 |
| FR2424907B1 (pl) | 1980-09-19 |
| CA1124202A (fr) | 1982-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL120101B1 (en) | Method of manufacture of mercaptans | |
| Kumar et al. | Aromatic thioketone triplets and their quenching behaviour towards oxygen and di-t-butylnitroxy radical. A laser-flash-photolysis study | |
| Wrighton et al. | Photochemistry of metal-metal bonded complexes. III. Photoreactivity of hexacarbonylbis (. eta. 5-cyclopentadienyl) dimolybdenum (I) and-ditungsten (I) | |
| Dainton et al. | The photochemical formation of sulphinic acids from sulphur dioxide and hydrocarbons | |
| VAUGHAN et al. | The photo-addition of hydrogen sulfide to olefinic bonds1 | |
| Trecker et al. | Photochemical Reactions of Metal-Complexed Olefins. II. Dimerization of Norbornene and Derivatives1 | |
| US3050452A (en) | Preparation of organic sulfur compounds | |
| Herz | Photochemical ionization of the triarylmethane leuconitriles | |
| CA1118712A (en) | Process for preparing mercaptans | |
| Markov | Light-induced tautomerism of β-dicarbonyl compounds | |
| Simmons et al. | Thiacyanocarbons. III. Mechanism of the Oxidation of Disodium Dimercaptomaleonitrile to Tetracyano-1, 4-dithiin | |
| Lemaire | Photoenolization of biacetyl | |
| US4443310A (en) | Photoinitiated synthesis of mercaptans | |
| Brandenburg et al. | Preparation and reactivity of tricarbonyl (. eta. 5-cyclopentadienyl)(organothiolato) tungsten complexes with potentially chelating thiolate ligands | |
| Riley et al. | Addition of selenium and sulfur tetrachlorides to alkenes and alkynes | |
| Favaro et al. | Kinetic analysis of the photochromic behavior of a naturally occurring chromene (lapachenole) under steady irradiation | |
| Zelent et al. | One-electron photooxidation of carbazole in the presence of carbon tetrachloride. Part I. Carbon tetrachloride and ethanol used as reaction media | |
| Bieber et al. | An Intramolecular Wittig Olefin Synthesis1, 2 | |
| US2702273A (en) | Production of organic sulphonic acids | |
| US4040921A (en) | Process for beta-hydroxyalkylsulfoxides | |
| JPH01172369A (ja) | ジチオールの合成 | |
| Kräutler et al. | The Vitamin‐B12‐derived Co (III)‐Complex ‘Pyrocobester’as Photosensitizer and as Substrate in Reactions Involving ‘Singlet Oxygen’ | |
| Padwa et al. | Photoelimination of a. beta.-oxo sulfide with a low-lying. pi.-. pi.* triplet state | |
| Maeda et al. | The Formation of Triaryl-s-triazine in the Chemiluminescence Reaction of Triarylimidazole and in the Photo-oxygenation of Triarylimidazole in the Presence of Ammonia | |
| Cerfontain et al. | Photoreactions of trans‐10b, 10c‐Dimethyl‐10b, 10c‐dihydropyrenes |