[go: up one dir, main page]

NO862525L - Fremgangsmaate for elektrolytisk utvikling av halogener fra halogenidholdige opploesninger. - Google Patents

Fremgangsmaate for elektrolytisk utvikling av halogener fra halogenidholdige opploesninger.

Info

Publication number
NO862525L
NO862525L NO862525A NO862525A NO862525L NO 862525 L NO862525 L NO 862525L NO 862525 A NO862525 A NO 862525A NO 862525 A NO862525 A NO 862525A NO 862525 L NO862525 L NO 862525L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
amorphous
alloys
amorphous metal
solutions
electrolysis
Prior art date
Application number
NO862525A
Other languages
English (en)
Other versions
NO862525D0 (no
Inventor
Michael A Tenhover
Richard S Henderson
Jonathan H Harris
Robert K Grasselli
Michael D Ward
Original Assignee
Standard Oil Co Ohio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Co Ohio filed Critical Standard Oil Co Ohio
Publication of NO862525D0 publication Critical patent/NO862525D0/no
Publication of NO862525L publication Critical patent/NO862525L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01Products
    • C25B1/24Halogens or compounds thereof
    • C25B1/26Chlorine; Compounds thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/055Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/075Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B15/00Operating or servicing cells
    • C25B15/02Process control or regulation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Automation & Control Theory (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)

Description

Det tekniske område
Den foreliggende oppfinnelse angår anvendelse av
amorfe metallegeringer som kan betraktes som metalliske og som er elektrisk ledende. Amorfe metallegeringsmaterialer er blitt av interesse i de senere år på grunn av deres særpregede kombinasjoner av mekaniske, kjemiske og elektriske egenskaper som er spesielt velegnede for nylig oppdukkede anvendelser. Amorfe metallmaterialer har sammensetningsmessig varierbare egenskaper, høy hardhet og styrke, fleksibilitet, bløte magnetiske og ferroelektroniske egenskaper, meget høy bestandighet mot korrosjon og slitasje, uvanlige legerings-sammensetninger og høy bestandighet mot beskadigelse ved be-stråling. Disse karakteristika er ønskelige for slike anvendelser som lavtemperatursveiselegeringer, magnetiske boblelagre, høyfeltssuperledende innretninger og bløte magnetiske materialer for krafttransformatorkjerner.
På grunn av deres bestandighet mot korrosjon er de
her beskrevne amorfe metallegeringer spesielt nyttige som katoder eller anoder for forskjellige elektrokjemiske prosesser, innbefattende spesielt anvendelse som elektroder ved halogenutviklingsprosesser og som oxygenanoder ved respektive to av slike prosesser. Andre anvendelser som elektroder innbefatter produksjon av fluor, klorat eller perklorat, elektrokjemisk fluorering av organiske forbindelser, elektro-filtrering og hydrodimerisering av acrylnitril til adipo-nitril. Disse legeringer kan også anvendes som hydrogen-gjennomtrengelige membraner.
Teknikkens stand
Den særpregede kombinasjon av egenskaper som oppvises
av amorfe metallegeringsmaterialer, kan tilskrives amorfe materialers uordnede atomstruktur som sikrer at materialet er kjemisk homogent og fritt for de utstrakte defekter som vites å begrense oppførselen til krystallinske materialer.
Amorfe materialer blir i alminnelighet dannet ved hurtig avkjøling av materialet fra smeltet tilstand. En slik avkjøling finner sted med hastigheter av størrelses-ordenen 10 60C/sek. Prosesser som gir slike kjølehastigheter innbefatter påsprutning, vakuumfordampning, plasmapåsprøyt-ing og direkte bråkjøling fra flytende tilstand. Direkte bråkjøling fra flytende tilstand har fått den største kom-mersielle suksess forsåvidt som en rekke legeringer er kjente som ved hjelp av denne metode kan fremstilles i forskjellige former, som tynne filmer, bånd eller tråder.
I US patent nr. 3856513 er nye metallegeringer beskrevet oppnådd ved direkte bråkjøling fra smeltet tilstand, og patentet innbefatter en generell omtale av denne prosess. I patentet er magnetiske amorfe metallegeringer beskrevet som er blitt dannet ved å utsette legeringen for hurtig av-kjøling fra en temperatur over dens smeltetemperatur. En strøm av det smeltede metall ble rettet inn i nippet til roterende dobbeltvalser som ble holdt ved værelsetemperatur. Det bråkjølte metall som ble oppnådd i form av et bånd, var i det vesentlige amorft, hvilket ble påvist ved hjelp av røntgendiffraksjonsmålinger, og det var duktilt og hadde en strekkfasthet av 2415 MPa.
I US patent nr. 4036638 er binære amorfe legeringer av jern eller kobolt og bor beskrevet. De beskrevne amorfe legeringer ble fremstilt ved hjelp av en vakuumsmelte-støpe-prosess hvor smeltet legering ble utstøtt gjennom en åpning og mot en roterende sylinder i et delvis vakuum av ca.
100 millitorr. Slike amorfe legeringer ble oppnådd i form av kontinuerlige bånd, og alle oppviste høy mekanisk hardhet og duktilitet.
I US patent nr. 4264358 er amorfe superledende glass-aktige legeringer beskrevet som omfatter ett eller flere overgangsmetaller fra gruppene IVB, VB, VIB, VIIB eller VIII og ett eller flere metalloider, som B, P, C, N, Si, Ge eller Al. Legeringene er angitt å kunne anvendes som høyfeltssuperledende magnetmaterialer.
I US patent nr. 4498962 er en amorf metallegeringsanode for elektrolyse av vann beskrevet som omfatter et belegg av tre elektrokjemisk aktive materialer X, Y og Z på et elektrodesubstrat, hvor X betegner nikkel, kobolt og blandinger, Y betegner aluminium, sink, magnesium og silicium, og Z betegner rhenium og edelmetallene. Anodene
ble rapportert å ha lave oxygenoverspenninger.
De ovenfor beskrevne amorfe metallegeringer er ikke blitt foreslått anvendt som elektroder i elektrolyseprosesser i motsetning til legeringene som anvendes ved utførelsen av den foreliggende oppfinnelse. Hva gjelder prosesser for klorutvikling fra natriumkloridoppløsninger, er visse palladium- fosforbaserte metallegeringer blitt fremstilt og beskrevet i US patent nr. 4339270 som beskriver en rekke ternære amorfe metallegeringer som består av 10-40 atom% fosfor og/eller silicium og 90-60 atom% av to eller flere av palladium, rhodium og platina. Ytterligere elementer som kan være tilstede innbefatter titan, zirkonium, niob, tantal og/eller iridium. Legeringene kan anvendes som elektroder for elektrolyse, og det er i patentet angitt at disse har høy korrosjonsbestandighet ved elektrolyse av halogenidoppløsninger.
De anodiske karakteristika for disse legeringer er blitt undersøkt av tre av patentinnehaverne, dvs. M. Hara, K. Hashimoto og T. Masumoto, og de er blitt rapportert i forskjellige tidsskrifter. I én slik publikasjon med tittelen "The Anodic Polarization Behavior of Amorphous Pd-Ti-P Alloys in NaCl Solution" Electrochimica Acta, 25,
s. 1215-1120 (1980), beskrives reaksjonen mellom palladium-fliser og fosfor ved forhøyede temperaturer under dannelse av palladiumfosfid som derefter smeltes sammen med titan. Den erholdte legering ble derefter formet til bånd med en tykkelse av 10-30^,um ved hjelp av rotasjonshjulmetoden.
"Anodic Characteristics of Amorphous Ternary Palladium-Phosphorus Alloys Containing Ruthenium, Rhodium, Iridium, or Platinum in a Hot Concentrated Sodium Chloride Solution"', rapportert i Journal of Applied Electrochemistry 13,
s. 295-306 (1983), beskriver de i tittelen angitte legeringer som igjen ble fremstilt ved hjelp av rotasjonshjulmetoden fra smeltet tilstand.
Palladium-siliciumlegeringer ble også fremstilt og bedømt, men de viste seg å være utilfredsstillende som anoder. De rapporterte anodelegeringer viste seg å være mer korrosjonsbestandige og hadde en høyere kloraktivitet og lavere oxygenaktivitet enn DSA. Endelig blir i "Anodic Characteristics of Amorphous Palladium-Iridium-Phosphorus Alloys in a Hot Concentrated Sodium Chloride Solution" rapportert i Journal of Non-Crystalline Solids, 5_4, s. 85-100 (1983), slike legeringer beskrevet som også ble fremstilt ved anvendelse av rotasjonshjulmetoden. Igjen ble moderat korrosjonsbestandighet, høy kloraktivitet og lav oxygenaktivitet rapportert.
Forfatterne fant at den elektrokatalytiske selektivitet for disse legeringer var betydelig høyere enn for de kjente dimensjonsstabile anoder (DSA) bestående av en oxydblanding av ruthenium og titan båret av metallisk titan. En ulempe med DSA er at elektrolysen av natriumklorid ikke er full-stendig selektiv for klor og at endel oxygen produseres. De rapporterte legeringer var mindre aktive for oxygenutvikling enn DSA.
Dimensjonsstabile anoder er beskrevet i de følgende tre tidlige US patenter, dvs. US patenter nr. 3234110, 3236756 og 3771385.
I US patent nr. 3234110 er en elektrode beskrevet som omfatter titan eller en titanlegeringskjerne belagt i det minste delvis med titanoxyd, og dette belegg er på sin side forsynt med et edelmetallbelegg, som av platina, rhodium, iridium eller legeringer derav.
I US patent nr. 3236756 er en elektrode beskrevet som omfatter en titankjerne, et porøst belegg på denne bestående av platina og/eller rhodium og et lag av titanoxyd på kjernen på de steder hvor belegget er porøst.
US patent nr. 3771385 angår elektroder som omfatter en kjerne av et filmdannende metall bestående av titan,
tantal, zirkonium, niob eller wolfram som bærer et utvendig lag av et metalloxyd av minst ett platinametall fra gruppen bestående av platina, iridium, rhodium, palladium, ruthenium og osmium.
Samtlige tre av disse elektroder kan anvendes for elektrolyseprosesser selv om ingen av disse er amorfe metaller til forskjell fra legeringene ifølge oppfinnelsen. Til tross for teknikkens stand hva gjelder amorfe metall- legeringer er det således ikke tidligere blitt fremsatt noen antydning angående de her beskrevne nye amorfe metall-legeringer eller anvendelse av disse for forskjellige elektrokjemiske prosesser.
Oppsummering av oppfinnelsen
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for utvikling av halogener fra halogenidholdige oppløsninger, og fremgangsmåten er særpreget ved at den omfatter det trinn at elektrolyse av oppløsningene utføres i en elektrolysecelle under anvendelse av en amorf metallegeringsanode med formelen
hvori
M"<*>" er Fe, Co, Ni, Pd eller kombinasjoner derav,
M 2 er Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta eller kombinasjoner derav, M 3 er Rh, Os, Ir, Pt eller kombinasjoner derav,
a varierer fra 0 til 60,
b varierer fra 10 til 70, og
c varierer fra 5 til 70, med den forutsetning at a + b + c = 100.
Det er typisk for disse amorfe metallegeringsanoder at de generelt er basert på Fe og de andre M -metaller og at de bare må inneholde små mengder av elektrokatalytisk aktive elementer, som Pt eller Ir, og en amorf vertsmetall-legering. De består således av forholdsvis rimelige materialer, og dette representerer en betydelig prisbe-sparelse sammenlignet med eksisterende amorfe metallegeringer som er elektrokjemisk aktive.
Foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen
De amorfe metallegeringsanoder ifølge oppfinnelsen er anvendbare som elektroder fordi de oppviser god elektrokjemisk aktivitet og korrosjonsbestandighet. De er forskjellige fra tidlige beskrevne amorfe metallegeringsanoder basert på Pt og Ir ved at de bare behøver å inneholde små mengder av disse elektrokatalytisk aktive elementer og at de kan inneholde forholdsvis større mengder av rimelige elementer, som Fe, Co eller Ni.
For fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes som angitt ovenfor en ny amorf metallegeringsanode med formelen
M M ,M
12 3
abc
hvori M<1>er Fe, Co, Ni, Pd eller kombinasjoner derav,
M 2 er Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta eller kombinasjoner derav,
M 3 er Rh, Os, Ir, Pt eller kombinasjoner derav,
a varierer fra 0 til 60,
b varierer fra 10 til 70, og
c varierer fra 5 til 70, forutsatt at
a+b+c=100.
De ovenfor beskrevne metallegeringsanoder kan være M bi1næerle leer lM le3 r er tevrnaælrgefr, iotg t M ti2lesr teodbel. igaFtloerre isk forteitlrsutekdnee , kmomenbsin^\Za.-sjoner av elementer innbefatter Ti/Pt, Fe/Ti/Pt, Fe/Ta/Pt, Zr,Pt eller Fe/Ti/Pd/Xr. Den ovenstående liste skal ikke tolkes som begrensende, men er bare ment å angi et eksempel.
Disse legeringer kan fremstilles ved hjelp av hvilken som helst av standardmetodene for fremstilling av amorfe metallegeringer. Således kan enhver mekanisk eller kjemisk metode, som elektronstrålefordampning, kjemisk og/eller fysikalsk avsetning, ioneknippe, ioneplettering, væskebrå-kjøling eller R.F- eller D.C.-påsprutning anvendes. Den amorfe legering kan være massiv, pulverformig eller i form av en tynn film og kan være selvbærende eller festet til et substrat. Sporforurensninger, som S, Se, Te eller Ar, for-ventes ikke å utøve noen alvorlig skadelig virkning på frem-stillingen av og oppførselen til materialene. Den eneste begrensning som settes til den omgivelse hvori materialene skal fremstilles eller anvendes, er at temperaturen under begge trinn er lavere enn den amorfe metallegerings krystal-lisasjons temper a tur .
De her beskrevne amorfe metallegeringer er spesielt egnede som belegg på substratmetaller som derefter anvendes som anoder for forskjellige elektrokjemiske prosesser. Minst ett foretrukket substratmetall for anvendelse som anode er titan selv om andre metaller og forskjellige ikke-metaller 5- 10.
også er egnede. Substratet skal primært anvendes for å støt-te de amorfe metallegeringer og kan derfor også være et ikke-ledende eller halvledende materiale. Belegget blir lett av-satt på substratet ved påsprutning, hvilket ble utført i forbindelse med de nedenfor angitte eksempler. Beleggtykk-elsene er ikke av kritisk betydning og kan variere sterkt, for eksempel opp til lOO^um, selv om andre tykkelser ikke nødvendigvis er utelukket så lenge disse er praktiske for den beregnede anvendelse. En anvendbar tykkelse som er eksemplifisert nedenfor, er 3000 Å.
Det vil forstås at den ønskede tykkelse i noen grad er avhengig av fremstillingsprosessen for anoden og i noen grad av den beregnede anvendelse. En frittstående eller ikke-understøttet anode, f.eks. fremstilt ved væskebråkjøling,
kan således ha en tykkelse av ca. 100^,um. En amorf legeringsanode kan også fremstilles ved å presse den amorfe legering i pulverform til en på forhånd bestemt form og kan også være tilstrekkelig tykk til å være frittstående. Dersom en påsprutningsprosess anvendes, kan forholdsvis tynne lag avsettes, og disse vil fortrinnsvis være båret av et egnet substrat, som angitt ovenfor. Det vil således forstås at selve anoden som anvendes i henhold til den foreliggende oppfinnelse er den amorfe metallegering uavhengig av om denne er båret eller ubåret. Dersom et meget tynt lag anvendes, kan en understøttelse være bekvem eller endog nødvendig for å oppnå sammensetningsmessig helhet.
Uaktet anvendelsen av de amorfe metallegeringer enten
i form av et belegg eller i form av et massivt produkt er legeringene i det vesentlige amorfe. Betegnelsen "i det vesentlige" som her anvendt for å angi den amorfe metall-legering skal betegne at metallegeringene er minst 50% amorfe. Metallegeringen er fortrinnsvis minst 80% amorf, helst
100% amorf, som påvist ved røntgendiffraksjonsanalyse.
Som angitt ovenfor har de amorfe metallegeringer ifølge oppfinnelsen en rekke anvendelser, innbefattende for eksempel som anoder i elektrolyseceller for utvikling av halogener og beslektede halogenprodukter.
Hva gjelder utvikling av halogen kan en rekke for skjellige halogenidholdige oppløsninger anvendes, for eksempel natriumklorid, kaliumklorid, lithiumklorid, cesium-klorid, hydrogenklorid, jernklorid, sinkklorid ellr kobber-klorid etc. Produkter foruten klor kan også for eksempel innbefatte klorater, perklorater eller andre kloroxyder.
På lignende måte kan andre halogenider være tilstede istedenfor klorider og således andre produkter bli utviklet. Den foreliggende oppfinnelse er derfor ikke begrenset for anvendelse i noen spesiell halogenidholdig oppløsning.
De ovenfor beskrevne elektrolyseprosesser kan utføres under standard betingelser som er kjente for fagfolk. Disse innbefatter spenninger innen området 1,10-2,5 V (SCE) og strømtettheter innen området 10-2000 raA/cm 2. Elektrolytt-oppløsninger (vandige) har i alminnelighet en pH av 1-6 og molare konsentrasjoner fra 0,5 til 4 M. Temperaturen kan variere mellom 0 og 100°C, og et område av 60-90°C er foretrukket. Cellekonstruksjonen er ikke av avgjørende betydning for utførelsen av den foreliggende fremgangsmåte og utgjør derfor ingen begrensning av den foreliggende oppfinnelse.
I de nedenstående eksempler ble fire amorfe metall-legeringer fremstilt ved hjelp av radiofrekvenspåsprutning i argongass. En 5,1 cm "Research-S-gun" fremstilt av Sputtered Films, Inc., ble anvendt. Som kjent kan også DC-påsprutning anvendes. For hvert av eksemplene ble et titan-substrat bragt i stilling for å motta avsetningen av den påsprutede amorfe legering. Hver legerings sammensetning ble bekreftet ved hjelp av røntgenanalyse og var amorf ved denne. Avstanden mellom målet og substratet var i hvert tilfelle ca. 10 cm.
De fire legeringer som er rapportert i Tabell I, ble hver separat anvendt i en 4 M NaCl-oppløsning for utvikling av klor da en anodisk forspenning ble påført på oppløsningen. Elektrolysebetingelsene innbefattet en pH av 2,0, en temperatur av 80°C og en strømtetthet av 10 m A/cm^. Spenninger ble notert for hver legeringsanode og er gjengitt i Tabell II.
De lave spenninger som er angitt i Tabell II viser
den tilfredsstillende anvendelse av anodene av amorfe metallegeringer ifølge oppfinnelsen som elektroder ved prosesser for fremstilling av klor. Selv om disse amorfe metallegeringsanoder er blitt anvendt i forbindelse med én elektrolyttoppløsning som eksempel, vil det lett forstås av fagfolk at andre elektrolyttoppløsninger vil kunne anvendes istedenfor denne og at en rekke forskjellige produkter vil kunne oppnås.
Det vil forstås at de ovenstående eksempler er blitt fremsatt for å gi fagfolk representative eksempler ved hjelp av hvilke de kan bedømme og praktisere fremgangsmåten og at disse eksempler ikke skal tolkes som noen begrensning av oppfinnelsens omfang. Da sammensetningen av de amorfe metallegeringer anvendt ved utførelsen av fremgangsmåten kan varieres innen omfanget av den her gitte samlede be-skrivelse, skal hverken de spesielle komponenter M1, eller M 3 eller de relative mengder av komponentene i de her eksemplifiserte binære og ternære legeringer tolkes som begrensninger av oppfinnelsen.

Claims (10)

1. Fremgangsmåte for dannelse av halogener fra halogenidholdige oppløsninger, karakterisert ved at oppløsningene elektro-lyseres i en elektrolysecelle med en amorf metallegerings-12 3 anode med formelen M M , M chvori .. abc M er Fe, Co, Ni, Pd eller kombinasjoner derav, M 2er Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta eller kombinasjoner derav, 3 M er Rh, Os, Ir, Pt eller kombinasjoner derav, a varierer fra 0 til 60, b varierer fra 10 til 70, og c varierer fra 5 til 70, under den forutsetning at a + b + c = 100.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en amorf metallegeringsanode som er minst 80% amorf.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en amorf metallegeringsanode som er j-minotl 100% amorf.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3, karakterisert ved at halogenidet som dannes, er klorid.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at det fremstilles produkter fra gruppen bestående av klor, klorater, perklorater og andre kloroxyder ved elektrolyse av de klorholdige opp-løsninger .
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en halogenidholdig oppløsning som omfatter natriumkloridopp-løsninger.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at klor utvikles på anoden i det vesentlige fritt for oxygen.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1-7, karakterisert ved at det anvendes en amorf metallegeringsanode med en tykkelse av opp til 100^,um.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1-8, karakterisert ved at elektrolysen utføres innen et spenningsområde av 1,10-2,50 V (SCE) og ved strøm-tettheter av 10-2000 M A/cm <2> .
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1-9, karakterisert ved at elektrolysen utføres ved en temperatur av 0-100°C.
NO862525A 1985-06-24 1986-06-23 Fremgangsmaate for elektrolytisk utvikling av halogener fra halogenidholdige opploesninger. NO862525L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/748,023 US4609442A (en) 1985-06-24 1985-06-24 Electrolysis of halide-containing solutions with amorphous metal alloys

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO862525D0 NO862525D0 (no) 1986-06-23
NO862525L true NO862525L (no) 1986-12-29

Family

ID=25007653

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO862525A NO862525L (no) 1985-06-24 1986-06-23 Fremgangsmaate for elektrolytisk utvikling av halogener fra halogenidholdige opploesninger.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4609442A (no)
EP (1) EP0208451A1 (no)
JP (1) JPS6250491A (no)
KR (1) KR870000452A (no)
CN (1) CN86105605A (no)
AU (1) AU583392B2 (no)
BR (1) BR8602909A (no)
ES (1) ES8706851A1 (no)
IN (1) IN171871B (no)
NO (1) NO862525L (no)
ZA (1) ZA864668B (no)

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4746584A (en) * 1985-06-24 1988-05-24 The Standard Oil Company Novel amorphous metal alloys as electrodes for hydrogen formation and oxidation
DE3689059T2 (de) * 1985-08-02 1994-04-21 Daiki Engineering Co Oberflächenaktivierte amorphe Legierungen und übersättigte Legierungen für Elektroden, verwendbar zur Elektrolyse von Lösungen und Verfahren zur Aktivierung der Oberflächen.
JPS63153290A (ja) * 1986-09-22 1988-06-25 Daiki Rubber Kogyo Kk 表面活性化表面合金電極およびその作製法
US4696731A (en) * 1986-12-16 1987-09-29 The Standard Oil Company Amorphous metal-based composite oxygen anodes
US4702813A (en) * 1986-12-16 1987-10-27 The Standard Oil Company Multi-layered amorphous metal-based oxygen anodes
US5662725A (en) * 1995-05-12 1997-09-02 Cooper; Paul V. System and device for removing impurities from molten metal
JPH09279380A (ja) * 1996-04-10 1997-10-28 Hiranuma Sangyo Kk 塑性加工性に優れ,大型部材に適用可能な貴金属基非晶質合金を用いた陽極電解電極材料
US5944496A (en) * 1996-12-03 1999-08-31 Cooper; Paul V. Molten metal pump with a flexible coupling and cement-free metal-transfer conduit connection
US5951243A (en) * 1997-07-03 1999-09-14 Cooper; Paul V. Rotor bearing system for molten metal pumps
US6027685A (en) * 1997-10-15 2000-02-22 Cooper; Paul V. Flow-directing device for molten metal pump
US6093000A (en) 1998-08-11 2000-07-25 Cooper; Paul V Molten metal pump with monolithic rotor
US6303074B1 (en) 1999-05-14 2001-10-16 Paul V. Cooper Mixed flow rotor for molten metal pumping device
CA2287648C (en) * 1999-10-26 2007-06-19 Donald W. Kirk Amorphous metal/metallic glass electrodes for electrochemical processes
US6689310B1 (en) 2000-05-12 2004-02-10 Paul V. Cooper Molten metal degassing device and impellers therefor
US6723276B1 (en) 2000-08-28 2004-04-20 Paul V. Cooper Scrap melter and impeller
US20070253807A1 (en) 2006-04-28 2007-11-01 Cooper Paul V Gas-transfer foot
US20050013715A1 (en) 2003-07-14 2005-01-20 Cooper Paul V. System for releasing gas into molten metal
US7731891B2 (en) 2002-07-12 2010-06-08 Cooper Paul V Couplings for molten metal devices
US7402276B2 (en) 2003-07-14 2008-07-22 Cooper Paul V Pump with rotating inlet
US7470392B2 (en) 2003-07-14 2008-12-30 Cooper Paul V Molten metal pump components
US7906068B2 (en) 2003-07-14 2011-03-15 Cooper Paul V Support post system for molten metal pump
US7589266B2 (en) * 2006-08-21 2009-09-15 Zuli Holdings, Ltd. Musical instrument string
US20080283762A1 (en) * 2007-05-14 2008-11-20 General Electric Company Radiation detector employing amorphous material
US9643247B2 (en) 2007-06-21 2017-05-09 Molten Metal Equipment Innovations, Llc Molten metal transfer and degassing system
US8366993B2 (en) 2007-06-21 2013-02-05 Cooper Paul V System and method for degassing molten metal
US9410744B2 (en) 2010-05-12 2016-08-09 Molten Metal Equipment Innovations, Llc Vessel transfer insert and system
US8613884B2 (en) 2007-06-21 2013-12-24 Paul V. Cooper Launder transfer insert and system
US8337746B2 (en) 2007-06-21 2012-12-25 Cooper Paul V Transferring molten metal from one structure to another
US9409232B2 (en) 2007-06-21 2016-08-09 Molten Metal Equipment Innovations, Llc Molten metal transfer vessel and method of construction
US9156087B2 (en) 2007-06-21 2015-10-13 Molten Metal Equipment Innovations, Llc Molten metal transfer system and rotor
US9205490B2 (en) 2007-06-21 2015-12-08 Molten Metal Equipment Innovations, Llc Transfer well system and method for making same
US8444911B2 (en) 2009-08-07 2013-05-21 Paul V. Cooper Shaft and post tensioning device
US8524146B2 (en) 2009-08-07 2013-09-03 Paul V. Cooper Rotary degassers and components therefor
US8449814B2 (en) 2009-08-07 2013-05-28 Paul V. Cooper Systems and methods for melting scrap metal
US10428821B2 (en) 2009-08-07 2019-10-01 Molten Metal Equipment Innovations, Llc Quick submergence molten metal pump
US8535603B2 (en) 2009-08-07 2013-09-17 Paul V. Cooper Rotary degasser and rotor therefor
US8714914B2 (en) 2009-09-08 2014-05-06 Paul V. Cooper Molten metal pump filter
US9108244B2 (en) 2009-09-09 2015-08-18 Paul V. Cooper Immersion heater for molten metal
GB201012982D0 (en) * 2010-08-03 2010-09-15 Johnson Matthey Plc Catalyst
JP5908372B2 (ja) * 2012-08-21 2016-04-26 住友金属鉱山エンジニアリング株式会社 電気分解用電極
US9903383B2 (en) 2013-03-13 2018-02-27 Molten Metal Equipment Innovations, Llc Molten metal rotor with hardened top
US9011761B2 (en) 2013-03-14 2015-04-21 Paul V. Cooper Ladle with transfer conduit
US10052688B2 (en) 2013-03-15 2018-08-21 Molten Metal Equipment Innovations, Llc Transfer pump launder system
US10138892B2 (en) 2014-07-02 2018-11-27 Molten Metal Equipment Innovations, Llc Rotor and rotor shaft for molten metal
US10947980B2 (en) 2015-02-02 2021-03-16 Molten Metal Equipment Innovations, Llc Molten metal rotor with hardened blade tips
US10267314B2 (en) 2016-01-13 2019-04-23 Molten Metal Equipment Innovations, Llc Tensioned support shaft and other molten metal devices
EP3480342A4 (en) * 2016-06-29 2020-02-19 Institute Of Metal Research Chinese Academy Of Sciences IRON-BASED AMORPHOUS ELECTRODE MATERIAL FOR WASTEWATER TREATMENT AND USE
US11149747B2 (en) 2017-11-17 2021-10-19 Molten Metal Equipment Innovations, Llc Tensioned support post and other molten metal devices
KR102355824B1 (ko) * 2018-12-27 2022-01-26 코웨이 주식회사 팔라듐, 이리듐 및 탄탈럼으로 구성된 전극용 촉매층 및 상기 전극용 촉매가 코팅된 살균수 생성 모듈
US11858036B2 (en) 2019-05-17 2024-01-02 Molten Metal Equipment Innovations, Llc System and method to feed mold with molten metal
CN110791771B (zh) * 2019-11-15 2021-07-02 北京航空航天大学 一体化过渡金属系析氧催化材料及制备方法
US11873845B2 (en) 2021-05-28 2024-01-16 Molten Metal Equipment Innovations, Llc Molten metal transfer device
US12146508B2 (en) 2022-05-26 2024-11-19 Molten Metal Equipment Innovations, Llc Axial pump and riser
CN116079166A (zh) * 2023-02-20 2023-05-09 西北工业大学 一种用于非晶合金材料电化学成形的电解液及制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3856513A (en) * 1972-12-26 1974-12-24 Allied Chem Novel amorphous metals and amorphous metal articles
US4036638A (en) * 1975-11-13 1977-07-19 Allied Chemical Corporation Binary amorphous alloys of iron or cobalt and boron
GB2023177B (en) * 1978-06-13 1982-09-22 Engelhard Min & Chem Electrode for use in an electrolytic process
JPS55105453A (en) * 1979-02-07 1980-08-13 Nec Corp Optical wavelength multiple repeating system
JPS55105454A (en) * 1979-02-08 1980-08-13 Nec Corp End office repeater for optical fiber data way
JPS55150148A (en) * 1979-05-09 1980-11-21 Olympus Optical Co Ltd Cue signal generating circuit
JPS55152143A (en) * 1979-05-16 1980-11-27 Toyo Soda Mfg Co Ltd Amorphous alloy electrode material for electrolysis
JPS56107439A (en) * 1980-01-31 1981-08-26 Matsushita Electric Works Ltd Multipolar reed relay
US4544473A (en) * 1980-05-12 1985-10-01 Energy Conversion Devices, Inc. Catalytic electrolytic electrode
US4498962A (en) * 1982-07-10 1985-02-12 Agency Of Industrial Science And Technology Anode for the electrolysis of water
US4560454A (en) * 1984-05-01 1985-12-24 The Standard Oil Company (Ohio) Electrolysis of halide-containing solutions with platinum based amorphous metal alloy anodes
EP0164200A1 (en) * 1984-05-02 1985-12-11 The Standard Oil Company Improved electrolytic processes employing platinum based amorphouse metal alloy oxygen anodes

Also Published As

Publication number Publication date
AU5919886A (en) 1987-01-08
CN86105605A (zh) 1987-02-25
ES556439A0 (es) 1987-07-01
KR870000452A (ko) 1987-02-18
JPS6250491A (ja) 1987-03-05
EP0208451A1 (en) 1987-01-14
US4609442A (en) 1986-09-02
ZA864668B (en) 1987-02-25
AU583392B2 (en) 1989-04-27
ES8706851A1 (es) 1987-07-01
IN171871B (no) 1993-01-30
BR8602909A (pt) 1987-02-17
NO862525D0 (no) 1986-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO862525L (no) Fremgangsmaate for elektrolytisk utvikling av halogener fra halogenidholdige opploesninger.
US4781803A (en) Electrolytic processes employing platinum based amorphous metal alloy oxygen anodes
US4560454A (en) Electrolysis of halide-containing solutions with platinum based amorphous metal alloy anodes
US4705610A (en) Anodes containing iridium based amorphous metal alloys and use thereof as halogen electrodes
US7001494B2 (en) Electrolytic cell and electrodes for use in electrochemical processes
US4696731A (en) Amorphous metal-based composite oxygen anodes
NO322413B1 (no) Katode til bruk ved elektrolyse av vandige opplosninger, anvendelse av denne samt fremgangsmate for fremstilling av klor og alkalimetallhydroksid.
US3974058A (en) Ruthenium coated cathodes
US3986942A (en) Electrolytic process and apparatus
EP0164200A1 (en) Improved electrolytic processes employing platinum based amorphouse metal alloy oxygen anodes
US4007107A (en) Electrolytic anode
Hara et al. Anodic characteristics of amorphous ternary palladium-phosphorus alloys containing ruthenium, rhodium, iridium, or platinum in a hot concentrated sodium chloride solution
US4746584A (en) Novel amorphous metal alloys as electrodes for hydrogen formation and oxidation
EP2179077B1 (en) Electrode materials
NO341164B1 (no) Kloratanodebelegg med jevn overflatemorfologi
US4702813A (en) Multi-layered amorphous metal-based oxygen anodes
CA1062202A (en) Rhenium coated cathodes
US4055477A (en) Electrolyzing brine using an anode coated with an intermetallic compound
NO862524L (no) Anode som omfatter et substrat med et metallegeringsbelegg, og anvendelse av anoden.
JPS62243790A (ja) 塩化アルカリ電解用陽極
NO171566B (no) Anode for anvendelse i en elektrolysecelle og fremgangsmaate for fremstilling av anoden
NO148751B (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av belagte elektroder for elektrolyse.
RU2775044C1 (ru) Электролитический способ получения покрытий и изделий из ниобия, легированного танталом
WO2024008895A2 (en) Electrode for electrolytic evolution of gas
JPS6134193A (ja) 白金ベ−スの無定形金属合金酸素アノ−ドを使う改良電解法