[go: up one dir, main page]

NO861105L - Fremgangsmaate for separering av cerium fra sjeldne jordartmetaller. - Google Patents

Fremgangsmaate for separering av cerium fra sjeldne jordartmetaller.

Info

Publication number
NO861105L
NO861105L NO861105A NO861105A NO861105L NO 861105 L NO861105 L NO 861105L NO 861105 A NO861105 A NO 861105A NO 861105 A NO861105 A NO 861105A NO 861105 L NO861105 L NO 861105L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
cerium
phase
iii
aqueous phase
aqueous
Prior art date
Application number
NO861105A
Other languages
English (en)
Inventor
Michel Martin
Alain Rollat
Original Assignee
Rhone Poulenc Spec Chim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Spec Chim filed Critical Rhone Poulenc Spec Chim
Publication of NO861105L publication Critical patent/NO861105L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00Compounds of rare earth metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00Compounds of rare earth metals
    • C01F17/10Preparation or treatment, e.g. separation or purification
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B59/00Obtaining rare earth metals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
  • Polishing Bodies And Polishing Tools (AREA)
  • Feeding And Guiding Record Carriers (AREA)
  • Eye Examination Apparatus (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for frem-stilling av cerium og sjeldne jordartmetaller inneholdt i en vandig fase.
De sjeldne jordartmetaller befinner seg vanligvis assosiert i forskjellige mineraler som f.eks. monazitt, bastnaesitt eller xenotim. Et middel for separering av de forskjellige jordartmetaller innbyrdes består i å gjennomføre suksessive væse-væskeekstraksjonoperasjoner fra oppløsninger av de nevnte sjeldne jordartmetaller.
Fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse ved-rører det spesielle tilfelle med å separere cerium fra andre sjeldne jordartmetaller (TR) fra en vandig oppløsning av disse elementer, og særlig en salpetersyreoppløsning.
Man kjenner tidligere fremgangsmåter som tillater en slik separering (se f.eks. US patentskrift 2.564.241). Generelt er disse prosesser basert på den sellektive ekstraksjonsegenskap for cerium (IV) i forhold til TR (III) for visse organiske løsningsmidler som tributylfosfat. Man bringer da en vandig fase inneholdende cerium (IV) og TR (III) i kontakt med et løsningsmiddel av den angitte type som ekstraherer cerium idet TR (III) forblir i det vandige rafinat. For deretter å reeks-trahere cerium bringes dette i oksydasjonstilstand (III) ved hjelp av en kjemisk reaksjon og den organiske fase bringes i kontakt med en vandig fase hvorved man utvinner cerium.
Selv om disse prosesser tillater en effektiv separering av
cerium frembyr de likevel en ulempe. Anvendelse av et kjemisk reduksjonsmiddel medfører innføring av forurensninger særlig i form av fremmede organiske eller metalliske substanser og med-fører videre et forbruk av reagenser. Videre er det ofte nød-vendig å anvende spesielt utstyr.
Formålet for den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en prosess som er enkel å gjennomføre og som tillater en effektiv separering av cerium fra andre sjeldne jordartele-menter og som til slutt fører til et cerium med meget høy renhet.
For dette formål er fremgangsmåten for separering av cerium fra sjeldne jordartmetaller fra en initial vandig fase ved en første utførelsesform av oppfinnelsenkarakterisert vedat den omfatter følgende trinn: a^) den vandige fase inneholdende de sjeldne jordartmetaller og cerium (III) innføres i anodeavdelingen av en elektrolysecelle hvormed cerium (III) oksyderes til (IV).
b-^) den vandig fase fra anodeavdelingen bringes i kontakt med en organisk ekstraksjonsmiddelfase for cerium (IV) hvormed man etter separering av fasene oppnår en organisk fase fylt med cerium (IV) og en vandig fase fylt med jordartmetaller.
c^) hele mengden eller en del av den organiske fase fylt med cerium (IV) innføres i katodeavdelingen av den nevnte elektrolysecelle og denne avdeling tilføres en vandig sal-petersyreløsning og man danner der en intim blanding av den nevnte vandige fase og den organiske fase og man reduserer cerium (IV) til cerium (III).
d^) man separerer blandingen fra katodeavdelingen til en vandig fase fylt cerium (III) som utgjør det ønskede produkt og en organisk fase.
Ved en annen utførelsesform av oppfinnelsen karakteriseres fremgangsmåten ved at den omfatter følgende trinn: a^) den vandige fase inneholdende de sjeldne jordarmetaller og cerium (III) innføres i anodeavdelingen i en elektrolysecelle hvor cerium (III) oksyderes til cerium (IV).
h^) den vandige fase fra anodeavdelingen bringes i kontakt
med en organisk ekstraksjonsmiddelfase for cerium (IV) hvorved man etter separering av fasene oppnår en organisk fase fylt med ceruim (IV) og en vandig fase inneholdende sjeldne jord-ar telementer .
c^) katodeavdelingen i elektrolysecellen tilføres en vandig salpetersyrefase hvorved man oppnår utvikling av gass inneholdende NO
d2) den organiske fase fylt med cerium (IV) fra trinn fc>2bringes i kontakt med den nevnte gass-strøm hvormed cerium (IV) reduseres til cerium (III).
e2) den organiske fase fra trinn d2bringes i kontakt med en vandig fase hvoretter man etter separering av fasene oppnår en vandig fase fylt med cerium (III) som utgjør produktet og en organisk fase hovedsakelig uten ceriuminnhold.
Andre egenskaper og fordeler ved oppfinnelsen vil lettere for-stås ved hjelp av læren i den etterfølgende beskrivelse under henvisning til vedføyde tegninger hvori: Fig. 1 er et skjematisk riss av et anlegg for gjennomføring av en første variant av en første utførelsesform av oppfinnelsen. - Fig. 2 er et skjematisk riss av et anlegg for utførelse av den første variant av oppfinnelsen i henhold til en annen utførelsesform. Fig. 3 er et skjematisk riss av et anlegg for gjennomføring av en annen variant av oppfinnelsen. Fig. 4 er et skjematisk riss av en spesiell type elektrolysecelle innenfor rammen for den første variant av oppfinnelsen. Fig. 5 viser en elektrolysecelle lik den som er i fig. 4 i samsvar med den annen variant av oppfinnelsen.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen går ut fra en vandig fase inneholdende cerium og sjeldne jordartmetaller i oksydasjonstilstand (III). Generelt dreier det seg om en salpeter-syreoppløsning.
Den første del av prosessen uansett angjeldende variant består i å oksydere cerium til tilstand (IV). Denne oksydasjon fore-tas ved elektrolyse ved å føre den vandige oppløsning inn i anodeavdelingen av en elektrolysecelle.
Elektrolysecellen anvendt for gjennomføring av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er en celle med separator av kjent type. Som separator kan man anvende et porøst material som et keramisk material eller et plast material som er gjort porøst ved frittering eller ved innføring av et poredannende middel eller en ionebyttermembran. Blant disse separatorer foretrek-kes en kationbyttermembran som foretrukket utgjøres av per-fluorert polymer med sulfonsyregrupper. Katoden utgjøres generelt av grafitt eller foretrukket av et metall og mer spesielt av titan, platinabelagt titan, eller palladiumbelagt titan. Anoden kan utgjøres av forskjellige metaller som titan, titan belagt med platina, iridium eller en legering av titan/edelmetall. Konfigurasjonen av cellen er generelt av plan type med stor elektrodeoverflate og med liten avstand mellom elektrodene. Ved en industrielt anvendt utførelsesform kan man anvende et batteri av elektrolyseelementer montert i serie i et flercelleanlegg av velkjent filterpressetype. For å begunstige de elektrokjemiske reaksjoner kan man vurdere økning av den aktive overflate av elektrodene eller å frem-bringe en kraftig omrøring av oppløsningene ved hjelp av be-vegelige ledeplater.
I anodeavdelingen passerer cerium som følge av elektrolysen til oksydasjonstilstand (IV) idet de sjeldne jordartmetaller
forbir i oksydasjonstilstand (III).
Den vandige oppløsning som kommer ut fra anodeavdelingen i cellen bringes deretter i kontakt med en organisk fase som er istand til å ekstrahere cerium (IV).
Betingelsene for denne ekstraksjon er kjent for den fagkyndige men er omhandlet i det følgende.
Den organiske fase omfatter et ekstraksjonsmiddel. Dette
ekstraksjonsmiddel skal selektivt kunne ekstrahere cerium (IV) idet PR (III) skal forbli i vandig fase. Man kan generelt anvende et hvilket som helst oppløsningsmiddel som ikke oksyderes av cerium (IV). Man kan særlig velgde dette ekstaksjons-middel blant gruppen omfattende fosfatene, fosfonatene, fosfi-natene, fosfinoksydene og sulfoksydene.
Man kan også anvende produkter valgt fra gruppen bestående av mono- eller di-alkylfosforsyre, alkylfosfonsyre, alkylfosfin-syre og alkylfenylfosfonsyre.
Alle de nevnte produkter kan anvendes alene eller i blanding og man anvender mer spesielt trialkylfosfåtene og særlig tributylfosfat (TBP).
Den organiske fase inneholder om ønsket et organisk fortynningsmiddel som er inert overfor ekstraksjonsmidlene fo å for-bedre de hydrodynamiske egenskaper av den organiske fase. Tallrike organiske løsningsmidler eller deres blandinger kan anvendes som fortynningsmiddel. I det foreliggende tilfellet velges imidlertid et fortynningsmiddel som ikke oksyderes av cerium (IV).
Som eksempel kan nevnes alifatiske og halogenerte hydrokarboner .
Kontaktbehandlingen mellom de to faser kan gjennomførs som nedstrøm eller motstørm i en hvilken som helst passende apparatur av f.ek.s. typen blander-dekanteringsinnretning.
Etter separering av fasene oppnås en organisk fase fylt med cerium (IV) og en vandig fase fylt TR (III) og hovedsakelig uten cerium.
Den organiske fase underkastes deretter to forskjellige be-handlinger i samsvar med oppfinnelsen.
Ved den første variant føres denne fase inn i katodeavdelingen i den ovenfor beskrevne elektrolysecelle.
Samtidig med gjennomføringen av den organiske fase i cellen sirkuleres i den samme katodeavdeling en vandig salpetersyre-f ase.
Denne vandige fase er generelt en salpetersyreoppløsning foretrukket med en konsentrasjon på minst 1 N, mer foretrukket minst 4 N. Den kan også være en mindre sur salpetersyreopp-løsning, fra omtrent 0,5 til omtrent 2 N f.eks. på basis av nitrater, særlig ammoniumnitrat, alkalimetall- eller jord-alkalimetall-nitrater eller ceriumnitrat.
Man arbeider med at man i katodeavdelingen tildanner en intim blanding av den vandige salpetersure fase og den organiske fase. Denne blanding kan oppnås ved å sirkulere fasene med en tilstrekkelig hastighet og ved at man i avdelingen anbringer turbulensfremmende innretninger. Alt etter surheten av den vandige fase og arten av katode reduseres den vandige fase til NO og N02idet disse nitrogenoksyder i sin tur reduserer cerium (IV) til cerium (III).
Blandingen inneholdende cerium blir ved utgangen fra elektrolysecellen separert til en vandig fase fylt med ceirum (III) og en organisk fase. Denne separering kan gjennomføres i en hvilken som helst passende apparatur.
Generelt resirkuleres den organiske fase til ekstraksjons-trinnet. Før resirkuleringen blir den fordelaktig underkastet en vasking med en vandig fase for utvinning av en liten mengde cerium (III) som kan være tilbake i den organiske fase etter separeringen av blandingen. Den vandige fase som oppnås etter separering av fasene forenes deretter med den vandige fase fylt cerium (III) oppnådd ved den nevnte separering.
Den vandige fase som anvendes for vaskingen kan enten være vann eller en fortynnet salpetersyreoppløsning.
Oppfinnelsen omfatter også en annen variant hvori den organiske fase fylt med cerium (IV) etter væske-væskeekstraksjonen ikke lenger innføres i elektrolysecellen. Ved denne annen variant sirkuleres bare i katodeavdelingenavdelingen av cellen en størm av en vandig salpetersyrefase av samme natur som beskrevet ovenfor og det frembringes da i denne avdeling en utvikling av gass omfattende nitrogenoksyder NO^. Man arbeider i katodeavdelingen under liknende betingelser som definert i det foregående slik at NO^-gassene hovedsakelig er oksyder NO og NO2. Denne gass-strøm bringes så kontakt med den organiske fase fylt med cerium (IV) i en reaktor. I reaktoren etableres en intim blanding av gass og den organiske fase ved hjelp av en passende omrøring. Etter denne behandlina gjen-vinnes en organisk fase fylt med cerium (III). Denne organiske fase ekstraheres på nytt med en vandig fase som enten kan være vann eller en fortynnet salpetersyreløsning. Man oppnår da etter separering av fasene en vandig fase fylt med cerium (III) som utgjør produktet og en organisk fase som er hovedsakelig fri for cerium.
Generelt resirkuleres denne organiske fase til ekstraksjons-trinnet for den vandige fase fylt med cerium (IV) fra anodeavdelingen i cellen.
Fig. 1 illustrerer den første variant av oppfinnelsen. Den vandige utgangsfase 1 passerer gjennom anodeavdelingen 2 i elektrolysecellen 3 og føres gjennom 4 gjennom et ekstrak-sjonsbatteri 5 hvor den bringes i kontakt med den organiske ekstaksjonsmiddelfase 6. Vann eller fortynnet syre kan inn-føres gjennom 7 i batteriet for en strippebehandling.
Fra batteriet 5 kommer det ut et vandig rafinat 8 fylt med TR (III) og et organisk fase 9 fylt med cerium (IV). Denne siste fase passerer gjennom katodeavdelingen 10 i cellen 3 idet denne avdeling også tilføres den vandige salpetersyreløsning gjennom 11. Blandingen dannet i avdelingen 10 passerer gjennom 12 til en separator 13.
Fra denne separator tas det ut en vandig fase 14 fylt med cerium (III) og en organisk fase 15 som eventuelt kan inne-holde små mengder cerium (III). For å utvinne dette cerium føres den organiske fase 15 gjennom et batteri med blandere-dekanteringsinnretninger 16 tilført vann eller en surgjort oppløsning gjennom 17 i motstrøm. Den vandige fase innføres gjennom 18 etter separering i den vandige fase 14 mens den organiske fase resirkuleres til ekstraksjonen i batteriet 5.
Ved elektrolysen i cellen 3 kan det forekomme passering gjennom separatoren mellom anodeavdelingen til katodeavdelingen av en liten mengde ioner TR^<+>som gjenfinnes i oppløsningen 14.
Denne tilstedeværelse av TR sammen med cerium, selv om den er meget liten, kan likevel fremby ulemper for hvisse endelige anvendelser av cerium som nødvendiggjør en meget høy renhet.
For å avhjelpe dette problem omfatter oppfinnelsen en ytterligere utførelsesform for den variant som er illustrert i fig. 1. Denne annen utførelsesform som er skjematisk vist i fig. 2 omfatter alle trinn i utførelsesformen i fig. 1 og derfor er de samme hensvisningstall anvendt i de to figurer.
Til forskjell anvendes en annen elektrolysecelle 19 som frembyr de samme strukturelle trekk som angitt i den foregående beskrivelse. Utover dette blir den organiske fase 9 som kommer ut fra ekstraksjonsbatteriet 5 oppdelt i to strømmer hvorav den første 20 A tilføres cellen 3 mens den annen strøm 20 B tilfører katodeavdelingen 21 i cellen 19. Denne avdeling tilføres også gjennom 22 en vandig salpetersyrefase av samme type som tidligere. Ellers føres den vandige fase fylt cerium (III) til katodeavdelingen 23 i cellen 19 og man utvinner fra 24 en vandig fase fylt med cerium (IV).
Blandingen dannet i avdelingen 21 føres som i den første ut-førelsesform gjennom 25 til en separator 26.
Man gjenvinner fra 27 en vandig fase fylt med cerium (III) og denne gang hovedsakelig uten TR (III).
Man kan på samme måte som ved utførelsesformen i fig. 1 før resirkuleringen av den organiske fase 28 fra separatoren 26 anordne en stripping med vann eller en syreoppløsning 29 i batteriet 30 og kombinering av den resulterende vandige fase 31 med fasen 27.
Fig. 3 illustrerer den annen variant av oppfinnelsen.
Denne annen variant tillater at man på en meget enkel måte av-hjelper problemet som opptrer ved utførelsesformen i fig. 1, dvs. nærværet av ioner TR"^+ sammen med det cerium som oppnås ved slutten av prosessen.
De samme henvisningstall for de tilsvarende deler er anvendt for de to varianter.
Den organiske fase fytl med cerium (IV) føres inn i en reaktor 32 hvor den behandles med gass-strømmen inneholdende NO^tilført gjennom 33. Denne strøm skriver seg fra katodeavdelingen 10 i elektrolysecellen 3 hvori det i en lukket krets sirkulerer en vandig salpetersyrefase 34 hvor konsentrasjonen innstilles ved hjelp av en tilførsel 35.
Den organiske fase 36 ekstraheres på nytt i batteriet 37 med vann eller fortynnet syre tilført gjennom 38 og man oppnår en vandig fase 39 fylt med cerium (III). Den organiske fase utien cerium resirkuleres til eks tråksjonen i batteriet 5.
Fig. 4 og 5 illustrerer en spesiell gjennomføring av oppfinnelsen basert på anvendelse av en spesifikk elektrolysecelle.
Takket være denne celle kan man oppnå et meget høyt strømut-bytte nær 100% med en høy produktivitet målt ved tilførsels-mengden av behandlingsoppløsningen som innføres i systemet.
Den anvendte celle er beskrevet i den franske patentansøkning 84 13641.
Som man kan se fra fig. 4 og 5 utgjøres denne celle før av tre avdelinger. Avdelingene 41 og 42 er anodeavdelinger hvori-mellom det er anordnet en katodeavdeling 43. Disse avdelinger er skilt fra hverandre ved hjelp av to kationiske membraner 44 og 45. Vedrørende konstruksjonen av avdelingene og elektrodene vises til den foregående beskrivelse og den ovennevnte patentansøkning.
Ved den utførelsesform som er vist i fig. 4 passerer den vandige utgangsoppløsning 46 fylt med TR (III) og cerium (III) inn i den første anodeavdeling 41 og deretter inn i den annen anodeavdeling. Gjennom 47 uttas en vandig oppløsning fylt med TR (III) og cerium (IV) som deretter ekstraheres med den organiske fase. Forløpet av prosessen er likt forløpet beskrevet særlig for fig. 1. Av denne grunn er de samme henvisningstall anvendt. Den sentrale katodeavdeling 43 tilføres den vandige salpetersyrefase gjennom ledningen 11 og den organiske fase fra ekstraksjonen gjennom ledningen 9.
Selvfølgelig er det helt ut mulig å tilpasse utførelsesformen i fig. 2 idet man i stedet for cellene 3 og 19 anvender to celler med tre avdelinger beskrevet i det foregående. Ledningene 20 A og 20 B angitt i fig. 2 tilfører hver hen-holdsvis den sentrale katodeavdeling i hver av cellene. Ledningen 14 tilfører i rekkefølge hver anodeavdeling i den annen celle.
Ved utførelsesformen i fig. 5 sirkulerer den vandige utgangsfase 1 på samme måte som beskrevet for fig. 4. Den sentrale katodeavdeling 43 tilføres en vandig salpetersyrefase gjennom 48 som skaper en gass-strøm 49 inneholdende NO^. Resten av prosessen identisk med den som er beskrevet i forbindelse med fig. 3. De samme henvisningstall anvendes.
De etterfølgende utførelseseksempler beskriver oppfinnelsen.
I alle eksempler anvendes anoder av platinabelagt titan og katoder av massivt titan.
EKSEMPEL I
Dette eksempel tilsvarer den utførelsesform som er illustrert i fig. 2. Man gir i det følgende sammensetninger og strøm-ningsmengder for de forskjellige strømmer.
Arbeidsbetingelser for cellene:
Celle 3 strømstyrke: 71.200A Celle 19 strømstyrke: 19.400A Aktiv overflate = 3.650 dm<2>Aktiv overflate = 970 dm<2>Spenning = 3,5 V Spenning = 3,5 V
Strømutbytte pr. celle 60%
Renhetsgrad av Ce0299%
Batteri 5: Første trinn ingen stripping
Batterier 16 til 32: 4 trinn
EKSEMPEL II
Dette eksempel illustrerer utførelsesformen i fig. 4:
Arbeidsbetingelser for cellen:
Avdeling 41 I1= 38.800 A Avdeling 42 I2= 3.850 A
S1= 1.949 dm<2>S2=1. 940 dm<2>
Spenning = 3V Spenning = 2,2 V
Strømutbytte = 95% Renhetsgrad av Ce02= 97%
Batteri 5 : 1 trinn uten stripping
Batteri 16 : 4 trinn
EKSEMPEL III
Dette eksempel vedrører utførelsesformen i fig. 5
Arbeidsbetingelser for cellen:
Avdeling 41 I = 38.800 A Avdeling 42 I2= 3.850 A
Sx= 1. 940 dm<2>S2= 1.940 dm<2>
Spennig = 3V Spenning = 2,2 V
Strømutbytte = 95% Renhetsgrad av Ce02= 99,9%
Batteri 5 : 2 trinn, 1 ekstraksjonstrinn og 1 strippetrinn. Batteri 37 : 9 trinn

Claims (15)

1. Fremgangsmåte for separering av cerium og sjeldne jordartmetaller fra en initial vandig fase, karakterisert ved at den omfatter følgende trinn: a^ ) Den vandig fase inneholdende de sjeldne jordartmetaller og cerium (III) innføres i anodeavdelingen i en elektrolysecelle hvormed cerium (III) oskyderes til cerium (IV). b^ ) den vandige fase fra anodeavdelingen bringes i kontakt med en organisk ekstraksjonsmiddelfase for cerium (IV) hvormed man etter separering av fasene oppnår en organisk fase fylt med cerium (IV) og en vandig fase fylt med sjeldne jordartmetaller. ) den organiske fase fylt med cerium (IV) føres i sin helhet eller delvis inn i katodeavdelinen av den nevnte elektrolysecelle idet avdelingen tilføres en vandig salpetersyrefase og det dannes en intim blanding av den vandige fase og den organiske fase hvormed cerium (IV) reduseres til cerium (III), og d^ ) man separerer blandingen fra katodeavdelingen til en vandig fase fylt med cerium (III) som utgjør produktet og en organisk fase.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den omfatter følg-ende trinn: e^ ) i det minste en del av den vandige fase fylt med cerium (III) oppnådd i trinn d^ innfø res i anodeavdelingen av en annen elektrolysecelle hvormed man fra utløpet av den nevnte avdeling oppnår en vandig fase fylt med cerium (IV). f^ ) bare en del av den organiske fase fylt med cerium (IV) oppnådd i trinn b^ innfø res i katodeavdelingen av den første elektrolysecelle idet den annen del av denne fase innføres i katodeavdelingen av den nevnte annen elektrolysecelle, denne avdeling tilføres en vandig salpetersyrefase og det dannes en intim blanding av den nevnte vandige fase og den organiske fase hvormed man reduserer cerium (IV) til cerium (III), og g) blandingen som kommer ut fra katodeavdelingen i den annen celle separeres til en vandig fase fylt med cerium (III) og en organiske fase.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at den organiske fase som oppnås etter separeringen i trinn d^ eller g^ resirkuleres som organisk ekstraksjonsmiddelfase til trinn d^ .
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, 2 eller 3, karakterisert ved at den organiske fase oppnådd etter separering i trinn d^ eller g^ og om ønsket før den nevnte resirkulering, bringes i kontakt med en vandig fase og at etter separering av fasene forenes den resulterende vandige fase på nytt med den vandige fase fylt med ceirum (III) oppnådd i trinn d^ eller g^ .
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-4, karakterisert ved at man anvender en elektrolysecelle omfattende to 'anodeavdelinger og en katodeavdeling anordnet mellom de to nevnte anodeavdelinger og at man fører den vandige fase inneholdende de sjeldne jordartmetaller og cerium (III) suksessivt inn i hver av de to anodeavdelinger i cellen og at den organiske fase fylt med cerium (IV) oppnådd i trinn b^ føres i sin helhet eller delvis inn i den nevnte katodeavdeling.
6. Fremgangsmåte for separering av cerium og sjeldne jordartmetaller fra en vandig initial fase, karakterisert ved at den omfatter følgende trinn: a^ ) den nevnte vandige fase inneholdnede de sjeldne jordartmetaller og cerium (III) innføres i anodeavdelingen av en elektrolysecelle hvormed cerium (III) oksyderes til cerium (IV) , h^ ) den vandige fase fra den nevnte anodeavdelig bringes i kontakt med en organiske ekstraksjonsmiddelfase for cerium (IV) hvormed man etter separering av fasene oppnår en organisk fase fylt med cerium (IV) og en vandig fase fylt med sjeldne jordartmetaller. c^ ) katodeavdelingen i elektrolysecellen tilfø res en vandig salpetersyrefase hvorved man etablerer en utvikling av gass inneholdende NO x d^ ) den organiske fase fylt med cerium (IV) fra trinn b2 bringes i kontakt med den nevnte gass-strøm hvormed cerium (IV) reduseres til cerium (III), og e^ ) den organiske fase fra trinn d2 bringes i kontakt med en vandig fase hvorved man etter separering av fasene oppnår en vandig fase fylt med cerium (III) som utgjør det ønskede og en organisk fase som er hovedsakelig fri for cerum.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved at den organiske fase oppnådd etter separering i trinn e» resirkuleres som organisk ekstraksjonsfase til trinnet h^ .
8. fremgangsmåte som angitt i krav 6 eller 7, karakterisert ved at man anvender en elektrolysecelle omfattende to anodeavdelinger og en katodeavdeling anordnet mellom de to nevnte anodeavdelinger og at man fører den vandige fase inneholdende de sjeldne jordartmetaller og cerium (III) i rekkefølge gjennom hver av de to anodeavdelinger i cellen og at utviklingen av gass inneholdende NO^ igangsettes ved tilførsel av salpetersyre til katodeavdelingen i cellen.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-8, karakterisert ved at man i blandingen av organisk ekstraksjonsmiddelfase anvender et ekstraksjonsmiddel valgt blant gruppen omfattende fosfater, fosfonater, fosfinat er, fosfinater, fosfinoksyder og sulfoksyder.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at man i den organiske ekstraksjonsmiddelfase ytterligere anvender et fortynningsmiddel valgt blant gruppen omfattende alifatiske hydrokarboner og halogenerte hydrokarboner.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 9 eller 10, karakterisert ved at man som ekstraksjonsmiddel anvneder et trialkylfosfat, særlig tributylfosfat.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-11, karakterisert ved at katodeavdelingene i cellene tilføres en vandig salpetersyrefase som enten er en oppløsning av salpet <p> r <p> yre eller en oppløsning på basis av nitrater.
13. Fremgangsmåte som angitt i krav 12, karakterisert ved at oppløsningen av salpetersyre har en konsentrasjon på minst 1 N og spesielt minst 4 N.
14. Fremgangsmåte som angitt i krav 12, karakterisert ved at nitratene er valgt blant ammoniumnitrat, alkalimetåll- eller jordalkalimetall-nitrater eller ceriumnitrat.
15. Fremgangsmåte som angitt i krav 12 eller 14, karakterisert ved at oppløsningen på basis av nitrat har en surhet fra omtrent 0,5 - omtrent 2 N.
NO861105A 1985-03-25 1986-03-20 Fremgangsmaate for separering av cerium fra sjeldne jordartmetaller. NO861105L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8504372A FR2580273B1 (fr) 1985-03-25 1985-03-25 Procede de separation du cerium et de terres rares

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO861105L true NO861105L (no) 1986-09-26

Family

ID=9317524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO861105A NO861105L (no) 1985-03-25 1986-03-20 Fremgangsmaate for separering av cerium fra sjeldne jordartmetaller.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4676957A (no)
EP (1) EP0198736B1 (no)
JP (1) JPS61222921A (no)
KR (1) KR910001822B1 (no)
CN (1) CN86101332B (no)
AT (1) ATE45935T1 (no)
AU (1) AU576666B2 (no)
BR (1) BR8601305A (no)
CA (1) CA1252751A (no)
DE (1) DE3665296D1 (no)
FI (1) FI78324C (no)
FR (1) FR2580273B1 (no)
NO (1) NO861105L (no)
ZA (1) ZA862172B (no)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2617829A1 (fr) * 1987-07-10 1989-01-13 Rhone Poulenc Chimie Procede de separation des terres rares par extraction liquide-liquide mettant en oeuvre des diluants halogenes ou du type acides carboxyliques
FR2618165B1 (fr) * 1987-07-17 1991-05-10 Rhone Poulenc Chimie Procede de reduction par electrolyse et de separation de l'europium et cellule d'electrolyse pour la mise en oeuvre de ce procede.
BR8707200A (pt) * 1987-12-23 1989-08-15 Pirelli Brasil Sintese de supercondutores a partir da xenotima
FR2628408B1 (fr) * 1988-03-09 1991-02-22 Rhone Poulenc Chimie Procede d'oxydation electrochimique du cerium 3+ en cerium 4+, en emulsion
US7015494B2 (en) * 2002-07-10 2006-03-21 Micron Technology, Inc. Assemblies displaying differential negative resistance
US8936770B2 (en) * 2010-01-22 2015-01-20 Molycorp Minerals, Llc Hydrometallurgical process and method for recovering metals
DE102013211935A1 (de) * 2013-06-24 2014-12-24 Siemens Aktiengesellschaft Vorrichtung zur Trennung von verschiedenartigen Seltenerdelementionen in flüssiger Lösung
CN103469251A (zh) * 2013-08-26 2013-12-25 李戈登 一种稀土元素全分离的新工艺
DE102014213766A1 (de) * 2014-07-15 2016-01-21 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren zur Trennung von Seltenerdelementionen
CN109666952B (zh) * 2017-10-16 2020-12-04 中国科学院过程工程研究所 一种电沉积生产金属银的方法
CN109316777B (zh) * 2018-08-30 2021-04-06 中国工程物理研究院核物理与化学研究所 一种铈与稀土元素分离方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2523892A (en) * 1949-05-12 1950-09-26 James C Warf Extraction process for cerium
JPS579890A (en) * 1980-06-20 1982-01-19 Inoue Japax Res Inc Treatment of rare earth concentrate
FR2486818B1 (fr) * 1980-07-18 1985-05-31 Rhone Poulenc Chim Base Procede de traitement d'un gaz contenant des oxydes d'azote
US4443305A (en) * 1983-05-02 1984-04-17 Western Electric Company, Inc. Emulsion electrowinning
JPS6013087A (ja) * 1983-07-05 1985-01-23 Kawasaki Kasei Chem Ltd 硫酸第一セリウムの電解法
FR2570087B1 (fr) * 1984-09-13 1986-11-21 Rhone Poulenc Spec Chim Procede d'oxydation electrolytique et ensemble d'electrolyse pour sa mise en oeuvre

Also Published As

Publication number Publication date
CN86101332B (zh) 1988-05-18
KR860007155A (ko) 1986-10-08
ATE45935T1 (de) 1989-09-15
KR910001822B1 (ko) 1991-03-26
ZA862172B (en) 1986-11-26
BR8601305A (pt) 1986-12-02
FI861247A (fi) 1986-09-26
FI78324B (fi) 1989-03-31
EP0198736A1 (fr) 1986-10-22
JPS61222921A (ja) 1986-10-03
FR2580273B1 (fr) 1990-01-05
FI78324C (fi) 1989-07-10
FR2580273A1 (fr) 1986-10-17
FI861247A0 (fi) 1986-03-24
EP0198736B1 (fr) 1989-08-30
JPH0443846B2 (no) 1992-07-17
DE3665296D1 (en) 1989-10-05
CA1252751A (fr) 1989-04-18
US4676957A (en) 1987-06-30
AU5506386A (en) 1986-10-02
AU576666B2 (en) 1988-09-01
CN86101332A (zh) 1986-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0532188A2 (en) Electrochemical process
GB1191034A (en) Electrolytic Regeneration of Spent Ammonium Persulfate Solutions
NO861105L (no) Fremgangsmaate for separering av cerium fra sjeldne jordartmetaller.
US4278641A (en) Method for extracting rhenium and tungsten from wastes of rhenium-tungsten alloys
GB1576280A (en) Electrolytic process for the recovery of iron sulphuric acid and/or hydrochloric acid from a waste iron-containing solution
Huissoud et al. Electrochemical reduction of 2-ethyl-9, 10-anthraquinone (EAQ) and mediated formation of hydrogen peroxide in a two-phase medium Part II: Production of alkaline hydrogen peroxide by the intermediate electroreduction of EAQ in a flow-by porous electrode in two-phase liquid–liquid flow
AU619258B2 (en) Procedure of electrochemical oxidation
US9656873B2 (en) Purification of tungsten carbide compositions
US4341602A (en) Extraction of uranium using electrolytic oxidization and reduction in bath compartments of a single cell
EP0220202A1 (en) Obtaining MIXED ACIDS FROM MIXED SALT.
WO2024151816A4 (en) Anodic dissolution system for nickel and cobalt metals
US5294316A (en) Process and apparatus for electrodialysis of an alkali sulfate containing aqueous solution
DE3602683A1 (de) Verfahren zur durchfuehrung der hcl-membranelektrolyse
JPS588286B2 (ja) ウラン同位体濃縮法の改良
RU2149221C1 (ru) Способ регенерации отработанных растворов, содержащих серную кислоту
WO2015000002A1 (de) Verfahren zur elektrochemischen oxidation von fe2+ - chlorid - lösungen
NO119166B (no)
Jeffers et al. Electrowinning copper from solvent extraction acid strip solution using Pb-Sb anodes
CN110129820A (zh) 次氯酸钙、氯酸钙、高氯酸钙制备装置及方法
KR840001065B1 (ko) 유기상에 포함되어 있는 우라늄의 회수방법
KR960002262B1 (ko) 질산과 불산을 함유한 산세폐액의 처리방법
DE19607745C2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Aufarbeitung von thoriertem Wolframschrott
RU2033441C1 (ru) Способ реэкстракции металлов из органической фазы
Watanabe et al. Process for recovery of waste H 2 SO 4 and HCl
RU2131485C1 (ru) Способ выделения благородных металлов из солянокислого раствора