NO883903L - Fremgangsmaate for rengjoering og bleking av toey, samt preparat for anvendelse ved fremgangsmaaten. - Google Patents

Description

Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte for anvendelse av metallporfyriner som bleke-katalysatorer, en fremgangsmåte for rengjøring av tøy og produkter for anvendelse ved utførelse av fremgangsmåten. Mer spesielt angår oppfinnelsen katalytisk tøyflekk-bleking ved fra lave til omgivelsestemperaturer,

f.eks. 10-30°C, og produkter som omfatter metallporfyriner.

Hydrogenperoksyd-frigivende blekemidler, såsom natriumper-borat, natriumperkarbonat, natriumpersilikat og natriumperpyro-fosfat, er bare effektive ved høye vasketemperaturer, f.eks.

fra 80°C opp til kokepunktet. De kan gjøres mer effektive ved lavere temperaturer ved tilsetning av "aktivatorer", som vanligvis er organiske syreanhydrider, estere, amider eller imi-der, som funksjonerer ved en perhydrolysereaksjon, idet per-forbindelsen danner organiske peroksysyrer som, i motsetning til per-forbindelsen, er effektive ved lavere temperaturer. Organiske peroksysyrer, d.v.s. perkarboksylsyrer, som en

klasse, og persulfater, f.eks. kaliummonopersulfat, er faktisk effektive blekemidler ved 40-60°C, og anvendelse av dem som blekesystem i vaskemiddelpreparater er blitt foreslått på fagområdet. Imidlertid oppviser et stort antall peroksysyrer ikke hensiktsmessig blekekapasitet ved og under 40°C.

Med tendensen til lavere tøyvasketemperaturer, til f.eks. 4 0°C og under dette, er det stadig en motivering til å lete etter mer effektive lavtemperatur-blekesystemer. Den foreliggende oppfinnelse forsøker å tilveiebringe en fremgangsmåte for forbedring av blekevirkningen hos peroksysyre-blekesystemer omfattende en peroksysyre per se eller dannet in situ.

Det er kjent at jern-porfyriner kan virke som en oksyde-ringskatalysator. US-patent nr. 4 077 768 beskriver anvendelse av denne katalysator med et oksyderende blekemiddel, f.eks. hydrogenperoksyd og dessuten peroksysyrer, i vandige vaskevæsker for fargebleking i oppløsning, d.v.s. for hindring av farge-overføring. Fremgangsmåten som beskrevet i dette patent omfatter behandling av tøyet i et bad som inneholder et oppløst eller solubilisert jern-porfyrin, til hvilket bad det oksyderende blekemiddel også tilføres, hvilket tilsettes eller frigis langsomt og i små mengder ved en hastighet som ikke er hovedsa- kelig større enn den hastighet ved hvilken det fjernes fra badet ved omsetning med innholdet i dette.

Hastigheten for blekemiddel-frigivning i, eller blekemiddel-tilsetning til, blekebadet, i henhold til denne referanse, er nødvendig for forhindring av katalysator-spaltning. Gradvis innføring av hydrogenperoksyd i løpet av et tidsrom på fra minst 5 til 3 0 minutter er angitt å være egnet, og preparater som omfatter jern-porfyriner og et oksyderende blekemiddel i en slik form at det oppløses i badet ved den regulerte hastighet, er også foreslått. Fremgangsmåten og preparatene ifølge dette US-patent er faktisk spesielt utformet for inhibering av farge-overføring, men de er ikke gode ved effektiv bleking av flekker på tøy i det nedre vasketemperaturområde på f.eks. 10-40°C.

Imidlertid katalyserer metallporfyriner overraskende tøyflekkblekingsvirkningen hos peroksysyre-blekemiddelsystemer hvis visse betingelser oppfylles.

Det er nå funnet at metallporfyriner, når de adsorberes på tøy, kan utøve en katalyserende virkning på peroksysyrers tøyflekk-bleking, idet de gjør dem effektive for anvendelse ved vasking ved lavere temperaturer. Betegnelsen "peroksysyrer" anvendt i det foreliggende innbefatter både de organiske peroksysyrer, d.v.s. perkarboksylsyrer, og de uorganiske peroksysyresalter, f.eks. persulfater, såsom kaliummonopersulfat. For-adsorpsjon av metallporfyrin-katalysatoren på tøyet er en for-utsetning for katalytisk aktivitet ved flekkbleking. Direkte blanding av katalysator og peroksysyre i oppløsning (enten langsomt tilsatt eller i én porsjon) eller utilstrekkelig adsorpsjon av metallporfyrinet på tøyet ved peroksysyre-frigivning i badet gir ikke den ønskede fordel.

Følgelig må metallporfyrin-katalysatoren for-adsorberes på tøyet før tøyet bringes i kontakt med peroksysyren. For-adsorpsjon kan utføres ved at metallporfyrinet manuelt påføres på tøy-flekkene eller ved at tøyet behandles i et bad som inneholder en oppløst eller solubilisert mengde av metallporfyrin. Katalysatoren må imidlertid få tilstrekkelig tid til at den i tilstrekkelig grad kan adsorberes på tøyet. Vanligvis bør tøyet få minst 2 minutter til adsorbering av en effektiv mengde av metallporfyrin fra oppløsningen, fortrinnsvis 5-30 minutter, spesielt 7-15 minutter. Når metallporfyrin-katalysatoren påføres manuelt via en påføringsanordning på tøyflek-kene å bevirke fjerning av lokale flekker, vil en kortere oppholdstid i størrelsesordenen 1-5 minutter, fortrinnsvis 2-5 minutter, normalt være tilstrekkelig til at katalysatoren er effektiv. Det sier seg selv at lengre oppholdstider vil begunstige adsorpsjonsgraden og at det i prinsippet ikke er noen øvre tidsgrense for tøyets kontakt med katalysatoren før vasking eller behandling med peroksysyre-oppløsningen, bortsett fra av økonomiske og praktiske grunner.

Straks metallporfyrinet er hensiktsmessig adsorbert på tøyet, for hvilket man må anvende det ovenfor angitte tidsrom, er det ingen fordel, men det kan heller være skadelig for blekevirkningen, hvis tøyet deretter behandles med et blekebad hvor peroksysyren frigis ved den regulerte hastighet som angitt på fagområdet. Behandling av tøyet i et blekebad omfattende den totale mengde av peroksysyre er således fordelaktig og foretrukket for oppnåelse av den fullstendige fordel ved metallporfyrin-blekekatalyseringsvirkningen.

Her er den vesentlige forskjell mellom den foreliggende oppfinnelse og den del av teknikkens stand som er beskrevet i US-patent nr. 4 077 768.

De metallporfyriner som er egnet som katalysator ved den foreliggende oppfinnelse, er forbindelser med følgende struktur-formel:

hvor M kan være Fe(III), Mn(III), Ru(II/III) eller Mo(V); Ar er en substituent på meso-stillingene og er valgt fra gruppen som består av: hvor n og m kan være 0 eller1, A kan være sulfat-, sulfonat-, fosfat- eller karboksylatgrupper; og B er Ci-C^ø-alkyl » polyetoksyalkyl eller hydroksyalkyl. Foretrukkede molekyler er slike hvor substituentene på fenyl- eller pyridylgruppene er valgt fra gruppen som består av:

Foretrukkede metallporfyriner er slike hvor M er Fe(III) eller Mn(III), jernporfyrinene og manganporfyrinene.

Et spesielt foretrukket jern- eller manganporfyrin er ett hvor Ar-substituenten er 4-N-metylpyridyl:

Typiske eksempler på disse foretrukkede forbindelser er 4-4-TMPPFe(III) og 4-TMPPMn(III), kjent som henholdsvis: [tetra-(N-metylpyridyl)-porfyrinat-jern(III)]C15 og [tetra-(N-metylpyridyl)-porfyrinat-mangan(III)]Cl5.

Andre spesifikke eksempler på egnede metallporfyriner er: i) jern- eller manganporfyrin hvor Ar-substituenten er 2-N-metylpyridyl:

ii) Jern- eller manganporfyrin hvor Ar-substituenten

er 4-sulfonatfenyl:

[tetra-(sulfonatfenyl)-porfyrinat-jern(III)]Cl5.

Hoved-determinanten for katalytisk aktivitet ser ut til å være katalysatorens kationiske eller anioniske beskaffenhet. Siden katalysatoren må inngå i en gjensidig påvirkning både med oksydanten og substratet, som begge normalt er anionisk, kan fordelen ved en kationisk katalysator lett forstås med hensyn til gunstige elektrostatiske vekselvirkninger. Med 4-TSPPFe(III) er vekselvirkningen med substratet elektrostatisk ugunstig, og elektronoverføring til substratet vil være mindre i stand til å konkurrere med katalysatornedbrytning. Siden det er mest sann-synlig at de fleste substrater i flekker er anionisk, vil en kationisk metallporfyrin-katalysator såsom 4-TMPPFe(III), 4-TMPPMn(III), 2-TMPPFe(III) og 2-TMPPMn(III) være det beste valg for praktiske formål.

Følgelig tilveiebringer oppfinnelsen en fremgangsmåte for rengjøring og bleking av tøy, hvilken fremgangsmåte omfatter behandling av tøyet med en metallporfyrin-forbindelse valgt blant Fe(III)-, Mn(III)-, Ru(II/III)- og Mo(V)-porfyriner, idet tøyet holdes i kontakt med forbindelsen i en for-bestemt tid på ikke under 1 minutt, fortrinnsvis 2 minutter, for bevirkning av tilstrekkelig adsorpsjon av forbindelsen på tøyet, og deretter vasking av tøyet med et peroksysyre-blekepreparat.

Ved ett aspekt ved oppfinnelsen behandles tøyet i et bad som omfatter 2-25 ppm av et oppløst eller solubilisert metall porfyrin i ikke under 2 minutter, normalt 5-30 minutter, fortrinnsvis 7-15 minutter, til hvilket bad det så tilsettes et peroksysyre-blekemiddel ved et nivå på ca. 20-1000 ppm. Mengden av det solubiliserte eller oppløste metallporfyrin i badet vil avhenge av tøyvaskmengden og flekkmengden, og justering av mengden er innenfor kunnskapen hos en fagmann på området.

Ved et annet aspekt ved oppfinnelsen påføres en effektiv mengde av metallporfyrin manuelt fra en påføringsanordning på tøyet på steder med hårdnakkede eller umedgjørlige flekker,

idet tøyet behandles med dette i minst 1 minutt, fortrinnsvis 2 minutter, normalt 2-5 minutter, hvilket tøy deretter vaskes på konvensjonell måte med et peroksysyre-blekepreparat.

Man bør være klar over at det tøy som behandles i et bad omfattende et oppløst eller solubilisert metallporfyrin, er kanskje, eller kanskje ikke, blitt manuelt for-behandlet med metallporfyrin slik som det ansees for nødvendig, og fremgangs-måter som innbefatter denne kombinerte behandling, er også innenfor oppfinnelsen ramme.

Peroksysyren, hvis aktivitet kan katalyseres av metallporfyriner, spesielt jern- og manganporfyriner, innbefatter hvilket som helst organisk peroksysyre- og uorganisk peroksysyresalt.

Eksempler på slike organiske peroksysyrer kan representeres ved forbindelser med den generell formel:

hvor R er en alkylen- eller substituert alkylengruppe som inneholder 1-2 0 karbonatomer eller en arylengruppe som inneholder 6-8 karbonatomer, n er 0 eller 1 og Y er hydrogen, halogen, alkyl, aryl eller hvilken som helst gruppe som tilveiebringer en anionisk del i vandig oppløsning. Slike grupper kan for eksempel innbefatte hvor M er H eller et vannløselig, saltdannende kation. De organiske peroksysyrer og saltene av disse kan inneholde enten én, to eller flere peroksygrupper og kan være enten alifatiske eller aromatiske. Når den organiske peroksysyre er alifatisk, kan den usubstituerte syre ha den generelle formel: hvor Y kan være H, -CH3, -CH2C1,

og m kan være et helt tall på 1-20.

Spesifikke eksempler på forbindelser av denne type er pereddiksyre, perlaurinsyre og diperoksydodekandisyre.

Når den organiske peroksysyre er aromatisk, kan den usubstituerte syre ha den generelle formel: hvor Y for eksempel er hydrogen, halogen, alkyl,

Perkarboksy- eller perkarbonsyre- og Y-grupperingene kan være i hvilken som helst forholdsvis stilling rundt den aromatiske ring. Ringen og/eller Y-gruppen (hvis alkyl) kan inneholde hvilke som helst substituenter som ikke er forstyrrende, såsom halogen- eller sulfonatgrupper.

Spesifikke eksempler på slike aromatiske peroksysyrer og salter av disse innbefatter peroksybenzosyre, m-klorperoksyben-zosyre, p-nitro-peroksybenzosyre, p-sulfonat-peroksybenzosyre, diperoksyisoftalsyre og peroksy-alfa-naftosyre.

Et spesifikt eksempel på uorganiske peroksysyresalter er kaliummonopersulfat. Et produkt som omfatter denne forbindelse, er trippelsaltet K2S04•KHS04•2KHS05, kommersielt tilgjengelig under handelsnavnet "Oxone" fra E.I. Dupont de Nemours and Company.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utføres ved at man ganske enkelt lager et vandig bad omfattende et oppløst eller solubilisert metallporfyrin, nedsenker tøyet i badet med agite-ring i et for-bestemt tidspunkt på ikke under 2 minutter, og deretter tilsetter til badet et oksyderende blekemiddel i én porsjon, omfattende en peroksysyre, mens systemet ytterligere agiteres ved en normal vaske/bløtleggingstid på ca. 10-60 minutter.

Et vesentlig element ved tøyblekingen (rengjøring og flekkfjerning) ifølge oppfinnelsen er at metallporfyrinkataly-satoren allerede har vært tilstede på tøyet ved tilsetning av den oksyderende peroksysyre. Uten at man ønsker å bli bundet av noen teori, antas det at dette er fordi katalysatoren bare er stabil i nærvær av et substrat som den kan oksydere; ellers blir den selv oksydert til en mindre aktiv form. Dette kan være en ulempe for et potensielt tøyvaskeprodukt hvor anvende-ligheten har overveiende betydning. Én måte til å omgås dette problem vil være å forsinke frigivningen av den oksyderende peroksysyre i 5-15 minutter, hvorved hovedmengden av katalysatoren får tid til å adsorberes på tøyet.

Ved ett av sine produkt- eller preparat-aspekter tilveiebringer oppfinnelsen følgelig et vaskeprodukt omfattende et peroksysyre-blekemiddel, og som katalysator for dette en metallporfyrin-forbindelse, idet peroksysyren er i en slik form at den frigis i vaskeoppløsningen bare 5-15 minutter, fortrinnsvis 7-10 minutter, etter at produktet er blitt oppløst eller dispergert i vann. Et produkt som vil oppfylle dette krav, kan presenteres i form av et pakket vaskepulver omfattende et metallporfyrin, f.eks. [tetra-(N-metylpyridyl-)porfyrinat-Fe(III)]Cl5, sammen med en atskilt pakke av én-vasks-peroksysy-reholdige poser som frigir sitt innhold så sent som 5-15 minutter etter kontakt med vaskevæsken.

Alternativt kan produktet være i form av en pose inne i en pose, idet den indre pose inneholder en peroksysyre og tilveiebringes ved hjelp av forsinket frigivning av innholdet, og den ytre pose inneholder en vaskeblanding omfattende metallporfyrin-katalysatoren og frigir sitt innhold ganske hurtig ved nedsenking i vann.

En annen produktform er et vaskepulver som omfatter en peroksysyre og en metallporfyrinkatalysator hvor peroksysyren tilveiebringes i form av sammenhengende belagte partikler. Enda andre produktformer er mulig, og fagfolk på området vil ikke ha noen vanskelighet med å utvelge produktformer ved hjelp av eksisterende teknologi.

Poser som omfatter peroksysyren fremstilt av et materiale som består av papir som er belagt (med 200 g/m) med en blanding av talgalkohol (80%) og stearinsyre (20%) , har vist seg å være effektive på den måte at de gir en forsinkning av frigivningen på ca. 7-10 minutter. Den samme blanding av talgalkohol og stearinsyre kan anvendes som belegningsmateriale for peroksy-syrepartikler.

Forsinket frigivning slik som det menes her, bør unngå langsom og gradvis utvasking av peroksysyren i vaskeoppløsnin-gen; innholdet bør i sin helhet fortrinnsvis være isolert fra vaskeoppløsningen før frigivningstidspunktet.

Ved en annen utførelsesform tilveiebringer oppfinnelsen et forbehandlings-produkt med lokal påføring på tøy, tekstiler og klær, som i det vesentlige består av et væskeformig eller pastaliknende preparat omfattende en dispersjon eller oppløsning av en metallporfyrin-katalysator i en egnet væskeformig eller delvis væskeformig bærer, presentert i et egnet doseringsappa-rat for manuell påføring. Dette preparat kan dispenseres fra hvilken som helst kjent applikator-form, f.eks. aerosol-trykk-flasker, pumpe-sprøyteflasker, rullekule-påsatte flasker, puteapplikatorer o.s.v.

Vanligvis vil den væskeformige bærer også inneholde et flyktig løsningsmiddel som fordamper ved påføring, idet metallporfyrinet blir tilbake fast festet på tøyoverflaten for absor-bering. Et eksempel på en egnet bærer er en blanding av et ikke-ionisk overflateaktivt middel og en lavere alkohol, f.eks. metanol.

Preparater som omfatter metallporfyriner, f.eks. 4-TMPPFe(III), dispergert i en bærer av denne type, er typisk for rullekule-påsatte flasker og puteapplikatorer. Væskeformige eller pastaliknende preparater for anvendelse i et forbehand lingsprodukt kan inneholde ca. 0,1-1,0 g/l metallporfyrin, vanligvis ca. 0,2-0,5 g/l.

Behandlingsbadet såvel som vaskepreparatet som omfatter metallporfyrin-katalysatoren, kan inneholde hvilken som helst av de vanlige bestanddeler i vaskemiddelblandinger i de vanlige mengder. Organiske vaskemidler av anionisk, ikke-ionisk, zwit-terionisk og kationisk type og blandinger av disse kan være tilstede, idet mengden av disse vanligvis vil være fra ca. 3 til ca. 40 vekt%.

Egnede vaskemidler er velkjent på området, og eksempler på slike egnede forbindelser som er vanlig anvendt på området, er gitt i "Surface Active Agents", vol. I, av Schwartz og Perry (Interscience 1949) og "Surface Active Agents", vol. II, av Schwartz, Perry og Berch (Interscience 1958).

Vaskeevnebyggere, enten de er uorganiske eller organiske, fosfat- eller ikke-fosfat-, vannløselige eller -uløselige, og andre vannløselige salter og bufringsmidler kan fortrinnsvis også være tilstede. I tillegg til disse kan vaskepreparatet inneholde hvilke som helst andre ikke-forstyrrende bestanddeler som normalt anvendes i vaskemiddelblandinger i mindre mengder, som tjener til å forbedre preparatets bleke- og tøyvask-egen-skaper eller som gir preparatet estetisk tiltrekning. Slike underordnede bestanddeler kan innbefatte sekvestreringsmidler og ko-byggere (f.eks. homo- og kopolymerer), skumregulerende midler, smuss-suspenderende midler og anti-gjenavsetningsmidler, enzymer - spesielt proteolytiske og lipolytiske enzymer, korro-sjonsinhibitorer, optiske lysgjøringsmidler, fargestoffer, parfymer, leire og fyllstoffer.

Vaskemiddelblandinger som er egnet ved den foreliggende oppfinnelse, kan inneholde fra ca. 3 til ca. 40 vekt% organisk vaskemiddel, 0-60, fortrinnsvis fra 5 til ca. 40 vekt% vaske-evnebygger, ca. 1-10 vekt% peroksysyre og ca. 0,05-1,0 vekt% metallporfyrin. De er normalt brukbare ved en dosering på 2-10 g/l for vasking av tøy ved vaskemengder på ca. 4-5 kg.

EKSEMPEL I

Den katalytiske aktivitet hos 4-TMPPFe(III) på flekkfjer-ningskapasiteten hos forskjellige peroksysyrer ble vist.

Forsøkene ble utført med teflekkede forsøkstøystykker nedsenket i et bad som inneholdt 9 ppm 4-TMPPFe(III) og 0,1 M boraks (pH 9,2 og T = 30°C) i 10 minutter. Til hvert bad ble det så tilsatt peroksysyre i en konsentrasjon på 1 mM, og refleksjonen ved 460 nm hos forsøkstøystykkene ble målt etter 25 minutters vasking. Disse refleksjoner ble sammenliknet med kontrollvasking med bare persyre under de samme betingelser.

Blekeforøkning AAR 4 60* observert.

Disse blekeforsøk ble gjentatt ved 10°C over litt lengre tid, siden en eventuell forandring i temperatur ikke vil påvirke utfallet av preparat-reaksjonen, men vil bare påvirke den hastighet ved hvilken reaksjonene finner sted.

På grunn av denne langsomme hastighet ble konsentrasjonen av peroksysyren øket fra 1 mM til ca. 2-3 mM for oppnåelse av den fullstendige fordel ved katalyse innen en time.

Liknende fordeler ble observert når det gjaldt perbenzosyre, p-nitroperbenzosyre, p-sulfonatperbenzosyre og kaliumpermono-sulfat. Det ble ikke gjort noen gjentatte forsøk med pereddiksyre.

EKSEMPEL II

I dette Eksempel ble blekingsforsøk utført ved 3 0°C på forsøkstøystykker med teflekker under anvendelse av poser (2,5

x 2,5 cm) fremstilt av papir som var belagt (med 200 g/m) med en blanding av talgalkohol (80%) og stearinsyre (20%), som ga forsinket frigivning på ca. 7-10 minutter. Hver pose inneholdt tilstrekkelig kaliummonopersulfat til oppnåelse av en sluttkon-sentrasjon på 1,95 mM (0,6 g/l).

Disse poser ble anvendt til behandling av bad med pH 9,2 omfattende 0,1 M boraks med og uten 4-TMPPFe(III) i en konsentrasjon på 10 ppm.

Resultatene er vist på Fig. 1.

Ved forsøket som innbefattet 4-TMPPFe(III)-katalysatoren ble det sett en hurtig og intensiv mørkning av tøystykket etter hvert som det intenst fargede porfyrinkompleks ble adsorbert (se kjøring A). Med et tilstrekkelig høyt monopersulfat-nivå begynte blekingen etter 5 minutter og ga 2 enheter mer bleking enn kontrollen med bare monopersulfat etter ca. 40 minutter (kjøring A sammenliknet med B).

EKSEMPEL III

Det følgende væskeformige forbehandlings-produkt ble fremstilt:

Produktet, som ble fordelt fra en flaske med påsatt rullekule, ble påført direkte på flekken og løsningsmidlet, metanol, fikk inndampes (ca. 4 minutter), idet det ble tilbake et høyt nivå av katalysator og ikke-ionisk middel adsorbert på det flekkede område. Vasking av det for-behandlede tøy med et persyre-(monopersulfat)-holdig produkt resulterte i forbedret bleking av det behandlede område.

En slående demonstrasjon av produktets potensial fås ved anvendelse av bomull farget med Direct Red 80 som kontroll. Dette fargestoff er et spesielt godt substrat for katalysator-bleking og tøyet farges kraftig. Blekingen av de for-behandlede tøystykker ble utført i fravær av en vaskemiddelbase, idet bare boraks ble anvendt som buffer for justering av pH til 9,4 med kaliummonopersulfat (1g/l) som blekemiddel. Resultatene er presentert nedenfor, hvor blekingen ble vurdert under anvendelse av K/S-verdier fra refleksjonsmålinger ved fargemaksimum på 540 nm.

Når det ble anvendt et perforbindelse/forløper-system, måtte forløperen få tilstrekkelig tid til dannelse av persyren. Med 5 g/l av et vaskemiddelpreparat omfattende 10% natriumperbo-rat/2,3% tetraacetyletylendiamin ved 30°C, en dannelsestid på 10 minutter, fulgt av en vasking på 15 minutter, var resultatet en ytterligere forbedring på 3,9 enheter på teflekkede forsøks-tøystykker. Dette representerte en økning på 24-4 0% fjerning av flekken.

EKSEMPEL IV

Flekkbleking med manganporfyrin

En prøve av 4-TMPPMn(III) ble fremstilt som et penta(heksa-fluorfosfat)salt med en molekylvekt på 1 300.

Bleking ble utført på forsøksstykker som hadde ligget i bløt i en 10 ppm oppløsning av 4-TMPPMn(III) i 30 minutter. Dette nivå var tilstrekkelig til metning av det tøy som var tilstede, skjønt absorpsjonen viste seg å være ca. 2,5 ganger langsommere enn for 4-TMPPFe(III).

Kaliummonopersulfat ble anvendt som oksydasjonsmiddel, og katalysatoren ble utprøvd på tre forskjellige blekingsfølsomme tøystykker, nemlig med te, EMPA 114 (= rødvin) og Direct Red 80.

DR80-tøystykket ble farget med et rødt azo-fargestoff som likner det substrat som anvendes for oppløsningsbleknings-undersøkelser og representerte som sådant en god sammenlikning av homo- og heterogen blekingsrespons.

EMPA 114 ble for-vasket før anvendelse for fjerning av den del som ble rengjort ved vaskemiddel. Tøystykkene ble fjernet ved forskjellige tidspunkt under blekingsreaksjonen, og resulterende refleksjonsmålinger ble korrigert med hensyn til bidrag fra ikke-katalysert bleking.

Resultatene viste en ytterligere fordel som skyldtes katalyse etter omkring 10-15 minutter, og resultatene både når det gjaldt 4-TMPPMn(III) og 4-TMPPFe(III) ble oppsamlet og er vist i den følgende tabell:

To punkter fremkommer ut fra denne tabell:

1) virkningen av 4-TMPPMn(III) på EMPA 114 og DR 80 var større enn virkningen av Fe(III)-analogen. 2) resultatene med 4-TMPPMn(III) viser en spesielt interessant selektivitet: EMPA 114 og DR 80 undergikk katalysert bleking, mens te ikke gjorde det.

Disse resultater kunne eventuelt anvendes som rettesnor for anvendelse av blandinger av metallporfyriner for oppnåelse av de beste persyreblekningsresultater ved lavere temperaturer.

Claims (14)

1. Fremgangsmåte for rengjøring og bleking av tøy,karakterisert vedat tøyet behandles med en effektiv mengde av en metallporfyrin-forbindelse valgt blant Fe(III)-, Mn(III)-, Ru(II/III)- og Mo(V)-porfyriner, idet tøyet får være i kontakt med denne i et for-bestemt tidsrom på ikke under 1 minutt, fortrinnsvis ikke under 2 minutter, for bevirkning av tilstrekkelig adsorpsjon av metallporfyrinforbindelsen på tøyet, og deretter vaskes tøyet med et peroksysyre-blekepreparat.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at tøyet behandles i et bad som omfatter 2-25 ppm (deler pr. million) av det oppløste eller solubiliserte metallporfyrin i ikke under 2 minutter, til hvilket bad det deretter tilsettes et peroksysyre-blekemiddel ved et nivå på ca. 20-1000 ppm.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at metallporfyrinet påføres manuelt fra en applikator på tøyet på steder med hardnakkede eller umedgjørlige flekker.

4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, 2 eller 3,karakterisert vedat metallporfyrinet er Fe(III)- eller Mn(III)-porfyrin.

5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-4,karakterisert vedat porfyrinet har kationisk beskaffenhet.

6. Fremgangsmåte ifølge krav 5,karakterisertved at substituenten Ar på meso-stillingene hos porfyrinstrukturen er 4-N-metylpyridyl eller 2-N-metylpyridyl.

7. Vaskepreparat,karakterisert vedat det omfatter et peroksysyre-blekemiddel, og som katalysator for dette en metallporfyrinforbindelse valgt blant Fe(III)-, Mn(III)-, Ru(II/III)- og Mo(V)-porfyriner, idet peroksysyren har en slik form at den frigis i vaskeoppløsningen først 5-15 minutter etter at preparatet er blitt oppløst eller dispergert i vann.

8. Vaskepreparat ifølge krav 7,karakterisertved at metallporfyrinet er Fe(III)- eller Mn(III)-porfyrin.

9. Vaskepreparat ifølge krav 7 eller 8,karakterisert vedat porfyrinet har kationisk beskaffenhet.

10. Vaskepreparat ifølge krav 9,karakterisertved at substituenten Ar i meso-stillingen hos porfyrinstrukturen er 4-N-metylpyridyl eller 2-N-metylpyridyl.

11. Forbehandlings-produkt for lokal påføring på tøy, tekstiler og klær,karakterisert vedat det i det vesentlige består av et væskeformig eller pastaliknende preparat omfattende en dispersjon eller oppløsning av en metallporfyrin-katalysator i en egnet væskeformig eller delvis væskeformig bærer, presentert i en egnet dispenser for manuell påføring.

12. Forbehandlingsprodukt ifølge krav 11,karakterisert vedat metallporfyrinet er Fe(III)- eller Mn(III)-porfyrin.

13. Forbehandlingsprodukt ifølge krav 11 eller 12,karakterisert vedat porfyrinet har kationisk beskaffenhet.

14. Forbehandlingsprodukt ifølge krav 13,karakterisert vedat substituenten Ar i meso-stillingene hos porfyrinstrukturen er 4-N-metylpyridyl eller 2-N-metylpyridyl.