PL111166B1 - Insecticide - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy, zawierajacy 5—99,9% odpowiedniego nosnika i/lub innej substancji pomocniczej oraz substancje czynna.Srodek wedlug wynalazku zawiera jako substan¬ cje czynna 0,1—95% nowego estru kwasu cyklo- propanokarboksylowego o wzorze 1, w którym Rj oznacza atom wodoru, grupe cyjanowa lub rodnik etynylowy, X oznacza atom chloru lub bromu a Y oznacza atom chlorowca, rodnik metylowy lub gru¬ pe trójfluorometylowa.Te nowe substancje czynne wytwarza sie sposo¬ bem, polegajacym na tym, ze w obecnosci srodka wiazacego kwas, rozpuszczalnika, pod cisnieniem normalnym w temperaturze 20—80°C, zwiazek o wzorze 4, w którym X ma wyzej podane znaczenie a Z oznacza atom chlorowca, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 5, w którym Rt i Y maja wyzej podane znaczenie (porównaj schemat 2).Pod okresleniem atom chlorowca nalezy rozumiec atom fluoru, chloru bromu lub jodu, a zwlaszcza atom fluoru lub chloru.Nowe zwiazki o wzorze 1 mozna tez otrzymac np. wedlug przedstawionych na rysunku schematów 1, 3, 4 i 5, w których Rlt X i Y maja znaczenie wy¬ zej podane. We wzorze 3 symbol Z oznacza atom chlorowca, zwlaszcza chloru lub bromu, a we wzoh rze 6 symbol R oznacza rodnik alkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla, zwlaszcza rodnik metylowy lub ety¬ lowy. 10 15 20 25 30 2 Jako srodki wiazace kwas w sposobach wedlug schematu 1 i 2 stosuje sie zwlaszcza trzeciorzedowe aminy, takie jak trójalkiloaminy i pirydyna, po¬ nadto wodorotlenki, tlenki, weglany i wodorowe¬ glany metali alkalicznych i metali ziem alkalicz¬ nych oraz alkoholany metali alkalicznych, na przy¬ klad Ill-rzed. butylan potasu i metylan sodu. Jako srodek wiazacy kwas w sposobie wedlug schematu 3 mozna stosowac na przyklad dwucykloheksylo- karbodwuimid. Reakcje wedlug schematów 1—5 prowadzi sie w temperaturze —10°C do 120°C, ko¬ rzystnie 20—80°C, pod cisnieniem normalnym lub podwyzszonym, korzystnie w obojetnym rozpusz¬ czalniku lub rozcienczalniku.Jako rozpuszczalniki lub rozcienczalniki stosuje sie na przyklad etery i zwiazki o charakterze ete¬ rów, takie jak eter etylowy, eter propylowy, dio¬ ksan, dwumetoksyetan i czterowodorofUran, amidy, takie jak N,N-dwualkiloamidy kwasów karboksylo- wych, alifatyczne, aromatyczne oraz chlorowcowane weglowodory, zwlaszcza benzen, toluen, ksyleny, chloroform i chlorobenzen, nitryle, takie jak ace- tonitryl, sulfotlenek dwumetylowy oraz ketony, ta¬ kie jak aceton i metyloetyloketon.Zwiazki wyjsciowe o wzorach 2—7 sa znane albo mozna je otrzymac analogicznie do znanych me¬ tod.Zwiazki o wzorze 1 wystepuja w postaci mie¬ szaniny róznych optycznie czynnych izomerów, je¬ zeli do reakcji wytwarzania nie stosuje sie jedno- 1111663 111166 4 rodnych optycznie czynnych substancji wyjscio¬ wych. Mieszaniny izomerów mozna w znany sposób rozdzielac na poszczególne izomery. Pod pojeciem zwiazków o wzorze 1 nalezy rozumiec zarówno po¬ szczególne izomery, jak i ich mieszaniny.Zwiazki o wzorze ii nadaja sie do zwalczania róz¬ nych szkodników zwierzecych i roslinnych. Zwiazki. o wzorze 1 nadaja sie nie tylko do zwalczania owa¬ dów, lecz takze do* zwalczania fitopatogennych roz¬ toczy i kleszczy, na przyklad z rzedu Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Heteroptera, Diptera, Acari- na, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphona- ptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psocopte- ra i Hymenoptera.Zwiazki o wzorze 1 nadaja sie zwlaszcza do zwal¬ czania owadów uszkadzajacych rosliny, szczególnie owadów zerujacych w roslinach ozdobnych i uzyt¬ kowych, zwlaszcza w uprawach bawelny, na przy¬ klad Spodoptera littoralis i Heliothis virescens, a takze w uprawach warzyw, na przyklad Leptino- tarsa decemlineata i Myzus persicae. W porówna¬ niu ze znanym z holenderskiego opisu patentowego nr 7 409 256 strukturalnie najblizszym zwiazkiem o wzorze 23 (o nazwie handlowej Phenothrin) nowe zwiazki nieoczekiwanie juz przy 2—20-krotnie niz¬ szym dawkowaniu powoduja 100%' zniszczenie barw Spodoptera littoralis i Heliothis virescens.Substancje czynne o wzorze 1 wykazuja równiez dobre dzialanie przeciwko muchom, na przyklad Musca domestica i przeciw larwom komara.Dzialanie roztoczobójcze wzglednie owadobójcze nowych zwiazków mozna znacznie rozszerzyc i do^ pasowac do okolicznosci przez dodatek innych srodków owadobójczych i/lub roztoczobójczych. Jako dodatki nadaja sie na przyklad organiczne zwiazki fosforu, nitrofenole i ich pochodne, formamidyny, moczniki, inne pochodne pdretryny oraz karbami¬ niany i chlorowane weglowodory.Korzystnie zestawia sie zwiazki o wzorze 1 z sub¬ stancjami wykazujacymi w polaczeniu z piretroida- mi efekt synergistyczny lub wzmacniajacy. Jako przyklady takich zwiazków wymienia sie miedzy innymi butanolan piperonylu, eter propinylowy, propinyloksymy, karbaminiany propinylu, fosfoma¬ ny propinylu, 2-(3,4-metylenodwuoksyfenoksy)-3,6,9- -trioksaundekan (Sesamex wzglednie Sesoxane), trójtiofosforan S,S,S-trójbutylowy, 1,2-metyleno- dwuoksy-4- [2-(oktylosulfonylo)-propylo]-benzen.Zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac same lub razem z odpowiednimi nosnikami i/lub dodatkami.Jako dodatki stosuje sie substancje stale lub ciekle, zwykle stosowane w technice sporzadzania prepa¬ ratów, takie jak substancje naturalne lub regene¬ rowane, rozpuszczalniki, dyspergatory, srodki zwil¬ zajace, zwiekszajace przyczepnosc, zageszczajace, wiazace i/lub nawozy.Srodki wedlug wynalazku sporzadza sie w znany sposób, droga dokladnego mieszania i/lub zmielenia substancji czynnych o wzorze 1 z odpowiednimi no¬ snikami, ewentualnie z dodatkiem dyspergatorów lub rozpuszczalników.Substancje czynne moga wystepowac i byc sto¬ sowane w postaci nastepujacych form uzytkowych: stale postacie uzytkowe: srodki do opylania, srod¬ ki do rozsypywania, granulaty, w tym granulaty po¬ wlekane, granulaty impregnowane i granulaty jed¬ norodne; ciekle postacie uzytkowe: a) koncentraty substan¬ cji czynnej dajace sie dyspergowac, takie jak prosz- 5 ki zwilzalne, pasty, emulsje oraz b) roztwory.- Zawartosc substancji czynnej w wyzej opisanych srodkach wynosi 0,1—95%, przy czym podczas sto¬ sowania z samolotu albo za pomoca innych odpo¬ wiednich urzadzen mozna stosowac stezenie do 10 99,5% albo nawet czysta substancje czynna. Sub¬ stancje czynne o wzorze 1 mozna przerabiac na przyklad w nastepujace preparaty (czesci oznaczaja czesci wagowe): Srodki do opylania: do wytwarzania a) 5% i b) 2% 15 srodka do opylania stosuje sie nastepujace sub¬ stancje: a) 5 czesci substancji czynnej, 95 czesci talku; b) 2 czesci substancji czynnej, 1 czesc kwasu krzemowego o wysokim stopniu dyspersji, 97 czesci talku. Substancje czynna miesza sie z nosnikami 20 i miele.Granulat: do wytwarzania 5% granulatu stosuje sie nastepujace substancje: 5 czesci substancji czyn¬ nej, 0,25 czesci epichlorohydryny, 0,25 czesci eteru cetylopoliglikolowego, 3,50 czesci glikolu polietyle- 25 nowego, 91 czesci kaolinu wielkosc ziarna 0,3— 0,8 mm).Substancje czynna miesza sie z epichlorohydryna i rozpuszcza w 6 czesciach acetonu, po czym dodaje sie glikol polietylenowy i eter cetylopoliglikolowy. 30 Tak otrzymany roztwór rozpyla sie na kaolinie i na¬ stepnie odparowuje aceton pod obnizonym cisnie¬ niem.Proszek zwilzalny: do wytwarzania a) 40%, b) i c) 25%i, d) 10% proszku zwilzalnego stosuje sie na- 35 stepujace skladniki: a) 40 czesci substancji czynnej, 5 czesci soli so¬ dowej kwasu ligninosulfonowego, 1 czesc soli so¬ dowej kwasu dwubutylonaftalenosulfonowegO', 54 czesci kwasu krzemowego; 40 b) 25 czesci substancji czynnej, 4,5 czesci lignino- sulfonianu wapnia, 2,9 czesci mieszaniny 1:1 kredy Champagne i hydroksyetylocelulozy, 1,5 czesci soli sodowej kwasu dwubutylonaftalenosulfonowegO, 19,5 czesci kwasu krzemowego, 19,5 czesci kredy 45 Champagne, 28,1 czesci kaolinu; c) 25 czesci substancji czynnej, 2,5 czesci izookty- lofenoksy-polietylenoetanolu, 1,7 czesci mieszaniny 1:1 kredy Champagne i hydroksyetylocelulozy, 8,3 czesci glinoikrzemianu sodowego, 16,5 czesci ziemi 50 okrzemkowej, 46 czesci kaolinu; d) 10 czesci substancji czynnej, 3 czesci miesza¬ niny soli sodowych siarczanów nasyconych alkoholi tluszczowych, 5 czesci produktu kondensacji kwasu naftalenosulfonowego i formaldehydu, 82 czesci 55 kaolinu.Substancje czynna miesza sie dokladnie w odpo¬ wiednich mieszalnikach z wymienionymi dodatkami i miele na odpowiednich mlynach lub walcach.Otrzymuje sie proszek zwilzalny, który za pomoca 60 wody mozna rozcienczyc, otrzymujac zawiesine o dowolnym stezeniu.Koncentrat emulsyjny: do wytwarzania a) 10%, b) 25% i c) 50% koncentratu emulsyjnego stosuje sie nastepujace substancje: 65 a) 10 czesci substancji czynnej, 3,4 czesci epoksy-111166 dowanego oleju roslinnego, 3,4 czesci zlozonego emulgatora skladajacegoi sie z eteru poliglikolowego alkoholu tluszczowego i alkiloarylosulfonianu wap¬ nia, 40 czesci dwumetyloformamidu, 43,2 czesci ksylenu; b) 25 czesci substancji czynnej, 2,5 czesci epoksy¬ dowanego oleju roslinnego, 10 czesci mieszaniny alkiloarylosulfonianu i eteru poliglikolowego' alko¬ holu tluszczowego, 5 czesci dwumetyloformamidu, 57,5 czesci ksylenu; c) 50 czesci substancji czynnej, 4,2 czesci eteru poliglikolowego trójbutylofenolu, 5,8 czesci dode- cylobenzenosulfonianu wapnia, 20 czesci cyklohek- sanonu, 20 czesci ksylenu.Z koncentratów tych przez rozcienczenie woda mozna otrzymac emulsje o kazdym zadanym ste¬ zeniu.Srodek do rozpylania: do wytwarzania a) 5%i, b) 95% srodka do rozpylania stosuje sie nastepujace skladniki: a) 5 czesci substancji czynnej, 1 czesc epichloro- hydryny, 94 czesci benzyny (zakres temperatury wrzenia 160—190°C), b) 95 czesci substancji czynnej, 5 czesci epichloro- hydryny.Podany nizej przyklad I objasnia blizej wytwa¬ rzanie substancji czynnej srodka wedlug wynalaz¬ ku a przyklad II objasnia wlasciwosci owadobójcze srodka wedlug wynalazku.Przyklad I. Wytwarzanie estru a-cyjano^m- -(3-trójfluorometylofenoiksy)-benzylowego kwasu 3-(2/,2,-dwuchloro-r,2'-dwubromoetylo)-2,2-dwu- metylocyklopropanokarboksylowego. 14,5 g estru ia-cyjano-m-(3-trójfluorometylofenoH ksy)-benzylowego kwasu 3-(2',2'-dwuchlorowinylo- -2,2-dwumetylocyklopropanokarboksylowego rozpu¬ szcza sie w 100 ml czterochlorku wegla. W tempe¬ raturze 20—30°C do tego roztworu wkarapla sie 4,77 g Br2. Mieszanine reakcyjna miesza sie w ciagu 2 godzin. Po oddestylowaniu czterochlorku wegla otrzymuje sie zwiazek o wzorze 8 o wspólczynniku = 1,5823 (mieszanina izomerów).W analogiczny sposób wytwarza sie nastepujace zwiazki: zwiazek o wzorze 9, mieszanina izomerów, nJJ = 1,5688 zwiazek o wzorze 10, mieszanina izomerów, n^ = 1,5689 40 zwiazek o wzorze 8, izomer ± trans, nD = 1,5439 zwiazek o wzorze 9, izomer ± trans, n^0 = 1,5799 zwiazek o wzorze 9, izomer ± cis, n£J = 1,5695 zalamania n^ 20 zwiazek o wzorze 11, nD 20 zwiazek o wzorze 12, nD 20 zwiazek o wzorze 13, n D 39 zwiazek o wzorze 14, nD zwiazek o wzorze 15, n^J zwiazek o wzorze 16, nJJ = 1,5809 = 1,5790 = 1,5810 = 1,5641 = 1,5656 = 1,5658 15 20 25 30 35 40 50 55 6 zwiazek o wzorze 17, nJJ zwiazek o wzorze 18, nJJ zwiazek o wzorze 19, n^J = 1,5854 = 1,5900 = 1,5832 = 1,6025 = 1,5855. owadobójcze zwiazek o wzorze 20, n^J zwiazek o wzorze 21, n*J Przyklad II. Dzialanie owadobójcze przez przewód pokarmowy Rosliny bawelny spryskuje sie 0,05% wodna emul¬ sja substancji czynnej otrzymana z 10% koncen¬ tratu emulsyjnego. Po wysuszeniu naniesionego pre¬ paratu rosliny bawelny obsadza sie larwami L3 Spodoptera litteralis i Heliothis virescens. Próbe prowadzi sie w temperaturze 24°C i przy 60% wzglednej wilgotnosci powietrza. Zwiazki z przy¬ kladu I wykazuja w tym tescie dobre dzialanie o- wadobójcze przeciwko larwom Spodoptera i Helio¬ this, co przedstawiono w podanej tabeli.Tabela. (Skrót ppm oznacza ilosc czesci na milion) Zwiazek O wzorze 8 O wzorze 9 O wzorze 10 O wzorze 16 O wzorze 22 O wzorze 13 Substancja porównaw¬ cza o wzorze 23 (o na¬ zwie handlowej Pheno^ thrin), znana z holen¬ derskiego opisu paten¬ towego nr 7409256 Stezenie minimalne w ppm dla 100% znisz¬ czenia: larw Spodoptera littoralisi ia 10 50 10 50 100 200 larw Heliothis virescens 10 50 50 10 50 , 100 200 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy, zawierajacy 5—99,9% od¬ powiedniego nosnika i/lub innej substancji pomoc¬ niczej oraz substancje czynna, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 0,1—95% nowego estru kwasu cyklopropanokarboksylowego o wzo¬ rze ;1, w którym Rx oznacza atom wodoru, grupe cyjanowa lub rodnik etynylowy, X oznacza atom chloru lub bromu a Y oznacza atom chlorowca. 2. Srodek owadobójczy, zawierajacy 5—99,9% od¬ powiedniego nosnika i/lub innej substancji pomocni¬ czej oraz substancje czynna, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna 0,1—95% nowego estru kwasu cyklopropanokarboksylowego o wzor- rze 1, w którym R± oznacza atom wodoru, grupe cyjanowa lub rodnik etynylowy, X oznacza atom chloru lub bromu a Y oznacza rodnik metylowy lub grupe trójfluoronietylDwa.111166 X Br X-C-CH-CH-CH-COOH+Z-CH Br yC Ri CH3 CH3 wzór 2 wzór 3 srodek wiazacy kwas -s- Y- Schemat 1 X Br 0 x-c-ch-ch-ch-c-o-ch I \/ I Br yC R1 CH3 CH3 wzór 1 X-C-OKH -CH-COZ+HO-GH Br ^ R, CH3 CH3 wzór A wzór 5 srodek wiazacy kwas Schemat 2 X Br l 0 X-C-CH-CH-CH-C-0-CH Br y{ R| 0^3 CH3 ^ór 1 X Br X-C-CH-CH- CH-COOH+HChCH Br yf F^ CH3 XCH3 wzór 2 °t) wzór 5 srodek wiazacy wode Schemat 3 X Br I I O X-C-CH-CH-j4HC-0-CH-r^j]-0 Br (B, CK Ri wzór 1111166 X Br X-C-CH-CH-CH-COOR+HO-CH-r^YOY^ Br Y R,^ \J CH3 CH: wzór 5 wzór 6 -ROH Schemat A CH. CH- ,Y X-C-CH-CH- CH-C-0-CH^VO ^r V Ri\j wzór 1 \ C CH3XCH3 wzór 7 Bromowanie Schemat 5 )f Br o X-C-CH-CH-CH-C-0- Br X R, CH3 CH3 wzór 1 a o cn CL-C-CH-CH- CH-C-O-CH- Br^r X CH3 CH3 wzór 8 ^ o- c CR Cl O 11 Cl-C-CH-CH- CH- C-O-CH -r^0 -f^fl ^r Y 6nXJ kia V CH3 XCH3 wzór 9111166 Cl Br O Cl-C- CH-CH-CH-Ó-O-CH-r^rO-f^l Br )< ÓN^J Mh CH3 CH3 wzór 10 ClBr _ Cl -C-CH-CH- CH-C02CH2-^C^ /F * X ^- CH3 CH3 V/zór 11 \ a Br CI-C-CH-CH-CH-CO2CH2O F\ * X n^ Ob CH3 wzór 12 a Br Cl -C- CH-CH -/CH-C02CH2 -^ /y CH/fXCH3 °HF wzór 13 CI Br CI-C-CH-CH-/CH-C02CH^ F Br /C^ CN \ )=\ CH3 CH3 °^J wzór 14 Ct Br a -6- (^CH-p-i-cc^H -^Q /F Br 7C CN ^OhQ CH3 CH3 W wzór 15111166 a Br a-C-CH-CH^CH-CO^H-^ ) Br Q Br i i /\ CH3 CH3 CN b wzór 16 v\ / CI - C- CH- CH — CH-C02CH2H ) 1 Br CH3 (K, »<3 Cl wzór 17 BrBr, _ Br-^- CH-CH-CH-C0?CH2 ^O Br X 0- CH3 CH3 wzór 18 Br Br Br-C-CH-CH-CH-OOjCH^} F o-b CH3 CH3 wzór 19 Br Br Br- C - CH - CH -£H "C02CH2 ^w /Cl Br . ^0- v\ // CH3 CH3 wzór 20 Br Br Br-C-CN-CH-CH-C02CH I \/ l Br )c CN / \ CH3 CH3 0 \\ // wzór 21111166 Br o CM I ii I Br-C-CH- CH-CH-C-0-CH^VO-i^VF Br Br CH7CH 3 "wM3 CH3x X-CH- H--COOCH2—Q-0-Q /•/zdA- 23 CK LDA — Zaklad 2 — zam. 842/81 — 85 egz.Cena 45 zl PL PL PL

Claims (2)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy, zawierajacy 5—99,9% od¬ powiedniego nosnika i/lub innej substancji pomoc¬ niczej oraz substancje czynna, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 0,1—95% nowego estru kwasu cyklopropanokarboksylowego o wzo¬ rze ;1, w którym Rx oznacza atom wodoru, grupe cyjanowa lub rodnik etynylowy, X oznacza atom chloru lub bromu a Y oznacza atom chlorowca.

2. Srodek owadobójczy, zawierajacy 5—99,9% od¬ powiedniego nosnika i/lub innej substancji pomocni¬ czej oraz substancje czynna, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna 0,1—95% nowego estru kwasu cyklopropanokarboksylowego o wzor- rze 1, w którym R± oznacza atom wodoru, grupe cyjanowa lub rodnik etynylowy, X oznacza atom chloru lub bromu a Y oznacza rodnik metylowy lub grupe trójfluoronietylDwa.111166 X Br X-C-CH-CH-CH-COOH+Z-CH Br yC Ri CH3 CH3 wzór 2 wzór 3 srodek wiazacy kwas -s- Y- Schemat 1 X Br 0 x-c-ch-ch-ch-c-o-ch I \/ I Br yC R1 CH3 CH3 wzór 1 X-C-OKH -CH-COZ+HO-GH Br ^ R, CH3 CH3 wzór A wzór 5 srodek wiazacy kwas Schemat 2 X Br l 0 X-C-CH-CH-CH-C-0-CH Br y{ R| 0^3 CH3 ^ór 1 X Br X-C-CH-CH- CH-COOH+HChCH Br yf F^ CH3 XCH3 wzór 2 °t) wzór 5 srodek wiazacy wode Schemat 3 X Br I I O X-C-CH-CH-j4HC-0-CH-r^j]-0 Br (B, CK Ri wzór 1111166 X Br X-C-CH-CH-CH-COOR+HO-CH-r^YOY^ Br Y R,^ \J CH3 CH: wzór 5 wzór 6 -ROH Schemat A CH. CH- ,Y X-C-CH-CH- CH-C-0-CH^VO ^r V Ri\j wzór 1 \ C CH3XCH3 wzór 7 Bromowanie Schemat 5 )f Br o X-C-CH-CH-CH-C-0- Br X R, CH3 CH3 wzór 1 a o cn CL-C-CH-CH- CH-C-O-CH- Br^r X CH3 CH3 wzór 8 ^ o- c CR Cl O 11 Cl-C-CH-CH- CH- C-O-CH -r^0 -f^fl ^r Y 6nXJ kia V CH3 XCH3 wzór 9111166 Cl Br O Cl-C- CH-CH-CH-Ó-O-CH-r^rO-f^l Br )< ÓN^J Mh CH3 CH3 wzór 10 ClBr _ Cl -C-CH-CH- CH-C02CH2-^C^ /F * X ^- CH3 CH3 V/zór 11 \ a Br CI-C-CH-CH-CH-CO2CH2O F\ * X n^ Ob CH3 wzór 12 a Br Cl -C- CH-CH -/CH-C02CH2 -^ /y CH/fXCH3 °HF wzór 13 CI Br CI-C-CH-CH-/CH-C02CH^ F Br /C^ CN \ )=\ CH3 CH3 °^J wzór 14 Ct Br a -6- (^CH-p-i-cc^H -^Q /F Br 7C CN ^OhQ CH3 CH3 W wzór 15111166 a Br a-C-CH-CH^CH-CO^H-^ ) Br Q Br i i /\ CH3 CH3 CN b wzór 16 v\ / CI - C- CH- CH — CH-C02CH2H ) 1 Br CH3 (K, »<3 Cl wzór 17 BrBr, _ Br-^- CH-CH-CH-C0?CH2 ^O Br X 0- CH3 CH3 wzór 18 Br Br Br-C-CH-CH-CH-OOjCH^} F o-b CH3 CH3 wzór 19 Br Br Br- C - CH - CH -£H "C02CH2 ^w /Cl Br . ^0- v\ // CH3 CH3 wzór 20 Br Br Br-C-CN-CH-CH-C02CH I \/ l Br )c CN / \ CH3 CH3 0 \\ // wzór 21111166 Br o CM I ii I Br-C-CH- CH-CH-C-0-CH^VO-i^VF Br Br CH7CH 3 "wM3 CH3x X-CH- H--COOCH2—Q-0-Q /•/zdA- 23 CK LDA — Zaklad 2 — zam. 842/81 — 85 egz. Cena 45 zl PL PL PL