NO861105L - Fremgangsmaate for separering av cerium fra sjeldne jordartmetaller. - Google Patents
Fremgangsmaate for separering av cerium fra sjeldne jordartmetaller.Info
- Publication number
- NO861105L NO861105L NO861105A NO861105A NO861105L NO 861105 L NO861105 L NO 861105L NO 861105 A NO861105 A NO 861105A NO 861105 A NO861105 A NO 861105A NO 861105 L NO861105 L NO 861105L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- cerium
- phase
- iii
- aqueous phase
- aqueous
- Prior art date
Links
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 40
- ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N cerium(4+) Chemical compound [Ce+4] ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- XQTIWNLDFPPCIU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+) Chemical compound [Ce+3] XQTIWNLDFPPCIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 28
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 18
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001963 alkali metal nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001964 alkaline earth metal nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 abstract 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 7
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 description 1
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- IKNAJTLCCWPIQD-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);lanthanum(3+);neodymium(3+);oxygen(2-);phosphate Chemical compound [O-2].[La+3].[Ce+3].[Nd+3].[O-]P([O-])([O-])=O IKNAJTLCCWPIQD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052590 monazite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 phosphinates Chemical class 0.000 description 1
- UXBZSSBXGPYSIL-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;yttrium(3+) Chemical compound [Y+3].OP(O)(O)=O UXBZSSBXGPYSIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000164 yttrium(III) phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/10—Preparation or treatment, e.g. separation or purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B59/00—Obtaining rare earth metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Polishing Bodies And Polishing Tools (AREA)
- Feeding And Guiding Record Carriers (AREA)
- Eye Examination Apparatus (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for frem-stilling av cerium og sjeldne jordartmetaller inneholdt i en vandig fase.
De sjeldne jordartmetaller befinner seg vanligvis assosiert i forskjellige mineraler som f.eks. monazitt, bastnaesitt eller xenotim. Et middel for separering av de forskjellige jordartmetaller innbyrdes består i å gjennomføre suksessive væse-væskeekstraksjonoperasjoner fra oppløsninger av de nevnte sjeldne jordartmetaller.
Fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse ved-rører det spesielle tilfelle med å separere cerium fra andre sjeldne jordartmetaller (TR) fra en vandig oppløsning av disse elementer, og særlig en salpetersyreoppløsning.
Man kjenner tidligere fremgangsmåter som tillater en slik separering (se f.eks. US patentskrift 2.564.241). Generelt er disse prosesser basert på den sellektive ekstraksjonsegenskap for cerium (IV) i forhold til TR (III) for visse organiske løsningsmidler som tributylfosfat. Man bringer da en vandig fase inneholdende cerium (IV) og TR (III) i kontakt med et løsningsmiddel av den angitte type som ekstraherer cerium idet TR (III) forblir i det vandige rafinat. For deretter å reeks-trahere cerium bringes dette i oksydasjonstilstand (III) ved hjelp av en kjemisk reaksjon og den organiske fase bringes i kontakt med en vandig fase hvorved man utvinner cerium.
Selv om disse prosesser tillater en effektiv separering av
cerium frembyr de likevel en ulempe. Anvendelse av et kjemisk reduksjonsmiddel medfører innføring av forurensninger særlig i form av fremmede organiske eller metalliske substanser og med-fører videre et forbruk av reagenser. Videre er det ofte nød-vendig å anvende spesielt utstyr.
Formålet for den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en prosess som er enkel å gjennomføre og som tillater en effektiv separering av cerium fra andre sjeldne jordartele-menter og som til slutt fører til et cerium med meget høy renhet.
For dette formål er fremgangsmåten for separering av cerium fra sjeldne jordartmetaller fra en initial vandig fase ved en første utførelsesform av oppfinnelsenkarakterisert vedat den omfatter følgende trinn: a^) den vandige fase inneholdende de sjeldne jordartmetaller og cerium (III) innføres i anodeavdelingen av en elektrolysecelle hvormed cerium (III) oksyderes til (IV).
b-^) den vandig fase fra anodeavdelingen bringes i kontakt med en organisk ekstraksjonsmiddelfase for cerium (IV) hvormed man etter separering av fasene oppnår en organisk fase fylt med cerium (IV) og en vandig fase fylt med jordartmetaller.
c^) hele mengden eller en del av den organiske fase fylt med cerium (IV) innføres i katodeavdelingen av den nevnte elektrolysecelle og denne avdeling tilføres en vandig sal-petersyreløsning og man danner der en intim blanding av den nevnte vandige fase og den organiske fase og man reduserer cerium (IV) til cerium (III).
d^) man separerer blandingen fra katodeavdelingen til en vandig fase fylt cerium (III) som utgjør det ønskede produkt og en organisk fase.
Ved en annen utførelsesform av oppfinnelsen karakteriseres fremgangsmåten ved at den omfatter følgende trinn: a^) den vandige fase inneholdende de sjeldne jordarmetaller og cerium (III) innføres i anodeavdelingen i en elektrolysecelle hvor cerium (III) oksyderes til cerium (IV).
h^) den vandige fase fra anodeavdelingen bringes i kontakt
med en organisk ekstraksjonsmiddelfase for cerium (IV) hvorved man etter separering av fasene oppnår en organisk fase fylt med ceruim (IV) og en vandig fase inneholdende sjeldne jord-ar telementer .
c^) katodeavdelingen i elektrolysecellen tilføres en vandig salpetersyrefase hvorved man oppnår utvikling av gass inneholdende NO
d2) den organiske fase fylt med cerium (IV) fra trinn fc>2bringes i kontakt med den nevnte gass-strøm hvormed cerium (IV) reduseres til cerium (III).
e2) den organiske fase fra trinn d2bringes i kontakt med en vandig fase hvoretter man etter separering av fasene oppnår en vandig fase fylt med cerium (III) som utgjør produktet og en organisk fase hovedsakelig uten ceriuminnhold.
Andre egenskaper og fordeler ved oppfinnelsen vil lettere for-stås ved hjelp av læren i den etterfølgende beskrivelse under henvisning til vedføyde tegninger hvori: Fig. 1 er et skjematisk riss av et anlegg for gjennomføring av en første variant av en første utførelsesform av oppfinnelsen. - Fig. 2 er et skjematisk riss av et anlegg for utførelse av den første variant av oppfinnelsen i henhold til en annen utførelsesform. Fig. 3 er et skjematisk riss av et anlegg for gjennomføring av en annen variant av oppfinnelsen. Fig. 4 er et skjematisk riss av en spesiell type elektrolysecelle innenfor rammen for den første variant av oppfinnelsen. Fig. 5 viser en elektrolysecelle lik den som er i fig. 4 i samsvar med den annen variant av oppfinnelsen.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen går ut fra en vandig fase inneholdende cerium og sjeldne jordartmetaller i oksydasjonstilstand (III). Generelt dreier det seg om en salpeter-syreoppløsning.
Den første del av prosessen uansett angjeldende variant består i å oksydere cerium til tilstand (IV). Denne oksydasjon fore-tas ved elektrolyse ved å føre den vandige oppløsning inn i anodeavdelingen av en elektrolysecelle.
Elektrolysecellen anvendt for gjennomføring av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er en celle med separator av kjent type. Som separator kan man anvende et porøst material som et keramisk material eller et plast material som er gjort porøst ved frittering eller ved innføring av et poredannende middel eller en ionebyttermembran. Blant disse separatorer foretrek-kes en kationbyttermembran som foretrukket utgjøres av per-fluorert polymer med sulfonsyregrupper. Katoden utgjøres generelt av grafitt eller foretrukket av et metall og mer spesielt av titan, platinabelagt titan, eller palladiumbelagt titan. Anoden kan utgjøres av forskjellige metaller som titan, titan belagt med platina, iridium eller en legering av titan/edelmetall. Konfigurasjonen av cellen er generelt av plan type med stor elektrodeoverflate og med liten avstand mellom elektrodene. Ved en industrielt anvendt utførelsesform kan man anvende et batteri av elektrolyseelementer montert i serie i et flercelleanlegg av velkjent filterpressetype. For å begunstige de elektrokjemiske reaksjoner kan man vurdere økning av den aktive overflate av elektrodene eller å frem-bringe en kraftig omrøring av oppløsningene ved hjelp av be-vegelige ledeplater.
I anodeavdelingen passerer cerium som følge av elektrolysen til oksydasjonstilstand (IV) idet de sjeldne jordartmetaller
forbir i oksydasjonstilstand (III).
Den vandige oppløsning som kommer ut fra anodeavdelingen i cellen bringes deretter i kontakt med en organisk fase som er istand til å ekstrahere cerium (IV).
Betingelsene for denne ekstraksjon er kjent for den fagkyndige men er omhandlet i det følgende.
Den organiske fase omfatter et ekstraksjonsmiddel. Dette
ekstraksjonsmiddel skal selektivt kunne ekstrahere cerium (IV) idet PR (III) skal forbli i vandig fase. Man kan generelt anvende et hvilket som helst oppløsningsmiddel som ikke oksyderes av cerium (IV). Man kan særlig velgde dette ekstaksjons-middel blant gruppen omfattende fosfatene, fosfonatene, fosfi-natene, fosfinoksydene og sulfoksydene.
Man kan også anvende produkter valgt fra gruppen bestående av mono- eller di-alkylfosforsyre, alkylfosfonsyre, alkylfosfin-syre og alkylfenylfosfonsyre.
Alle de nevnte produkter kan anvendes alene eller i blanding og man anvender mer spesielt trialkylfosfåtene og særlig tributylfosfat (TBP).
Den organiske fase inneholder om ønsket et organisk fortynningsmiddel som er inert overfor ekstraksjonsmidlene fo å for-bedre de hydrodynamiske egenskaper av den organiske fase. Tallrike organiske løsningsmidler eller deres blandinger kan anvendes som fortynningsmiddel. I det foreliggende tilfellet velges imidlertid et fortynningsmiddel som ikke oksyderes av cerium (IV).
Som eksempel kan nevnes alifatiske og halogenerte hydrokarboner .
Kontaktbehandlingen mellom de to faser kan gjennomførs som nedstrøm eller motstørm i en hvilken som helst passende apparatur av f.ek.s. typen blander-dekanteringsinnretning.
Etter separering av fasene oppnås en organisk fase fylt med cerium (IV) og en vandig fase fylt TR (III) og hovedsakelig uten cerium.
Den organiske fase underkastes deretter to forskjellige be-handlinger i samsvar med oppfinnelsen.
Ved den første variant føres denne fase inn i katodeavdelingen i den ovenfor beskrevne elektrolysecelle.
Samtidig med gjennomføringen av den organiske fase i cellen sirkuleres i den samme katodeavdeling en vandig salpetersyre-f ase.
Denne vandige fase er generelt en salpetersyreoppløsning foretrukket med en konsentrasjon på minst 1 N, mer foretrukket minst 4 N. Den kan også være en mindre sur salpetersyreopp-løsning, fra omtrent 0,5 til omtrent 2 N f.eks. på basis av nitrater, særlig ammoniumnitrat, alkalimetall- eller jord-alkalimetall-nitrater eller ceriumnitrat.
Man arbeider med at man i katodeavdelingen tildanner en intim blanding av den vandige salpetersure fase og den organiske fase. Denne blanding kan oppnås ved å sirkulere fasene med en tilstrekkelig hastighet og ved at man i avdelingen anbringer turbulensfremmende innretninger. Alt etter surheten av den vandige fase og arten av katode reduseres den vandige fase til NO og N02idet disse nitrogenoksyder i sin tur reduserer cerium (IV) til cerium (III).
Blandingen inneholdende cerium blir ved utgangen fra elektrolysecellen separert til en vandig fase fylt med ceirum (III) og en organisk fase. Denne separering kan gjennomføres i en hvilken som helst passende apparatur.
Generelt resirkuleres den organiske fase til ekstraksjons-trinnet. Før resirkuleringen blir den fordelaktig underkastet en vasking med en vandig fase for utvinning av en liten mengde cerium (III) som kan være tilbake i den organiske fase etter separeringen av blandingen. Den vandige fase som oppnås etter separering av fasene forenes deretter med den vandige fase fylt cerium (III) oppnådd ved den nevnte separering.
Den vandige fase som anvendes for vaskingen kan enten være vann eller en fortynnet salpetersyreoppløsning.
Oppfinnelsen omfatter også en annen variant hvori den organiske fase fylt med cerium (IV) etter væske-væskeekstraksjonen ikke lenger innføres i elektrolysecellen. Ved denne annen variant sirkuleres bare i katodeavdelingenavdelingen av cellen en størm av en vandig salpetersyrefase av samme natur som beskrevet ovenfor og det frembringes da i denne avdeling en utvikling av gass omfattende nitrogenoksyder NO^. Man arbeider i katodeavdelingen under liknende betingelser som definert i det foregående slik at NO^-gassene hovedsakelig er oksyder NO og NO2. Denne gass-strøm bringes så kontakt med den organiske fase fylt med cerium (IV) i en reaktor. I reaktoren etableres en intim blanding av gass og den organiske fase ved hjelp av en passende omrøring. Etter denne behandlina gjen-vinnes en organisk fase fylt med cerium (III). Denne organiske fase ekstraheres på nytt med en vandig fase som enten kan være vann eller en fortynnet salpetersyreløsning. Man oppnår da etter separering av fasene en vandig fase fylt med cerium (III) som utgjør produktet og en organisk fase som er hovedsakelig fri for cerium.
Generelt resirkuleres denne organiske fase til ekstraksjons-trinnet for den vandige fase fylt med cerium (IV) fra anodeavdelingen i cellen.
Fig. 1 illustrerer den første variant av oppfinnelsen. Den vandige utgangsfase 1 passerer gjennom anodeavdelingen 2 i elektrolysecellen 3 og føres gjennom 4 gjennom et ekstrak-sjonsbatteri 5 hvor den bringes i kontakt med den organiske ekstaksjonsmiddelfase 6. Vann eller fortynnet syre kan inn-føres gjennom 7 i batteriet for en strippebehandling.
Fra batteriet 5 kommer det ut et vandig rafinat 8 fylt med TR (III) og et organisk fase 9 fylt med cerium (IV). Denne siste fase passerer gjennom katodeavdelingen 10 i cellen 3 idet denne avdeling også tilføres den vandige salpetersyreløsning gjennom 11. Blandingen dannet i avdelingen 10 passerer gjennom 12 til en separator 13.
Fra denne separator tas det ut en vandig fase 14 fylt med cerium (III) og en organisk fase 15 som eventuelt kan inne-holde små mengder cerium (III). For å utvinne dette cerium føres den organiske fase 15 gjennom et batteri med blandere-dekanteringsinnretninger 16 tilført vann eller en surgjort oppløsning gjennom 17 i motstrøm. Den vandige fase innføres gjennom 18 etter separering i den vandige fase 14 mens den organiske fase resirkuleres til ekstraksjonen i batteriet 5.
Ved elektrolysen i cellen 3 kan det forekomme passering gjennom separatoren mellom anodeavdelingen til katodeavdelingen av en liten mengde ioner TR^<+>som gjenfinnes i oppløsningen 14.
Denne tilstedeværelse av TR sammen med cerium, selv om den er meget liten, kan likevel fremby ulemper for hvisse endelige anvendelser av cerium som nødvendiggjør en meget høy renhet.
For å avhjelpe dette problem omfatter oppfinnelsen en ytterligere utførelsesform for den variant som er illustrert i fig. 1. Denne annen utførelsesform som er skjematisk vist i fig. 2 omfatter alle trinn i utførelsesformen i fig. 1 og derfor er de samme hensvisningstall anvendt i de to figurer.
Til forskjell anvendes en annen elektrolysecelle 19 som frembyr de samme strukturelle trekk som angitt i den foregående beskrivelse. Utover dette blir den organiske fase 9 som kommer ut fra ekstraksjonsbatteriet 5 oppdelt i to strømmer hvorav den første 20 A tilføres cellen 3 mens den annen strøm 20 B tilfører katodeavdelingen 21 i cellen 19. Denne avdeling tilføres også gjennom 22 en vandig salpetersyrefase av samme type som tidligere. Ellers føres den vandige fase fylt cerium (III) til katodeavdelingen 23 i cellen 19 og man utvinner fra 24 en vandig fase fylt med cerium (IV).
Blandingen dannet i avdelingen 21 føres som i den første ut-førelsesform gjennom 25 til en separator 26.
Man gjenvinner fra 27 en vandig fase fylt med cerium (III) og denne gang hovedsakelig uten TR (III).
Man kan på samme måte som ved utførelsesformen i fig. 1 før resirkuleringen av den organiske fase 28 fra separatoren 26 anordne en stripping med vann eller en syreoppløsning 29 i batteriet 30 og kombinering av den resulterende vandige fase 31 med fasen 27.
Fig. 3 illustrerer den annen variant av oppfinnelsen.
Denne annen variant tillater at man på en meget enkel måte av-hjelper problemet som opptrer ved utførelsesformen i fig. 1, dvs. nærværet av ioner TR"^+ sammen med det cerium som oppnås ved slutten av prosessen.
De samme henvisningstall for de tilsvarende deler er anvendt for de to varianter.
Den organiske fase fytl med cerium (IV) føres inn i en reaktor 32 hvor den behandles med gass-strømmen inneholdende NO^tilført gjennom 33. Denne strøm skriver seg fra katodeavdelingen 10 i elektrolysecellen 3 hvori det i en lukket krets sirkulerer en vandig salpetersyrefase 34 hvor konsentrasjonen innstilles ved hjelp av en tilførsel 35.
Den organiske fase 36 ekstraheres på nytt i batteriet 37 med vann eller fortynnet syre tilført gjennom 38 og man oppnår en vandig fase 39 fylt med cerium (III). Den organiske fase utien cerium resirkuleres til eks tråksjonen i batteriet 5.
Fig. 4 og 5 illustrerer en spesiell gjennomføring av oppfinnelsen basert på anvendelse av en spesifikk elektrolysecelle.
Takket være denne celle kan man oppnå et meget høyt strømut-bytte nær 100% med en høy produktivitet målt ved tilførsels-mengden av behandlingsoppløsningen som innføres i systemet.
Den anvendte celle er beskrevet i den franske patentansøkning 84 13641.
Som man kan se fra fig. 4 og 5 utgjøres denne celle før av tre avdelinger. Avdelingene 41 og 42 er anodeavdelinger hvori-mellom det er anordnet en katodeavdeling 43. Disse avdelinger er skilt fra hverandre ved hjelp av to kationiske membraner 44 og 45. Vedrørende konstruksjonen av avdelingene og elektrodene vises til den foregående beskrivelse og den ovennevnte patentansøkning.
Ved den utførelsesform som er vist i fig. 4 passerer den vandige utgangsoppløsning 46 fylt med TR (III) og cerium (III) inn i den første anodeavdeling 41 og deretter inn i den annen anodeavdeling. Gjennom 47 uttas en vandig oppløsning fylt med TR (III) og cerium (IV) som deretter ekstraheres med den organiske fase. Forløpet av prosessen er likt forløpet beskrevet særlig for fig. 1. Av denne grunn er de samme henvisningstall anvendt. Den sentrale katodeavdeling 43 tilføres den vandige salpetersyrefase gjennom ledningen 11 og den organiske fase fra ekstraksjonen gjennom ledningen 9.
Selvfølgelig er det helt ut mulig å tilpasse utførelsesformen i fig. 2 idet man i stedet for cellene 3 og 19 anvender to celler med tre avdelinger beskrevet i det foregående. Ledningene 20 A og 20 B angitt i fig. 2 tilfører hver hen-holdsvis den sentrale katodeavdeling i hver av cellene. Ledningen 14 tilfører i rekkefølge hver anodeavdeling i den annen celle.
Ved utførelsesformen i fig. 5 sirkulerer den vandige utgangsfase 1 på samme måte som beskrevet for fig. 4. Den sentrale katodeavdeling 43 tilføres en vandig salpetersyrefase gjennom 48 som skaper en gass-strøm 49 inneholdende NO^. Resten av prosessen identisk med den som er beskrevet i forbindelse med fig. 3. De samme henvisningstall anvendes.
De etterfølgende utførelseseksempler beskriver oppfinnelsen.
I alle eksempler anvendes anoder av platinabelagt titan og katoder av massivt titan.
EKSEMPEL I
Dette eksempel tilsvarer den utførelsesform som er illustrert i fig. 2. Man gir i det følgende sammensetninger og strøm-ningsmengder for de forskjellige strømmer.
Arbeidsbetingelser for cellene:
Celle 3 strømstyrke: 71.200A Celle 19 strømstyrke: 19.400A Aktiv overflate = 3.650 dm<2>Aktiv overflate = 970 dm<2>Spenning = 3,5 V Spenning = 3,5 V
Strømutbytte pr. celle 60%
Renhetsgrad av Ce0299%
Batteri 5: Første trinn ingen stripping
Batterier 16 til 32: 4 trinn
EKSEMPEL II
Dette eksempel illustrerer utførelsesformen i fig. 4:
Arbeidsbetingelser for cellen:
Avdeling 41 I1= 38.800 A Avdeling 42 I2= 3.850 A
S1= 1.949 dm<2>S2=1. 940 dm<2>
Spenning = 3V Spenning = 2,2 V
Strømutbytte = 95% Renhetsgrad av Ce02= 97%
Batteri 5 : 1 trinn uten stripping
Batteri 16 : 4 trinn
EKSEMPEL III
Dette eksempel vedrører utførelsesformen i fig. 5
Arbeidsbetingelser for cellen:
Avdeling 41 I = 38.800 A Avdeling 42 I2= 3.850 A
Sx= 1. 940 dm<2>S2= 1.940 dm<2>
Spennig = 3V Spenning = 2,2 V
Strømutbytte = 95% Renhetsgrad av Ce02= 99,9%
Batteri 5 : 2 trinn, 1 ekstraksjonstrinn og 1 strippetrinn. Batteri 37 : 9 trinn
Claims (15)
1. Fremgangsmåte for separering av cerium og sjeldne jordartmetaller fra en initial vandig fase, karakterisert ved at den omfatter følgende trinn:
a^ ) Den vandig fase inneholdende de sjeldne jordartmetaller og cerium (III) innføres i anodeavdelingen i en elektrolysecelle hvormed cerium (III) oskyderes til cerium (IV).
b^ ) den vandige fase fra anodeavdelingen bringes i kontakt med en organisk ekstraksjonsmiddelfase for cerium (IV) hvormed man etter separering av fasene oppnår en organisk fase fylt med cerium (IV) og en vandig fase fylt med sjeldne jordartmetaller.
) den organiske fase fylt med cerium (IV) føres i sin helhet eller delvis inn i katodeavdelinen av den nevnte elektrolysecelle idet avdelingen tilføres en vandig salpetersyrefase og det dannes en intim blanding av den vandige fase og den organiske fase hvormed cerium (IV) reduseres til cerium (III), og
d^ ) man separerer blandingen fra katodeavdelingen til en vandig fase fylt med cerium (III) som utgjør produktet og en organisk fase.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den omfatter følg-ende trinn:
e^ ) i det minste en del av den vandige fase fylt med cerium (III) oppnådd i trinn d^ innfø res i anodeavdelingen av en annen elektrolysecelle hvormed man fra utløpet av den nevnte avdeling oppnår en vandig fase fylt med cerium (IV).
f^ ) bare en del av den organiske fase fylt med cerium (IV) oppnådd i trinn b^ innfø res i katodeavdelingen av den første elektrolysecelle idet den annen del av denne fase innføres i katodeavdelingen av den nevnte annen elektrolysecelle, denne avdeling tilføres en vandig salpetersyrefase og det dannes en intim blanding av den nevnte vandige fase og den organiske fase hvormed man reduserer cerium (IV) til cerium (III), og
g) blandingen som kommer ut fra katodeavdelingen i den annen celle separeres til en vandig fase fylt med cerium (III) og en organiske fase.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at den organiske fase som oppnås etter separeringen i trinn d^ eller g^ resirkuleres som organisk ekstraksjonsmiddelfase til trinn d^ .
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, 2 eller 3, karakterisert ved at den organiske fase oppnådd etter separering i trinn d^ eller g^ og om ønsket før den nevnte resirkulering, bringes i kontakt med en vandig fase og at etter separering av fasene forenes den resulterende vandige fase på nytt med den vandige fase fylt med ceirum (III) oppnådd i trinn d^ eller g^ .
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-4, karakterisert ved at man anvender en elektrolysecelle omfattende to 'anodeavdelinger og en katodeavdeling anordnet mellom de to nevnte anodeavdelinger og at man fører den vandige fase inneholdende de sjeldne jordartmetaller og cerium (III) suksessivt inn i hver av de to anodeavdelinger i cellen og at den organiske fase fylt med cerium (IV) oppnådd i trinn b^ føres i sin helhet eller delvis inn i den nevnte katodeavdeling.
6. Fremgangsmåte for separering av cerium og sjeldne jordartmetaller fra en vandig initial fase, karakterisert ved at den omfatter følgende trinn:
a^ ) den nevnte vandige fase inneholdnede de sjeldne jordartmetaller og cerium (III) innføres i anodeavdelingen av en elektrolysecelle hvormed cerium (III) oksyderes til cerium (IV) ,
h^ ) den vandige fase fra den nevnte anodeavdelig bringes i kontakt med en organiske ekstraksjonsmiddelfase for cerium (IV) hvormed man etter separering av fasene oppnår en organisk fase fylt med cerium (IV) og en vandig fase fylt med sjeldne jordartmetaller.
c^ ) katodeavdelingen i elektrolysecellen tilfø res en vandig salpetersyrefase hvorved man etablerer en utvikling av gass
inneholdende NO
x
d^ ) den organiske fase fylt med cerium (IV) fra trinn b2 bringes i kontakt med den nevnte gass-strøm hvormed cerium (IV) reduseres til cerium (III), og
e^ ) den organiske fase fra trinn d2 bringes i kontakt med en vandig fase hvorved man etter separering av fasene oppnår en vandig fase fylt med cerium (III) som utgjør det ønskede og en organisk fase som er hovedsakelig fri for cerum.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved at den organiske fase oppnådd etter separering i trinn e» resirkuleres som organisk ekstraksjonsfase til trinnet h^ .
8. fremgangsmåte som angitt i krav 6 eller 7, karakterisert ved at man anvender en elektrolysecelle omfattende to anodeavdelinger og en katodeavdeling anordnet mellom de to nevnte anodeavdelinger og at man fører den vandige fase inneholdende de sjeldne jordartmetaller og cerium (III) i rekkefølge gjennom hver av de to anodeavdelinger i cellen og at utviklingen av gass inneholdende NO^ igangsettes ved tilførsel av salpetersyre til katodeavdelingen i cellen.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-8, karakterisert ved at man i blandingen av organisk ekstraksjonsmiddelfase anvender et ekstraksjonsmiddel valgt blant gruppen omfattende fosfater, fosfonater, fosfinat er, fosfinater, fosfinoksyder og sulfoksyder.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at man i den organiske ekstraksjonsmiddelfase ytterligere anvender et fortynningsmiddel valgt blant gruppen omfattende alifatiske hydrokarboner og halogenerte hydrokarboner.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 9 eller 10, karakterisert ved at man som ekstraksjonsmiddel anvneder et trialkylfosfat, særlig tributylfosfat.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-11, karakterisert ved at katodeavdelingene i cellene tilføres en vandig salpetersyrefase som enten er en oppløsning av salpet <p> r <p> yre eller en oppløsning på basis av nitrater.
13. Fremgangsmåte som angitt i krav 12, karakterisert ved at oppløsningen av salpetersyre har en konsentrasjon på minst 1 N og spesielt minst 4 N.
14. Fremgangsmåte som angitt i krav 12, karakterisert ved at nitratene er valgt blant ammoniumnitrat, alkalimetåll- eller jordalkalimetall-nitrater eller ceriumnitrat.
15. Fremgangsmåte som angitt i krav 12 eller 14, karakterisert ved at oppløsningen på basis av nitrat har en surhet fra omtrent 0,5 - omtrent 2 N.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8504372A FR2580273B1 (fr) | 1985-03-25 | 1985-03-25 | Procede de separation du cerium et de terres rares |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO861105L true NO861105L (no) | 1986-09-26 |
Family
ID=9317524
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO861105A NO861105L (no) | 1985-03-25 | 1986-03-20 | Fremgangsmaate for separering av cerium fra sjeldne jordartmetaller. |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4676957A (no) |
EP (1) | EP0198736B1 (no) |
JP (1) | JPS61222921A (no) |
KR (1) | KR910001822B1 (no) |
CN (1) | CN86101332B (no) |
AT (1) | ATE45935T1 (no) |
AU (1) | AU576666B2 (no) |
BR (1) | BR8601305A (no) |
CA (1) | CA1252751A (no) |
DE (1) | DE3665296D1 (no) |
FI (1) | FI78324C (no) |
FR (1) | FR2580273B1 (no) |
NO (1) | NO861105L (no) |
ZA (1) | ZA862172B (no) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2617829A1 (fr) * | 1987-07-10 | 1989-01-13 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de separation des terres rares par extraction liquide-liquide mettant en oeuvre des diluants halogenes ou du type acides carboxyliques |
FR2618165B1 (fr) * | 1987-07-17 | 1991-05-10 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de reduction par electrolyse et de separation de l'europium et cellule d'electrolyse pour la mise en oeuvre de ce procede. |
BR8707200A (pt) * | 1987-12-23 | 1989-08-15 | Pirelli Brasil | Sintese de supercondutores a partir da xenotima |
FR2628408B1 (fr) * | 1988-03-09 | 1991-02-22 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'oxydation electrochimique du cerium 3+ en cerium 4+, en emulsion |
US7015494B2 (en) * | 2002-07-10 | 2006-03-21 | Micron Technology, Inc. | Assemblies displaying differential negative resistance |
US8936770B2 (en) * | 2010-01-22 | 2015-01-20 | Molycorp Minerals, Llc | Hydrometallurgical process and method for recovering metals |
DE102013211935A1 (de) * | 2013-06-24 | 2014-12-24 | Siemens Aktiengesellschaft | Vorrichtung zur Trennung von verschiedenartigen Seltenerdelementionen in flüssiger Lösung |
CN103469251A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-25 | 李戈登 | 一种稀土元素全分离的新工艺 |
DE102014213766A1 (de) * | 2014-07-15 | 2016-01-21 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur Trennung von Seltenerdelementionen |
CN109666952B (zh) * | 2017-10-16 | 2020-12-04 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种电沉积生产金属银的方法 |
CN109316777B (zh) * | 2018-08-30 | 2021-04-06 | 中国工程物理研究院核物理与化学研究所 | 一种铈与稀土元素分离方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2523892A (en) * | 1949-05-12 | 1950-09-26 | James C Warf | Extraction process for cerium |
JPS579890A (en) * | 1980-06-20 | 1982-01-19 | Inoue Japax Res Inc | Treatment of rare earth concentrate |
FR2486818B1 (fr) * | 1980-07-18 | 1985-05-31 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede de traitement d'un gaz contenant des oxydes d'azote |
US4443305A (en) * | 1983-05-02 | 1984-04-17 | Western Electric Company, Inc. | Emulsion electrowinning |
JPS6013087A (ja) * | 1983-07-05 | 1985-01-23 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 硫酸第一セリウムの電解法 |
FR2570087B1 (fr) * | 1984-09-13 | 1986-11-21 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'oxydation electrolytique et ensemble d'electrolyse pour sa mise en oeuvre |
-
1985
- 1985-03-25 FR FR8504372A patent/FR2580273B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-03-03 CN CN86101332A patent/CN86101332B/zh not_active Expired
- 1986-03-14 DE DE8686400546T patent/DE3665296D1/de not_active Expired
- 1986-03-14 EP EP86400546A patent/EP0198736B1/fr not_active Expired
- 1986-03-14 AT AT86400546T patent/ATE45935T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-03-20 JP JP61061068A patent/JPS61222921A/ja active Granted
- 1986-03-20 NO NO861105A patent/NO861105L/no unknown
- 1986-03-24 ZA ZA862172A patent/ZA862172B/xx unknown
- 1986-03-24 BR BR8601305A patent/BR8601305A/pt unknown
- 1986-03-24 CA CA000504875A patent/CA1252751A/fr not_active Expired
- 1986-03-24 FI FI861247A patent/FI78324C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-03-24 AU AU55063/86A patent/AU576666B2/en not_active Ceased
- 1986-03-25 US US06/843,513 patent/US4676957A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-03-25 KR KR1019860002219A patent/KR910001822B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN86101332B (zh) | 1988-05-18 |
KR860007155A (ko) | 1986-10-08 |
ATE45935T1 (de) | 1989-09-15 |
KR910001822B1 (ko) | 1991-03-26 |
ZA862172B (en) | 1986-11-26 |
BR8601305A (pt) | 1986-12-02 |
FI861247A (fi) | 1986-09-26 |
FI78324B (fi) | 1989-03-31 |
EP0198736A1 (fr) | 1986-10-22 |
JPS61222921A (ja) | 1986-10-03 |
FR2580273B1 (fr) | 1990-01-05 |
FI78324C (fi) | 1989-07-10 |
FR2580273A1 (fr) | 1986-10-17 |
FI861247A0 (fi) | 1986-03-24 |
EP0198736B1 (fr) | 1989-08-30 |
JPH0443846B2 (no) | 1992-07-17 |
DE3665296D1 (en) | 1989-10-05 |
CA1252751A (fr) | 1989-04-18 |
US4676957A (en) | 1987-06-30 |
AU5506386A (en) | 1986-10-02 |
AU576666B2 (en) | 1988-09-01 |
CN86101332A (zh) | 1986-09-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0532188A2 (en) | Electrochemical process | |
GB1191034A (en) | Electrolytic Regeneration of Spent Ammonium Persulfate Solutions | |
NO861105L (no) | Fremgangsmaate for separering av cerium fra sjeldne jordartmetaller. | |
US4278641A (en) | Method for extracting rhenium and tungsten from wastes of rhenium-tungsten alloys | |
GB1576280A (en) | Electrolytic process for the recovery of iron sulphuric acid and/or hydrochloric acid from a waste iron-containing solution | |
Huissoud et al. | Electrochemical reduction of 2-ethyl-9, 10-anthraquinone (EAQ) and mediated formation of hydrogen peroxide in a two-phase medium Part II: Production of alkaline hydrogen peroxide by the intermediate electroreduction of EAQ in a flow-by porous electrode in two-phase liquid–liquid flow | |
AU619258B2 (en) | Procedure of electrochemical oxidation | |
US9656873B2 (en) | Purification of tungsten carbide compositions | |
US4341602A (en) | Extraction of uranium using electrolytic oxidization and reduction in bath compartments of a single cell | |
EP0220202A1 (en) | Obtaining MIXED ACIDS FROM MIXED SALT. | |
WO2024151816A4 (en) | Anodic dissolution system for nickel and cobalt metals | |
US5294316A (en) | Process and apparatus for electrodialysis of an alkali sulfate containing aqueous solution | |
DE3602683A1 (de) | Verfahren zur durchfuehrung der hcl-membranelektrolyse | |
JPS588286B2 (ja) | ウラン同位体濃縮法の改良 | |
RU2149221C1 (ru) | Способ регенерации отработанных растворов, содержащих серную кислоту | |
WO2015000002A1 (de) | Verfahren zur elektrochemischen oxidation von fe2+ - chlorid - lösungen | |
NO119166B (no) | ||
Jeffers et al. | Electrowinning copper from solvent extraction acid strip solution using Pb-Sb anodes | |
CN110129820A (zh) | 次氯酸钙、氯酸钙、高氯酸钙制备装置及方法 | |
KR840001065B1 (ko) | 유기상에 포함되어 있는 우라늄의 회수방법 | |
KR960002262B1 (ko) | 질산과 불산을 함유한 산세폐액의 처리방법 | |
DE19607745C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Aufarbeitung von thoriertem Wolframschrott | |
RU2033441C1 (ru) | Способ реэкстракции металлов из органической фазы | |
Watanabe et al. | Process for recovery of waste H 2 SO 4 and HCl | |
RU2131485C1 (ru) | Способ выделения благородных металлов из солянокислого раствора |