[go: up one dir, main page]

NO880483L - Lysherdbar harpiksblanding. - Google Patents

Lysherdbar harpiksblanding.

Info

Publication number
NO880483L
NO880483L NO880483A NO880483A NO880483L NO 880483 L NO880483 L NO 880483L NO 880483 A NO880483 A NO 880483A NO 880483 A NO880483 A NO 880483A NO 880483 L NO880483 L NO 880483L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
meth
weight
acrylate
parts
mixture according
Prior art date
Application number
NO880483A
Other languages
English (en)
Other versions
NO880483D0 (no
Inventor
Yoshiaki Kohara
Kazuya Shinkoda
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals
Publication of NO880483D0 publication Critical patent/NO880483D0/no
Publication of NO880483L publication Critical patent/NO880483L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/11Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10Coating
    • C03C25/104Coating to obtain optical fibres
    • C03C25/106Single coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/282Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing two or more oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/34Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F220/343Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate in the form of urethane links
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/06Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyurethanes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31598Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
    • Y10T428/31601Quartz or glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører en lysherdbar harpiksblanding. Nærmere bestemt vedrører foreliggende oppfinnelse en lysherd-
bar harpiksblanding som er egnet som et beleggmateriale for optiske transmisjonsglassfibre (vil heretter være forkortet som "optiske fibre"). Den lysherdbare harpiksblanding har en høy herdehastighet og muliggjør dannelse av en beleggfilm med en lav elastisitetsmodul. Dessuten har elastisitetsmodu-
len til beleggfilmen liten temperaturavhengighet ved lave temperaturer.
Optiske fibre påføres vanligvis et primærbelegg av et høymolekylært materiale umiddelbart etter trekkingen, slik at de vil bli beskyttet fysisk og kjemisk mot det omgivende miljø. Som slike primærbeleggmaterialer har silikonharpikser og forskjellige harpikser som herdes ved hjelp av ultrafiolett lys, primært blitt anvendt hittil.
Ut fra hensynet til optisk transmisjonstap, er det på-krevet at et primærbeleggmateriale for optiske fibre har en lav elastisitetsmodul og lav glasstemperatur, og temperaturavhengigheten til elastisitetsmodulen forutsettes å være liten ved lave temperaturer. På den annen side er det ønskelig med en høyere herdehastighet for å forbedre produktiviteten til optiske fibre ut fra økonomiske hensyn. Silikonharpikser har en lav elastisitetsmodul og en lav glasstemperatur, og har følgelig utmerkede transmisjonsegenskaper. De kan imidlertid ikke forbedre produktiviteten på grunn av den lave høydehastig-heten, slik at de økonomisk sett er dårligere. Silikonhar-
pikser ledsages av en annen ulempe ved at transmisjonstapet blir større etterhvert som tiden går på grunn av en vesentlig utvikling av hydrogengass fra disse.
Det er også blitt foreslått å bruke beleggmaterialer
som lar seg herde med ultrafiolett lys, slik som epoxyacry-later, urethanacrylater og polybutadienacrylater. Disse beleggmaterialene ledsages imidlertid av den ulempe at de som har en lavere elastisitetsmodul, vanligvis har en lavere herdehastighet. De ledsages av en annen ulempe ved at temperaturavhengigheten til elastisitetsmodulene ved lave tempera-
turer er stor, slik at elastisitetsmodulene ved lave temperaturer blir større og transmisjonstapet øker tilsvarende.
I dette henseende kan det henvises til US patentskrift
nr. 4 694 052. Lysherdbare harpiksblandinger sammensatt av 20 - 80 vekt% av et bestemt urethanacrylat og 80 - 20 vekt% av et bestemt monofunksjonelt acrylat har også vært kjent fra GB patentsøknad nr. 2 163 443A. Herdehastighetene, temperaturavhengigheten til elastisitetsmodulene og transmisjonstapene ble imidlertid ikke tatt i betraktning i den ovenfor nevnte GB patentsøknad.
Et formål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe et primærbeleggmateriale som har en høy herdehastighet og kan danne en beleggfilm med en elastisitetsmodulus som er liten og er mindre temperaturavhengig ved lave temperaturer.
Et annet formål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe
en ny optisk fiber som utviser et mindre optisk transmisjonstap av lys.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer derfor en lysherdbar harpiksblanding som omfatter et urethan-modifisert (meth)acrylat, og et monoacrylat som har den følgende generelle formel (I):
hvor n er et helt tall fra 1 til 8.
Som et resultat av forskjellige forskningsarbeider av oppfinnerne, er det blitt iakttatt at en blanding dannet av et urethan-modifisert (meth)acrylat og et monoacrylat med en bestemt struktur, har en høy herdehastighet og således mulig-gjør høyhastighets belegning av optiske fibre. Det er også funnet at det resulterende herdede materiale har en lav elastisitetsmodul og en lav glasstemperatur, idet temperaturavhengigheten til elastisitetsmodulen er liten ved lave temperaturer og en optisk fiber belagt med den ovenfor nevnte blanding utviser utmerkede transmisjonsegenskaper, noe som fører til fullføring av denne oppfinnelse.
Uttrykket "(meth)acrylat" betyr slik det her er brukt både et acrylat og et methacrylat. Denne fortolkningen gjelder tilsvarende for andre uttrykk, slik som "(meth)acryl-oyl-gruppe", "(meth)acrylsyre", "hydroxyethyl-(meth)acrylat", "hydroxypropyl-(meth)acrylat", "polyfunksjonelt (meth)acrylat" og "monofunksjonelt (meth)acrylat".
Det urethan-modifiserte (meth)acrylat som kan brukes
ved utøvelsen av oppfinnelsen, er en forbindelse som kan fåes ved å omsette tre forbindelser, dvs. (a) en polyisocyanatfor-bindelse, (b) en polyhydroxyforbindelse og (c) en umettet monohydroxyforbindelse med en hydroxylgruppe og minst én (meth)-acryloylgruppe pr. molekyl. Den ovenfor nevnte polyisocyanat-forbindelse (a) er et stoff som inneholder minst to isocyanatgrupper pr. molekyl. Som bestemte eksempler på denne, kan nevnes diisocyanatforbindelser, slik som 2,4-tolylen-diisocyanat, 2,6-tolylen-diisocyanat, difenylmethan-4,4<1->diisocyanat, xylylen-diisocyanat, nafthylen-diisocyanat, hexa-methylen-diisocyanat og isoforon-diisocyanat, dimerene og tri-merene av disse diisocyanatforbindelsene, og forbindelser erholdt ved å omsette disse diisocyanatforbindelser med polyoler, slik som ethylenglycol, hexandiol, trimethylolpropan, glycerol og hexantriol under betingelser med overskudd av isocyanatgrupper. Disse polyisocyanatforbindelsene kan anvendes enten alene eller i blanding.
Foretrukket som den tidligere nevnte polyhydroxyforbindelse (b) er den som inneholder minst to hydroxylgrupper pr. molekyl og har en molekylvekt på minst 700. Illustre-
rende eksempler på denne kan omfatte polyetherpolyoler, slik som polyethylenglycol, polypropylenglycol og polyoxytetramethylenglycol, og polyesterpolyoler erholdt ved å omsette adipinsyre eller dodecandicarboxylsyre med polyolene beskrevet ovenfor, diethylenglycol, polypropylenglycol eller lignende, samt polycaprolactonpolyol, mettede polyolefiner som inneholder en endehydroxylgruppe, etc. Dersom molekylvektene til disse polyhydroxylforbindelsene er lavere enn 700, vil elastisitetsmodulen bli for høy. Slike lave molekylvekter fore-trekkes følgelig ikke.
Som illustrerende eksempler på den umettede monohydroxyforbindelse (c) nevnt ovenfor, kan nevnes hydroxy-(meth)-acrylater, slik som 2-hydroxyethyl-(meth)acrylamid og 2-hydroxypropy1-(meth)acrylat; N-hydroxyalkyl-(meth)acrylamider, slik som N-hydroxymethyl-(meth)acrylat; (poly)alkylenglycol- mono(meth)acrylater, slik som ethylenglycol-mono(meth)acrylater, diethylenglycol-mono(meth)acrylat, polyethylenglycol-mono-(meth)acrylat, polypropylenglycol-mono(meth)acrylat; trimethylolpropan-di(meth)acrylat; et ekvimolart reaksjonsprodukt mellom glycidyl-(meth)acrylat og (meth)acrylsyre; osv. De kan anvendes enten alene eller i blanding.
Når det gjelder forholdene mellom forbindelsene (a),
(b) og (c), kan forholdene mellom forbindelsene (a) og (c) generelt være henholdsvis 1,1 - 2,0 ekvivalenter og 0,1 - 1,2 ekvivalenter pr. ekvivalent av forbindelse (b), fortrinnsvis henholdsvis 1,2 -1,8 ekvivalenter og 0,2 - 1,0 ekvivalent pr. ekvivalent av forbindelse (b). Det benyttes ingen bestemt begrensning i reaksjons-rekkefølgen mellom forbindelsene (a) , (b) og (c). F.eks. kan forbindelsene (a), (b) og (c) omsettes samtidig, forbindelse (c) kan omsettes etter at forbindelsene (a) og (b) er omsatt, eller forbindelse (c) kan omsettes etter at forbindelsene (a) og (c) er omsatt. Reaksjonstemperaturen kan vanligvis variere fra værelsetemperatur (20°C) til 150°C. En konvensjonell katalysator for urethan-modifiserende reaksjoner, slik som triethylamin eller dibutyltinndilaurat kan anvendes for å akse-lerere reaksjonen. For å forhindre polymerisering av (meth)-acryloylgrupper, kan det brukes en vanlig radialpolymeriserings-inhibitor, slik som benzokinon, hydrokinon, hydrokinon-mono-methylether, cathecol eller fenothiazin eller luft eller oxy-gen kan innføres i reaksjonssystemet.
Endene på det urethan-modifiserte (meth)acrylat ifølge oppfinnelsen er vanligvis (meth)acryloylgrupper, men kan del-vis være isocyanat- eller hydroxylgruppe(r).
I monoacrylatet med den generelle formel (I) og som anvendes i foreliggende oppfinnelse, er n et helt tall på 1-8. 0 er ikke å foretrekke for n fordi et primærbeleggmateriale som skal dannes, vil ha en høy glasstemperatur og temperaturavhengigheten til dets elastisitetsmodul vil være større ved lavere temperaturer. Enhver n-verdi større enn 8
er heller ikke å foretrekke, ettersom en blanding som skal lages vil ha en lav høydehastighet.
En av endegruppene i forbindelsen med den generelle formel (I) er begrenset til en 2-ethylhexylgruppe. Dersom den er en annen alkylgruppe enn 2-ethylhexyl-grupper, og dens carbonantall er mindre enn 8, vil glasstemperaturen bli høyere og temperaturavhengigheten til elastisitetsmodulen ved lave temperaturer vil bli betydelig, slik at transmisjonstapet i en optisk fiber øker. En slik alkylgruppe er følgelig ikke å foretrekke. Dersom antallet carbonatomer overskrider 8, vil glasstemperaturen reduseres, men herdehastigheten vil bli redusert svært mye slik at trekkingen av en optisk fiber ved høy hastighet ikke lenger vil være gjennomførbar og produktivitets-forbedringer klart vil kunne forventes. En fenylgruppe, ali-cyklisk gruppe eller heterocyklisk gruppe vil resultere i dannelsen av en primærbeleggfilm med en høy glasstemperatur og en elastisitetsmodul med en temperaturavhengighet som vil være betydelig ved lavere temperaturer, noe som fører til den ulempe at transmisjonstapet vil bli stort. Som et slikt monoacrylat kan eksempelvis nevnes "Aronix M-120".
Ved foreliggende oppfinnelse kan den foretrukne andel
av monoacrylatet med den generelle formel (I) vanligvis være 80 - 40 deler pr. 20 - 60 vektdeler av det urethan-modifiserte (meth)acrylat. Enhver urethan-modifisert (meth)acrylat-andel
som er mindre enn 20 vektdeler, eller enhver monoacrylat-
andel større enn 80 vektdeler, vil resultere i en lavere -— herdehastighet. På den annen side vil enhver andel av urethan-modifisert (meth) acrylat som er større enn 60 vektdeler, eller enhver monoacrylat-andel som er mindre enn 40 vektdeler, føre til en altfor høy viskositet for et beleggmateriale, slik at
man vil støte på vanskeligheter ved belegningsarbeidet.
Ett eller flere forskjellige additiver, slik som initi-ator for fotopolymerisering, polyfunksjonelt (meth)acrylat, monofunksjonelt (meth)acrylat, silankoblingsmiddel, antioxy-
dant og fyllstoff, kan også være inkorporert i harpiksbland-
ingen ifølge oppfinnelsen etter behov.
Selv om ingen bestemt begrensning nødvendigvis er pålagt initiatoren for fotopolymerisering, kan illustrerende eksemp-
ler på initiatoren for fotopolymerisering omfatte benzoiner,
slik som benzoin, benzoinmethylether, benzoinbutylether og benzoinisopropylether; benzofenoner, slik som benzofenon,
methy1-o-benzoylbenzoat og 3,3<1>,4,4'-tetra-(t-butylperoxy-carbonyl)benzofenon; acetofenoner, slik som 2,2-diethoxy-acetofenon, 2-hydroxy-2-methylpropiofenon og p-t-butyltriklor-acetofenon; benziler, slik som benzil og benzy1-dimethy1-ketal; thioxanthoner, slik som thioxanthon og klorthioxanthon; og anthrakinoner, slik som kloranthrakinon, butylanthrakinon og ethylanthrakinon. Et amin, slik som Michler's keton [bis(4-dimethylaminofenyl)keton], triethylamin eller et alkylmorfolin kan også anvendes sammen med en slik fotopolymeriseringsinitiator. Generelt kan en slik fotopolymeriseringsinitiator anvendes fortrinnsvis i en andel av 1 - 10 vekt% av harpiksbland-ingen ifølge oppfinnelsen. Som eksempelvise polyfunksjonelle (meth)acrylater som kan anvendes i blanding i foreliggende oppfinnelse, kan det nevnes, uten at det er ment å være spesielt begrensende, ethylenglycol-di(meth)acrylat, neopentylglycol-di(meth)acrylat, 1,4-butandiol-di(meth)acrylat, trimethylolpropan-tri(meth)acrylat, dipentol-hexa(meth)acrylat, di(meth)-acrylater av bisfenol-A-ethylenoxyd-addisjonsprodukter, (meth)-acrylsyre-addisjonsprodukter av bisfenol A diglycidy1-ether, polyester-(meth)acrylater og melamin-(meth)acrylater. På den annen side kan illustrerende eksempler på det monofunksjonelle (meth)acrylat omfatte 2-ethylhexyl-(meth)acrylat, dodecyl-(meth)acrylat, fenoxyethy1-(meth)acrylat, cyclohexyl-(meth)-acrylat, ethylenglycol-nonylfenylether-(meth)acrylat, tripro-pylenglycol-nonylfenylether-(meth)acrylat, (meth)acrylsyre-addisjonsprodukter av butylglycidylether, hydroxyethyl-(meth)-acrylat, hydroxypropyl-(meth)acrylat, etc. De kan anvendes i hvilken som helst mengder, forutsatt at virkningene ifølge foreliggende oppfinnelse ikke forstyrres.
Glasset i optiske fibre er et kvartsglass og dets hoved-bestanddel er silika. En forløperform av kvartsglasset varmes opp til ca. 2000°C og trekkes deretter med en ytre diameter på 125<*>3 um ved en tilstrammingshastighet på 60 - 300 m/minutt. Belegg på den således trukkede glassfiber med det ovenfor nevnte beleggmateriale utføres vanligvis ved å bringe fiberen, umiddelbart etter trekkingen, til å passere gjennom en tank som inneholder beleggmateriale. Tykkelsen av beleggblandingen kontrol-leres slik at den resulterende beleggfilm etter herding van-
ligvis vil ha en tykkelse på 40 - 80 um, fortrinnsvis ca.
60 um. Når det gjelder herding, er det en vanlig metode å eksponere en fiber mot ultrafiolette stråler fra høytrykks kvikksølvdamplamper i en nitrogengassatmosfære umiddelbart etter belegningen.
Foreliggende oppfinnelse er nærmere beskrevet ved hjelp av eksemplene nedenunder.
Synteseeksempel 1
I en 500 ml kolbe forsynt med en omrører og et termo-meter ble det påfylt 300 vektdeler polyoxytetramethylenglycol med en molekylvekt på 1000 og 78 vektdeler 2,4-tolylen-diisocyanat, og disse ble omsatt ved 70°C i 4 timer under en nitrogengasstrøm. Etter omsetningen ble NCO-gruppene redusert til en tredjedel av sin opprinnelige konsentrasjon. Reaksjonsblandingen ble så tilsatt 38 vektdeler hydroxyethylacrylat,
0,2 vektdeler hydrokinon og 0,1 vektdel dibutyltinndilaurat. Innholdet fikk reagere videre ved 70°C i 5 timer mens det
ble boblet luft gjennom reaksjonsblandingen, hvorved det ble syntetisert et urethan-modifisert (meth)acrylat (A-I).
Synteseeksempel 2
I en 500 ml kolbe utstyrt med en omrører og et termo-meter ble det påfylt 300 vektdeler polyoxytetramethylenglycol med en molekylvekt på 2000 og 42 vektdeler hexamethylendiiso-cyanat, og disse fikk reagere ved 70°C i 5 timer under en nitrogengasstrøm. Etter omsetningen ble NCO-gruppene redusert til to femtedeler av sin opprinnelige konsentrasjon. Reaksjonsblandingen ble så tilsatt 27 vektdeler hydroxypropylacrylat, 0,2 vektdel hydrokinon og 0,1 vektdel dibutyltinndilaurat. Innholdet fikk reagere videre ved 7 0°C i 5 timer mens det ble boblet luft gjennom reaksjonsblandingen, hvorved det ble syntetisert et urethan-modifisert (meth)acrylat (A-2).
Synteseeksempel 3
I en 500 ml kolbe utstyrt med en omrører og et termo-meter ble det påfylt 200 vektdeler polycaprolactonglycol med en molekylvekt på 1000 og 70 vektdeler 2,4-tolylen-diisocyanat, og disse fikk reagere ved 70°C i 5 timer under en nitrogengass-strøm. Etter omsetningen ble NCO-grupper redusert til halv-parten av sin opprinnelige konsentrasjon. Reaksjonsblandingen ble deretter tilsatt 47 vektdeler hydroxyethylacrylat, 0,2 vektdel hydrokinon og 0,1 vektdel dibutyltinndilaurat. Innholdet fikk reagere videre ved 70°C i 6 timer mens det ble boblet luft gjennom reaksjonsblandingen, hvorved det ble syntetisert et urethan-modifisert (meth)acrylat (A-3).
Synteseeksempel 4
I en 500 ml kolbe utstyrt med en omrører og et termo-meter ble det påfylt 325 vektdeler polyoxytetramethylenglycol med en molekylvekt på 1300 og 94 vektdeler 4,4<1->difenylmethan-diisocyanat, og disse fikk reagere ved 70°C i 4 timer under en nitrogengasstrøm. Etter omsetningen ble NCO-grupper redusert til en tredjedel av den opprinnelige konsentrasjon. Reaksjonsblandingen ble så tilsatt 29 vektdeler hydroxyethylacrylat, 0,2 vektdel hydrokinon og 0,1 vektdel dibutyltinndilaurat. Innholdet fikk reagere videre ved 70°C i 5 timer mens det ble boblet luft gjennom reaksjonsblandingen, hvorved det ble syntetisert et urethan-modifisert (meth)acrylat (A-4).
Synteseeksempel 5
I en 500 ml kolbe utstyrt med en omrører og et termo-meter ble det påfylt 300 vektdeler polyoxytetramethylenglycol med en molekylvekt på 2000 og 57 vektdeler hydrogenert 4,4'-difenylmethan-diisocyanat, og disse fikk reagere ved 70°C i 4 timer under en nitrogengasstrøm. Etter omsetningen ble NCO-grupper redusert til en tredjedel av den opprinnelige konsentrasjon. Reaksjonsblandingen ble så tilsatt 17 vektdeler hydroxyethylacrylat, 0,2 vektdel hydrokinon og 0,1 vektdel dibutyltinndilaurat. Innholdet fikk reagere videre ved 70°C
i 5 timer mens det ble boblet luft gjennom reaksjonsblandingen, hvorved det ble syntetisert et urethan-modifisert (meth)acrylat (A-5).
Eksempel 1
Et beleggmateriale ble oppnådd ved å blande 55 vektdeler av det urethan-modifiserte (meth)acrylat (A-I) erholdt i synteseeksempel 1, 45 vektdeler av et monoacrylat med føl-gende strukturformel
og 3 vektdeler benzyldimethylketal som fotopolymeriseringsinitiator.
Eksempel 2
Et beleggmateriale ble erholdt ved å blande 40 vektdeler av det urethan-modifiserte (meth)acrylat (A-2) erholdt i synteseeksempel 2, 45 vektdeler av et monoacrylat med følgende strukturformel:
og 15 vektdeler benzyldimethylketal som fotopolymeriseringsinitiator.
Eksempel 3
Et beleggmateriale ble erholdt ved å blande 50 vektdeler av det urethan-modifiserte (meth)acrylat (A-3) erholdt i synteseeksempel 3, 50 vektdeler av et monoacrylat med følgende strukturformel:
og 3 vektdeler benzyldimethylketal som fotopolymeriseringsinitiator.
Eksempel 4
Et beleggmateriale ble erholdt ved å blande 55 vektdeler av det urethan-modifiserte (meth)acrylat (A-4) erholdt i synteseeksempel 4, 45 vektdeler av et monoacrylat med følgende strukturformel:
og 3 vektdeler benzyldimethylketal som fotopolymeriseringsinitiator.
Eksempel 5
Et beleggmateriale ble erholdt ved å blande 40 vektdeler av det urethan-modifiserte (meth)acrylat (A-5) erholdt i synteseeksempel 5, 60 vektdeler av et monoacrylat med følgende strukturformel:
og 3 vektdeler benzyldimethylketal som fotopolymeriseringsinitiator.
Sammenligningseksempel 1
Et beleggmateriale ble erholdt ved å blande 55 vektdeler av det urethan-modifiserte (meth)acrylat (A-I) erholdt i synteseeksempel 1, 45 vektdeler 2-ethylhexy1-acrylat og 3 vektdeler benzyldimethylketal som fotopolymeriseringsinitiator.
Sammenligningseksempel 2
Et beleggmateriale ble erholdt ved å blande 55 vektdeler av det urethan-modifiserte (meth)acrylat (A-I) erholdt i synteseeksempel 1, 45 vektdeler av et monoacrylat med følgende strukturformel:
og 3 vektdeler benzyldimethylketal som fotopolymeriseringsinitiator.
Sammenligningseksempel 3
Et beleggmateriale ble erholdt ved å blande 55 vektdeler av det urethan-modifiserte (meth)acrylat (A-I) erholdt i synteseeksempel 1, 45 vektdeler av et monoacrylat med følgende strukturformel:
og 3 vektdeler benzyldimethylketal som fotopolymeriseringsinitiator.
Sammenligningseksempel 4
Et beleggmateriale ble erholdt ved å blande 55 vektdeler av det urethan-modifiserte (meth)acrylat (A-I) erholdt i synteseeksempel 1, 45 vektdeler av et monoacrylat med følgende strukturformel:
og 3 vektdeler benzyldimethylketal som fotopolymeriseringsinitiator.
Sammenligningseksempel 5
Et beleggmateriale ble erholdt ved å blande 55 vektdeler av det urethan-modifiserte (meth)acrylat (A-I) erholdt i synteseeksempel 1, 45 vektdeler av et monoacrylat med følgende strukturformel:
og 3 vektdeler benzyldimethylketal som fotopolymeriseringsinitiator.
Sammenligningseksempel 6
Et beleggmateriale ble erholdt ved å blande 55 vektdeler av det urethan-modifiserte (meth)acrylat (A-I) erholdt i synteseeksempel 1, 45 vektdeler av et monoacrylat med følgende strukturformel:
og 3 vektdeler benzyldimethylketal som fotopolymeriseringsinitiator.
Evaluering av beleggmaterialer
Den følgende evaluering ble utført på beleggmaterialene erholdt i henholdsvis eksemplene 1 - 5 og sammenlignings-eksemplene 1-6. Resultatene er oppsummert i tabell 1.
1) Herdehastighet:
Hver av beleggmaterialene ble påført i en tykkelse på ca. 200 um på flere glassplater. De derved belagte glassplater ble eksponert mot ultrafiolette stråler ved forskjellige mengder i en nitrogenatomsfære ved hjelp av en 80 W/cm høytrykks kvikksølvdamplampe, hvorved det ble fremstilt tilsvarende antall herdede filmer. Disse filmene ble så ekstra-hert hver for seg med methylethylketon i 12 timer i en Soxhlefs ekstraktor. Gelinnholdene i filmene ble hver bestemt uttrykt i forholdet mellom vekten før ekstraksjonen og vekten etter ekstraksjonen, slik at den minimale eksponeringsmengde av ultrafiolette stråler som kreves for å gjøre gelinnholdet konstant, bestemmes.
2) Elastisitetsmodul
Hver av beleggmaterialene ble påført i en tykkelse på ca. 200 um på glassplater. De således belagte glassplater ble eksponert mot. ultrafiolette stråler ved 80 mJ/cm 2 i en nitrogenatmosfære ved hjelp av en 80 W/cm høytrykks kvikksølv-damplampe, hvorved det ble fremstilt herdede filmer. Strekk-modulen til disse filmene ble målt henholdsvis ved 23°C og
-40°C i henhold til JIS K-7113.
3) Transmisjonstap
En optisk fiber med en ytre diameter på 125 um som
var blitt trukket ved en hastighet på 60 m/min., ble belagt til en tykkelse av 60 um med hver av beleggmaterialene rett etter trekkingen. Den derved påførte beleggblanding ble så
øyeblikkelig herdet ved å bruke en 32 KW høytrykks kvikksølv-damplampe. Transmisjonstapene til de således belagte optiske fibre ved 23 og -40°C ble målt separat ved en bølgelengde på 1,3 um.
Herdehastighetene til beleggmaterialene ifølge sammen-ligningseksemplene 2 og 4 var for lave til at de egentlig kunne brukes. Elastisitetsmodulene og transmisjonstapene ble følgelig ikke påvirket.

Claims (10)

1. Lysherdbar harpiksblanding,karakterisert vedat den omfatter et urethan-modif isert (meth)acrylat og et monoacrylat med den generelle formel (I)
hvor n er et helt tall fra 1 til 8.
2. Blanding ifølge krav 1, karakterisert vedat den omfatter 20 - 60 vektdeler av det urethan-modifiserte (meth)acrylat og 80 - 40 vektdeler av monoacrylatet med den generelle formel (I).
3. Blanding ifølge krav 1, karakterisert vedat det urethan-modifiserte (meth)acrylat er blitt erholdt ved å omsette (a) en polyiso-cyanatf orbindelse som inneholder minst to isocyanatgrupper pr. molekyl, (b) en polyhydroxyforbindelse som inneholder minst to hydroxylgrupper pr. molekyl og (c) en umettet monohydroxyforbindelse som inneholder en hydroxylgruppe og minst én (meth)-acryloylgruppe pr. molekyl.
4. Blanding ifølge krav 3, karakterisert vedat polyisocyanatforbindelsen er en diisocyanatforbindelse, dimeren eller trimeren av en diisocyanatforbindelse, et reaksjonsprodukt av et diisocyanat og en polyol, eller et reaksjonsprodukt av dimeren eller trimeren av en diisocyanatforbindelse og en polyol.
5. Blanding ifølge krav 3, karakterisert vedat polyhydroxyforbindelsen er en polyether-polyol, en polyester-polyol, en polycapro-lacton-polyol eller et mettet polyolefin som inneholder en endehydroxylgruppe, og har en molekylvekt på minst 700.
6. Blanding ifølge krav 3, karakterisert vedat den umettede monohydroxyforbindelse er valgt fra hydroxyalkyl-(meth)acrylater, N-hydroxyalky1-(meth)acrylamider, (poly)alkylenglycol-mono(meth)-acrylater, trimethylolpropan-di(meth)acrylater, og ekvimolare reaksjonsprodukter av glycidyl-(meth)acrylater og (meth)acryl-syre.
7. Blanding ifølge krav 3, karakterisert vedat forholdet mellom polyiso-cyanatf orbindelsen (a), polyhydroxyforbindelsen (b) og den umettede monohydroxyforbindelse (c) er 1,1-2,0:0,1-1,2 uttrykt i ekvivalenter.
8. Blanding ifølge krav 3, karakterisert vedat omsetningen er blitt gjennomført ved 20 - 150°C i nærvær av en katalysator for urethan-modifiserende reaksjon og en radikalpolymerisasjons-inhibitor.
9. Blanding ifølge krav 1, karakterisert vedat den videre omfatter 1 - 10 vekt% av en fotopolymeriseringsinitiator.
10. Glassfiber for optisk transmisjon,karakterisert vedat den er belagt med den lysherdbare harpiksblanding ifølge krav 1.
NO880483A 1987-02-04 1988-02-03 Lysherdbar harpiksblanding. NO880483L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2243987 1987-02-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO880483D0 NO880483D0 (no) 1988-02-03
NO880483L true NO880483L (no) 1988-08-05

Family

ID=12082734

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO880483A NO880483L (no) 1987-02-04 1988-02-03 Lysherdbar harpiksblanding.

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4854666A (no)
EP (1) EP0277813A3 (no)
KR (1) KR880010038A (no)
FI (1) FI880443A (no)
NO (1) NO880483L (no)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4986765A (en) 1989-02-21 1991-01-22 Amp Incorporated Insertable latch means for use in an electrical connector
DE68921012T2 (de) * 1989-11-21 1995-06-29 Sumitomo Electric Industries Photohärtende harzmischung und daraus hergestellte kunststoffbeschichtete optische fasern.
JPH03238410A (ja) * 1990-02-16 1991-10-24 Sumitomo Electric Ind Ltd 通信用線材
EP0460855B1 (en) * 1990-05-29 1995-06-28 Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha Polymerizable compositions and method of producing in-mold cured products using same
JPH089652B2 (ja) * 1991-04-03 1996-01-31 竹本油脂株式会社 ラジカル硬化性液状混合物、及びこれを含有するラジカル硬化性組成物、並びにこれらを硬化して得られる成形物
US5182784A (en) * 1991-07-19 1993-01-26 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Optical fiber or filament reinforcement coating
US5716757A (en) * 1993-06-18 1998-02-10 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Photosensitive resin composition used for a corrugated board printing plate
US5744514A (en) * 1996-10-31 1998-04-28 Borden Chemical, Inc. Coated optical fibers having a reduced content of extractable and volatile material

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3950238A (en) * 1974-08-09 1976-04-13 General Motors Corporation Radiation cured acrylonitrile-butadiene elastomers
US4649062A (en) * 1983-01-05 1987-03-10 Ciba-Geigy Corporation Ultraviolet radiation curable vehicle for ceramic colors, composition and method
GB2136443B (en) * 1983-03-10 1986-06-04 Hmr Group Ltd An improved ceramic pigment
NL8401981A (nl) * 1984-06-22 1986-01-16 Philips Nv Optische glasvezel voorzien van een kunststofbedekking en werkwijze voor de vervaardiging daarvan.
JPS6116970A (ja) * 1984-07-02 1986-01-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 活性エネルギ−線硬化被覆用組成物
JPS6121117A (ja) * 1984-07-10 1986-01-29 Yokohama Rubber Co Ltd:The 光硬化型樹脂組成物
US4798852A (en) * 1985-10-29 1989-01-17 Desoto, Inc. Ultraviolet curable coatings for optical glass fiber

Also Published As

Publication number Publication date
FI880443A (fi) 1988-08-05
NO880483D0 (no) 1988-02-03
EP0277813A2 (en) 1988-08-10
FI880443A0 (fi) 1988-02-01
KR880010038A (ko) 1988-10-06
US4854666A (en) 1989-08-08
EP0277813A3 (en) 1989-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6075065A (en) Photocurable resin composition and a method for producing the same
US4844604A (en) Optical fiber bundling material and bundled optical fibers
US4849462A (en) Ultraviolet-curable coatings for optical glass fibers having improved adhesion
EP0111280B1 (en) Single-coated optical fiber
US5456984A (en) Halogen-free radiation curable flame retardant compositions
JP2627626B2 (ja) 光フアイバー被覆用組成物
JPH0429619B2 (no)
EP0166926A2 (en) Halogenated dihydroxy-terminated polybutadienes for optical fiber coating
NO880483L (no) Lysherdbar harpiksblanding.
EP0149741B1 (en) Liquid radiation-curable coating compositions and optical glass fibers coated therewith
EP0301733A1 (en) Photocuring resin compositions
JPH1149534A (ja) 被覆光ファイバー用放射線硬化性組成物
EP1572774A1 (en) Radiation-curable resin composition
US11174413B2 (en) Optical fiber coating compositions with hydrogen bonding, non-covalent bonding, cross-linkers
JPH1095640A (ja) 光ファイバ被覆用光硬化型樹脂組成物
JP2711579B2 (ja) 液状硬化性樹脂組成物
CN102917997A (zh) 光纤芯线
JPH09296017A (ja) 光ファイバ被覆用光硬化型樹脂組成物
AU600783B2 (en) Polyurethane (meth)acrylate mixture, resin composition, and coating agent
JP2884003B2 (ja) 光ファイバ用紫外線硬化性着色組成物
JPH0234620A (ja) 光硬化性樹脂組成物
JP2883988B2 (ja) 液状硬化性樹脂組成物
JPH0684412B2 (ja) 硬化性樹脂組成物
JP2648603B2 (ja) 光硬化性樹脂組成物
WO2000020478A1 (en) Liquid curable resin composition