PL112591B1 - Process for manufacturing alkalis containing thermophosphatic fertilizer - Google Patents

Description

Opis patentowy opublikowano: 15,05.1982 Int. CL*C0$B U/»2 C2YULNIA f ¦ f- - l? b;* Twórca wynalazku Uprawniony z patentu: Kali — Chemie Aktiengesellsehaft, Hannover (Republika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania nawozu termofosfatowego zawierajacego alkalia Przedmiotem wynalazfku jest sposób wytwarza¬ nia nawozu termofosfatowego, zawierajacego- al- r kalia, przez prazenie mieszaniny zlozonej z su¬ rowca foisforanowego, weglanu metalu ailkaliczne- go i/albo wodorotlenlku metallu alkalicznego, k/wa- su fosforowego i kwasu krzemowego w pieciu o- brotowym.Przy alkalicznymi roztwarzaniu przez prazenie wystepujacych w stanie naturalnym fosforanów wapnia stosuje- sie, jaik to np. opisano w opisie patentowym niemieckim nr 481 177, weglan meta¬ lu alkalicznego i kwas krzemowy jako srodki roz¬ twarzajace i ogrzewa te mieszanine w piecu obro¬ towym w temperaturze powyzej 1100°C Wedlug wzoru ZCa^jPO^h +®i02+i2Na2C03= 2(Na20 -aCaO•P.jC^+aCaO-Si02+2002 na 1 mol P2Os przypada co najmniej ii mol Na20, i dodatek kiwasu krzemowego jeisrt tak od¬ mierzony, ze nadmiar CaO, (który nie zostal .zwia¬ zany w izwiazek o wzorze Na2OaCaOP205 z P2O5 w stosunku molowym 2: 1 zostaje przeprowaidzo¬ ny w ortokrzemiam wapnia. Z biegiem czasu oka¬ zalo sie, ze dobiera sie konzystnie stosunek mo¬ lowy Na20 : P2Og miedzy 1,1—(1,8 : 1 i roztwarza¬ nie surowca fosforanowego przeprowadza sie w obecnosci pary wodnej, która mozna wytworzyc np. iza poomca paliwa bogatego w wodór, sizcize- 15 20 25 30 golnie Oleju. Wytwarzany w ten iSiposób tachnicz- nie od ponad 50 lat krzemofosforan sodowowap- niowy jest praktycznie dostejpttiy dla roslin na wszystkich (glebach oprawnych i odznacza sie. wy¬ soka irozpuiszczalnoisoia P2Og w roztworze Peter- manin'a, w obojetnym roztworze cytrynianu amo¬ nu i 2°/o roztworze kwasu cytrynowego.W technice stosuje sie ostatnio,, jak too np. opi¬ sano w opisach 'patentowych RFN nr 15912600 i nr 21281a3 (opisy patentowe PRL nr 69 538 i nr 81 825), oprócz sody równiez wodne roztwory wo¬ dorotlenku metalu alkalicznego jako srodki roz¬ twarzajace. Pirzy izastasowaniu roztworu iwodoro- tlenlku potasu mozna otrzymac bezposrednio po¬ tasowe nawozy termofosfatowe, które przy war¬ tosci okolo 50°/e P205+K20 istanowlia cenne na¬ wozy izaiwierajace dwa lub wiecej sikladników po¬ karmowych.Wytworzone w ten isposób termofosfaty, zalez¬ nie oid uzytego gatunku surowego fosforanu i zwiazku metalu alkalicznego, zawieraja okolo 20— 30°/o P2O5. Uzytkownicy z biegiem czasu zadali wytworzonego iza pomoca isody lub lugtu (sodowego ternnofosfatu o coraz wyzszej zawantosci isikladni- ków 'pokarmowych, tak ze praiktyozmie nabywane sa tylko jeszcze pro,du|kity wysokoprocentowe. O- becnie nie sa juz dostepne wysokoprocentowe ro¬ dzaje suirowca fosforanowego z którego mozna o- 112 591trzymac produkt o stalym skladzie o zawartosci n,p. powyzej 29°/o P2Ó5.Aktualnie na rynku swiatowym oferuje sie po korzystnych cenach niskoprocentowe isurowce fos¬ foranowe, zatem (powstaje problem (bezposrednie- 5 go albo posredniego .wzbogacenia nawozu termo- fosfatowego w sposób ' ekonomicznie oplacalny.Pomimo nieprzerwanych staran mie znaleziono do¬ tychczas zadowalajaoego rozwiazania.Ela wszystkich dotychczas proponowanych spo¬ sobów bezposredniego wzbogacania za/wartosci p2°fi w fosforanie nawozowym wspólne jest to, ze stosowany P2O5 zostaje domieszany do surow¬ ca fosforanowego przed wprowadzaniem do pieca obrotowego w postaci fosforanów metali aikalicz- nyich. Obolk przewaznie girubolkrystalicznych or- tofosforanów metali alkalicznych stosuje sie rów¬ niez oritofosforany ityph imeitali, otrzymane krótko przed .poddaniem ireakcji w (piecu z kwas.u fosfo¬ rowego i izwiazków metali alkalicznych.W niemieckim opisie (palten'towym mr 681 699 za¬ proponowano wytwarzanie fosforanów waipnia i metalu alkalicznego o izawamtosci powyzej 38% P2O5 przez prazenie surowca fosforanowego z trójalkaliortofosforanaimi z dodatkiem 0,8 mola P2O5 pochodzacego z tego ostatniego na mol P2O5 w surowcu fosforanowym w itemperaiturze okolo 1000—i11j0O°C. W (tym opisie patentowym wspom- niano TÓwniez, ze zamiast gotowego ttirójalkaliorto- fosforanu mozna sitosoiwac chemiczne skladniki tej soli, tak np. mieszanine metalofosforanu sodu i sody lufo oritofosforanu jednosodowego i sody albo pirofosforanu i sody.W niemieckim opisie patentowym nr 7.214)12 po- 35 dano sposób wytwarzania nawozów fosforano¬ wych, wedlug którego na 1 mol P2O5 w siurowcu fosforanowym zostaje domieszanych 0,8—1,5 mo¬ la P2O5 w postaci dwuailkalifosforanów, np. fos¬ foranu dwusodowego, i sitosuje sie temperature 40 prazenia do okolo 1150°C. Zastosowanie tych sta¬ lych fosforanów metali alkalicznych ma te wade, ze procesów tych nie mozna przeprowadzic w sikali wiielkoitechnicznej iza pomoca pieca obroto- wego. Przy wprowadzeniu mieszanin do pieca o- 45 brotowego powstaja inatyahmiasit osady oia scia¬ nie pieca, które moga prowadzic do zamkniecia pieca i jednoczesnie istwarzaja okazje do tworze¬ nia produlkitów o róznym skladzie.Próbowano juz takze obejsc izastosowanie kosz- 50 townyioh, ,stalyah foisforanów metali alkalicznych w iten^ sposób, ze przed wprowadzeniem do pieca obrotowego do surowca fosforanowego zostaja domieszane potrzebne do utworzenia fosforanów metali alkalicznych ilosci wodnego roztworu kwa- 55 su fosforawego i sody (niemiecki oiplis paten/towy .rur 729 909). W prakjtyce wyniknely jednak rów¬ niez (tutaj podobne trudnosci jak przy sltoisowaniu stalych foisforanów metali alkalicznych.Stale zaklócenia, iktóre imoga prowadzic do krót- so kótirwaiych przerw az do zatrzymania ruchu pie¬ ca, wplywaja ujemnie na proces w piecu obroto¬ wym. Oprócz tego wychodzace produlkty reakcji maja. wahajace* sie rozpuszczalnosci P2O5, przy ciyim róznice moga byc znaczne. 65 i Wedlug nowszych propozycji przy wytwarzaniu termofosfatów dodatek kwasu krzemowego mógl¬ by odpasc czesciowo • albo tez calkowicie, jesli zwiekszy sie; odpowiednio dodana ilosc (kwasu fos¬ forowego. W prazonej mieszaninie stosunek mo¬ lowy P2O5 : CaO : K2O powinien wynosic korzyst¬ nie 1,0 : 2—3 : 1,3—1,7, przy czym ilosc P2O5 w do¬ danym kwasie fosforowym moze wynosic okolo 0,2—1,6 mola na mol P2O5 w* surowcu fosforano¬ wym, f W celu wytworzenia mieszaniny przeznaczonej do prazenia do surowego fosforanu zostaje do¬ mieszany (kwas fosforowy i poitaz zracy, tak ze z obydwóch ostatnich skladników przed wprowa¬ dzeniem do pieca obrotowego moze sie ultworzyc ortofosforan potasu. Równiez itutaj wystepuja wy¬ zej przedstawione zaklócenia w pracy pieca, któ¬ rych nie daje sie usunac na przyklad przez do¬ datkowe granulewarnie mieszaniny. Zaproponowa¬ no zatem zastosowanie do procesu prazenia za¬ miast pieca obrotowego np. piec tunelowy. To ostatnie oznaczaloby jednak, ze-rezygnuje sie cal¬ kowicie z korzysltnego prowadzenia reakcji w pie¬ cu obrotowym.Celem wynalazku jest takie .uksztaltowanie pro¬ cesu wytwarzania termofosfatów, zawierajacych alkalia, w piecu obrotowym,, aby mozna bylo o- trzymac produkt termofosfatowy, zawierajacy al¬ kalia, o "wysólkiej zawartosci P2O5, /równiez przy zastosowaniu niskoprocentowych surowców fosfo¬ ranowych. iStwiecrdzono, ze mozna uniknac tych trudnosci, jesli P2O5 wprowadza sie do pieca obrotowego w postaci kwasu fosforowego. Sposób wytwarzania nawozu itermofosfatowego, zawierajacego alkalia, wedlug wynalazku przez prazenie mieszaniny zlo¬ zonej z surowica fosforanowego, weglanu metalu alkalicznego l/albo wodorotlenku metalu alkalicz¬ nego, kwasu fosforowego i kwasu krzemowego w piecu obrotowym w temperaturze 900—1300°C, przy czyim w imieszaniinie na 1 mol P2O5 przypa¬ da 1,1—ii,8 mola Me20 (tlenku metalu alkaliczne¬ go), i ilosc kwasu krzemowego oidwiierza . sie tak, ze nadmiar CaO, który nie reaguje z P2O5 do CaMePC4, zostaje przereagowany na ortokrze- rnian wapnia.Zgodnie z wynalazkiem kwas fosforowy wpro¬ wadza sie ibezposrednio ale stopniowo do pieca obrotowego na ogrzany do staniu zarzenia sie ma¬ terial, przy czym wolna jak równiez chemicznie zwiazana woda szybko odjparowiuje i nastepnie material reakcyjny roztwarza sie calkowicie.Nieoczekiwanie sitwierdizono:, ze przy zachowa¬ niu okreslonych srodków ostroznosci kwas fosfo¬ rowy mozna wprowadzic bezposrednio do pieca obrotowego, przy czym prazona mieszanina nie ulega zbrylaniu i na scianach pieca irrie powstaja przeszkadzajace osady. Tym samym mozna otrzy¬ mac bez trudnosci (równomiernie roztworzony w wyniku prazenia produkt o wysokiej' rozpuszczal¬ nosci P2O5 w iroztworze Petermaon'a allbo w roz¬ tworze kwasu cytrynowego^ przy czym mozna u- zyskac bez trudnosci rozpuszczalnosci powyzej 99,5°/o.s Stezenie kwasu foisfoirowego nie ima decydujace¬ go wplywu na ipnoiduikit docelowy, korzystnie jed¬ nak stasuje sie itaik zwane techniczne kwasy fos¬ forowe, w których stezenie P2Os wynosi okolo 45—55°/o wagowych. Wazne jest, aby kwas fosfo¬ rowy w piecu obrotowym ;tak zostal .skontaktowa¬ ny z mieszanina surowców, zeby wprowadzona z nim woda mozliwie iSizybko odparoiwala i zeby zapewnione bylo mieszanie suibstratów prowadza¬ ce do /uzyskania jednorodnej miesizaniny. Ozna¬ cza to, ze ikwas fosforowy imiusi byc dodawany do rozgrzanych pozostalych ^skladników w okresla¬ nych odstepach czasu, zaleznych od tego, jaka temperature osiagnela mieszanina surowców w piecu obrotowym. Doprowadzanie kwasu fosforo¬ wego mozna przeprowadzic od strony wejscia i/ /albo od istromy wyjscia pieca obrotowego. Fo:rme doprowadzenia kwasu fosforowego mozna dobie¬ rac dowodnie.Korzystnie dolna granice' (temperatury dla mie¬ szaniny (surowców przy wprowadzaniu ikwasu fo¬ sforowego'utrzymuje sie Okolo 150°C. Jesli pozo¬ staje sie ponizej tej temperatury, moze przy jesz¬ cze tak ostroznym wprowadzaniu Ikwasu fosfo¬ rowego zachodzic latwo zbrylanie, tak ze nie jest zapewnione równomierne roztwarzanie. Ponadto oczywiste jest, ze kwas foisforowy miusi byc wy¬ mieszany z pozostalymi isurowcami, zanim osiagna one wlasciwa temperature spiekania, poniewaz wymagana pelna homogenizacja mieszaniny musi byc uzyskana co najniniej na ostatnim odcinku drogi. Temperatura ta w zwyklym procesie w pie¬ cu obrotowym nie przekracza 1000°C.Na ogól stosuje sie temperature maksymalna spiekania 1100—il300°C, a wiec' temperatura wpro¬ wadzenia kwasu fosforowego i ujednorodniania calosci musi byc iponizej tego zakresu. Ze wzro¬ stem temperatury iwzrasta predkosc odparowania wody i wymiany cheimiaznej, zatem korzystniej¬ sze warunki dla prawidlowego roztwarzania su¬ rowca fosforanowego wystepuja przy sredniej al¬ bo wyzszej od sredniej temperaturze mieszaniny reakcyjnej.Ilosc zastoisowanego ikwasu fosforowego, które¬ go stezenie moze byc dowolne, zalezy od zadane¬ go produktu koncowego 4 bedacych do dyspozy¬ cji surowców. Jesli np. zamierza sie wytwarzac termofosfat o zawartosci 30% P2O5 roizpuszczad- nego w cytrynianie z zastosowaniem sody jako srodka .roztwarzajacego, to w przypadku surowe¬ go fosforanu zawierajacego 3!2% P2O5 potrzeba" znacznie wiecej kwasu fosforowego niz w przy¬ padku surowca fosforanowego o zawartosci i38°/o P2O5. Jesli jako alkaliczny srodek roztwarzajacy stosuje sie np. wodny roztwór wodorotlenku po¬ tasu, to oznacza to, ze w porównaniu z zastoso¬ waniem sody albo wodnego roztworu wodorotlen¬ ku sodu — aby otrzymac produkty prazone o jed¬ nakowo wysokich zawartosciiach P^05 — nalezy stosowac równiez wyzsza ilosc /kwasu fosforowe¬ go na jednostke surowca fosforanowego.W zaleznosci od tego jaka ilosc (kwasu fosfo¬ rowego dodaje sie do prazonej mieszaniny naiezy odpowiednio ustailic ilosc kwasu knzemowego, któ- , ra jest potrzebna do zwiazania wolnego CaO ctó postaci ortolkrzeimdanu wapnia. Przez wolny CaO rozumie sie te ilosc CaO zawarta w "surowcu fos¬ foranowym, któira nie zostanie zuzyta do wytwo- 5 rzenia zwiazku o wzorze CaMeP04, gdzie Me o- znacza metal alkaliczny. Jezeli dhodzi o ilosci do¬ dawanego kwasu fosforowego nie sa teoretycznie stawiane zadne granice. Mozna wytwarzac pro¬ dukty bez ewentualnej zawartosci Si02 w suro- 10 wyim fosforanie, których sklad odpowiada stosun¬ kowi molowemu CaO : Me20 : PtfDs=Z: 1:1, 2 : 1 :1 albo 2:1:.1.Jako alkaliczne srodki roztwarzajace surowiec fosforanowy stosuje sie wegilany metali allkalicz- 15 nyoh albo/i wodne roztwory wodorotlenku meta¬ lu alkalicznego. Dodanie ich do surowca fosfora¬ nowego przeprowadza sie przed wprowadzeniem surowca do prazenia w piecu. W przypadku za¬ stosowania roztworu wodoro,tienku metadu alka- 20 licznego mozliwe jest wprowadzenie jego zarów- no w czesci jak i w calkowitej ilosci na rozgrza¬ ne pozostale surowce w piecu oibrotowym. Wów¬ czas zarówno ikwas fosforowy jak równiez roztwór lugu alkalicznego moga ibyc jednoczesnie dopro- 25 wadzahe do reakcji do (goracych .pozostalych su¬ rowców w piecu. Nie stwierdzono przy tym zad¬ nych komplikacji w przebiegu procesu w piecu.W produkcie reakcji — ortofosforanie wapnia i metalu alkalicznego, P2Os w odniesieniu do tlenków wapnia a metalu alkalicznego wystepuje w nastepujacych proporcjach molowych Me20: : P206=,l,l-^l,a: 1 oraz CaO : P205 ^2:1 gdzie Me oznacza mietal alkaliczny. Tylko w przypad¬ ku niejednorodnosci produktu reakcji albo parzy bardzo wysokim dodatku kwasu fosforowego do substratów CaO : P2Os=<,2 :1/P2O5 moze wyste¬ powac czesciowo jako pirofosforan i ewentualnie jako metafosforan. 40 Jezeli wystepuje w postaci ortofosforanu ma . on prawie zawsze bardzo wysoka rozpuszczalnosc (98°/o) w roztworze PetermaiH^a n^cytryriianu i kwasu cytrynowego. Otrzymane produkty prazo¬ ne jako wartosciowe nawozy mozna dobrze granu- 45 loiwac w postaci zmielonej same iub razem z in¬ nymi nosnikami substancji odzywczej, np. solami potasowymi.Przyklad I. Mieszanine ilOOO czesci wago¬ wych zacihodnio-afirykanskiego | surowca fosforano- 50 wego <36,0«/o P^05, 61,0°/o CaÓ i 4,?/t Si02), 427 czesci wagowych sody i(100|% Na2C03), 59 czesci wagowych piasku i(iSi02) ii 'zawróconego pylu pie¬ cowego gazu odlotowego doprowadzano w sposób ciagly do technicznego pieca obrotowego. Ogrze- 55 wany bezposrednio za pomoca pailnika olejowego piec obrotowy pracowal na zasadzie przeciwpradu, to znaczy prazona mieszanina wedrowala naprze¬ ciw goracym gazom spailinowym.Temperature ipodniesiono do 700°—900° po czym 60 wprowadzono w sposób ciagly na 1100 k|g isurowca fosforanowego 80 Ikg technicznego mokrego kwasu fosforowego o zawartosci 50,0o/o. wagowych P^Os* W piecu nie stwierdzono wystepowania osadów sciennych. Temperature podniesiono do li200°C w 65 celu roztworzenia surowica fosforanowego i w teji iemperaturize nie stwierdzono osadów na "scdamach pieca. Nie wystapmy równiez zadne inne torudno- sci 'techniczne. Otrzymano produkt prazony o za- watr.to.sci 31,4% P2O5, którego rozpuszczalnosc w roiztworze Petermann^ wynosila 98,8% i iw 2% roztworze (kwasu cytrynowego 99,6%. Stwierdzo¬ na w obadanych próbkach niezmienna rozpuszczal¬ nosc P2P5 jest jedmoznaaznyim dowodem korzyst¬ nego sposobu doprowadziemia kwasu fosforowego.Przyklad porównawczy I. Do miesza- L nmy ulozonej z 1000 czesci wagowych afrykanskiego surowca fosforanowego (36,0% P wyeh sody (100% Na^COsX 59 cizesci wagowych fiasku otdflroitowego, przed wprowad-zeniem do pieca do¬ prowadzono ido urzadzenia do mieszania, kitóre Menowi ilimak lopatkowy, w sposób ciagly na 4&80 kg surowca fosforanowego €0 kg techniczne¬ go mokrego kwasu fosforowego o zawartosci 56,0% wagowych P2O5, iprzy czym tworzyla sie odpowiednia ilosc wodizianu ortofosforaniu sodu.Mieszanina podawana w sposób ciagly do o- grzewanego bezposrednio za pomoca palnika ole¬ jowego pieca obrotowego wedrowala naprzeciw goracyim gazom -spalinowym i szastala przy tym doprowadzona do maksymalnej temperatury pra- aenia 1&2i0oC. Niezaleznie od tego, ze w urzadze¬ niu do mieszania wystepowaly ciagle zaklócenia, powsitaly w piecu obrotowym nia scianach osad' ywz wkrótce po wiprowadzeiniia surowców, co wply¬ walo ujemnie na proces a nawet powodowalo przestoje pieca. Wychodzacy z pieca produlkt re- alaeji 'zawieral okolo 31,4% P^Og i mial wahaja¬ ce sie rojzipuszczaiinosci P4O5 w roztworze Peter- aaan^a 85—O^/o.Przyklad II. Do bezposrednio ogrzewanego technicznego pieca obrotowego, jaki opisano w przykladzie I, wprowadzono w spoisób ciagly 1000 40 czesci wagowych surowca fosforanowego apatytu Kola (39,1*/* P2O5, 51,7% CaO, 1,6% Si02) oraz pyl. zebrany w zwyklym unzajdzeiniu oddzielaja¬ cym z piecowego gazu odlotowego. Od strony pal¬ nika doprowadzano jednoczesnie do przychodzace- 45 go naprzeciw materialu w -zakresie temperatury materialu okolo 600°—<850O|C w siposób ciagly wod¬ ny roztwór wodorotlenku potasu o zawartosci 49,1% wagowych KOH i 'techniczny mokry kwas fosforowy o .(zawartosci 54,7% wagowych P3O5 w 50 poistaci dobrze roizdziielonej. Dodawane ilosci w stosunku wagowym apaityitu do lugu potasowego wynosily 1: 1,168 i ajpaitytiu do kwasu fosforowego 1:0,432.Po prazeniu w temperaturze maksymalnie do 55 M40°C wyladowano terirnofoisfat potasowy o za¬ wartosci 37,1% P^Og i 27^2% K2O./Rozpuszczalnosc P2O5 produktu o dobrej (zdolnosci przemialowej wynosila w roizrtworze Petermann'a 90,8%, w 2% roztworze kwasu cytrynowego 99,8%. Z ogólnej 60 itóci K20 tyiljko niewielka czesc byla rozpuszczal¬ na w wodzie.JabakoJwiieik nie tylko wodny roztwór wodoiro- ileialku pottasu, dluzacy jako roatwór do rozrtwa- szaafria, lecjz ifcatóe wodny rozttwór kwasu fosforo- 6.5 wego wprowadzano bezposrednio do pieca obroto¬ wego, mozna bylo otrzymac niezmiennie dobrze roizitworzony produklt termofosfaitowy.W przeciwienstwie do itego przy próbie domie¬ szania technicznego kwasu foisforowego do suszo¬ nego materialu przed wprowadzeniem do pieca wystepowaly natychmiast trudnosci. Z jednej stro¬ ny byly zahamowane w urzadzeniu doprowadza¬ jacym, z drogiej «sitrony piec oibroitowy zapychal sie wskutek osadów sciennyoh.Przyklad III. Analogicznie jak w przykla¬ dzie I wymieszano 1000 iczesci wagowych surowca fosforanowego Florida-Pebble (31,4% P2Os, 47,6% CaO a i9,0% Si02), 171 czesci wagowych 49,8% wagowo wodnego roztworu wodorotlenku isodu o- raz zawrócony pyl w isliimaiku lopatkowym przy jednoczesnym przeprowadzaniu piecowych gazów odloitówych, przy czym wystapila czesciowa kaf- bonatyzaoja" i zatezenie wodorotlenku, i gruzel- kowata mase, która wprowadzono w sposób cia¬ gly do technicznego pieca obrotowego. Naprzeciw gazom piecowym od strony zasilania na material, ogrzany do temperatury okolo 150°—450°C nanie¬ siono techniczny mokry kwas fosforowy o zawar¬ tosci 50,0% wagowych P2O5 w ilosci 151 kg/1000 kg surowca fojsforanowego w dobranym rozdzia¬ le w sposób ciagly.Jednoczesnie od' strony palnika na liOOO kg su¬ rowca fosforanowego przechodzilo 468 kg wodne¬ go, roztwciru wodorotlenku sodu o zawartosci 49,8% wagowych NaOH w taki siposób metoda ciagla do pieca, ze natraflaly one na material o temperaturze okolo 700^8i50°€.Dzieki podawaniu wodnych roztworów kwasu fosforowego i wodorotlenku sodu stopniowo to jeat w dobranym rozdziale mozna bylo otrzymac po prazeniu w temperaturze maksymailnie do 1210CC produlkt o dobrej zdoilnosci mielenia, któ¬ ry zawieral ogólna ilosc P2O5 wynoszaca 31,3%, mial iro-zpuiszozaimo-sc Peiteirmann'a 98,9t°/a i roz- pusziczalinosc w kwasie cytrynowym 99,4%..W przeciwienistwie do tego, jak opisano w po¬ przednich przykladach, dodanie kwasu fosforo¬ wego do mieszanimy przed wprowadzeniem do pie¬ ca do prazenia surowca fosforanowego wplywalo ujemnie na proces. Szczególnie po stronie wloto¬ wej pieca gruzelkowaita -masa twcirzyla silne o- sady scienne, które powodowaly zapchanie, a wiec znieruchomienie pieca.Przyklad IV. Surowiec fosforanowy z Afry¬ ki Pólnocnej o zawartosci 32,1% P^Os, 50,0% CaO i 2,2% Si02 wprowadzono«razem z soda i piaislkiem w stosunku zmieszania 1000 : 541 : io ozesici wago¬ wych w sposób ciagly z izawracanym pylem z pie¬ cowego gazu odloitowego do technicznego pieca obrotowego.Przy temperaturze mieszaniny okolo 400—600°C poidano techniczny kwas fosforowy o zawartosci 54,7% wagowych P2O5 dobrze rozdzielony na ma¬ se, a mianowicie w ilosci 345 czesci wagowych (1000 czesci wagowych surowca fosforanowego).Nie wystapily przy tym zadne zaklócenia podczas dalszego przejscia przez piec prazonego materialu, tak ze wyprazony maksymaiinie do temperaturys i210°C termofosfat alkaliczny przy ogólnej za¬ wartosci 34,7*/o P2O5 wylkazywaj .rozpuszczalnosc Petermam^a 98,fl°/o i rozpuszczalnosc w kwasie cy- tryinoiwym 99,6%. Podobnie jak w przykladzie I równiez tutaj mozna bylo otrzymac równomiernie roztworzony produkt. PL PL PL

Claims (5)

1.Zastrzezenia patentowe 1. •1. Sposób wytwarzania nawozu ~ termofosfato- wego, zawierajacego alkalia, przez prazenie mie¬ szaniny zlozonej z surowca fosforanowego, we¬ glanu metalu alkalicznego i/albo wodnego roz¬ tworu wodorotlanlku metalu alkalicznego, kwasu fosforowego i kwasu krzemowego w pieou obro¬ towym w (temperaturze 900—il30OqC, przy czym w mieszaninie na 1 mol P2O5 przypada 1,1—1,8 moda Me2C (Me metal alkaliczny), a ilosc kwa¬ su krzemowego odmierza sie tak, zeby byla wy¬ starczajaca do przereagowamia na oiltofcrizemian wapnia z CaO, nie reagujacym z P2O5 z odtworze¬ niem zwiazku o wzorze CaMePC4, znamienny tym, ze kwas fosforowy wprowadza sie bezposrednio ale stopniowo do pieca oibro(towego na mieszanine ogrzanych uprzednio do okreslonej temperatury pozoistalyoh surowców wyjsciowych, to jest su¬ rowca fosforanowego, weglanu metalu alkalicz- im 10 nego i/lub wodnego roztworu wodorotlenku itle.ta-' . lu alkalicznego, przy czyim ten ostatni korzystnie czesciowo wprowadza sie do pieca do juz ogrzanej mieszaniny pozostalych surowców, w tych samych 5 warunkach temperaturowych iw jakich wprowadza sie kwas fosforowy, a ilosc kwasu krzemoiwego odmierza sie tak, zeby byla wysitarczajajca do przereagowania na ortokrzemian wapnia z CaO zawartym w surowcu fosforanowym, który nie 10 przereaguje iz P2O5 z utworzeniem zwiazku o wzo¬ rze CaMeP04.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kwas fosforowy nanosi sie na mieszanine pozo¬ stalych suiroiwcóiw ogrzanych w piecu do tempe- 15 ratury co najmniej 150°C.

3. Sposób wedlug zafltnz. 1, znamienny tym, ze kwas fosforowy nanosi sie na mieszanine pozo¬ stalych surowców ogrzanych w piecu do tempe¬ ratury 600—900°C. 204.

4.Sposób wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze kwas fosforowy nanosi isie na mieszanine pozo¬ stalych surowców ogrzanych w piecu do tempe¬ ratury 400—600°C.

5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 25 kwas fosforowy i wodny irozltwór wodorotlenku metalu alkalicznego wprowadza sie do pieca obro¬ towego od sltrony palnika. PL PL PL