NO852163L

NO852163L - BUILT, SYNTHETIC DETERGENT AND USE THEREOF.

Info

Publication number: NO852163L
Application number: NO852163A
Authority: NO
Inventors: Harold Eugene Wixon
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-06-01
Filing date: 1985-05-30
Publication date: 1985-12-02
Also published as: GR851341B; BE902553A; GB2159529A; ZA853355B; SE8502149D0; AU4323085A; GB2159529B; DK245785A; FI852195A7; SE8502149L; FR2565240A1; JPS612798A; KR860000369A; IT8548153A0; ES8706201A1; MX161832A; AU573840B2; FI852195L; PT80557B; FR2565240B1

Description

Oppfinnelsen angår et bygget, syntetisk, vaskemiddel. Den angår mer spesielt et slikt vaskemiddel som inneholder en byggende mengde av et polyacetalcarboxylat med lavere molekylvekt som bygger for det syntetiske, organiske tensid. The invention relates to a built synthetic detergent. It relates more particularly to such a detergent which contains a building amount of a lower molecular weight polyacetal carboxylate which builds for the synthetic organic surfactant.

Syntetiske, organiske vaskemidler hvori anionaktive og/eller ikke-ioniske tensider er blitt anvendt som de rensende komponenter og hvori organiske eller uorganiske byggersalter har vært tilstede, har lenge vært anvendt kommersielt. Blant de syntetiske, organiske tensider har de som generelt tidligere er blitt foretrukket, vært de anionaktive tensider, men ikke-ioniske tensidvaskemidler og blandede anionaktive-ikke-ioniske produkter er også blitt solgt med god fremgang. Forskjellige organiske og uorganiske byggersalter er blitt innbefattet i markedsførte vaskemidler for hjemmevasking av tøy, og blant disse har inntil meget nylig natriumtripolyfosfat nesten uten unntak vært det mest foretrukne. Et slikt polyfosfat er en utmerket bygger som er sikker for forbrukeren og som har en rimelig pris samtidig som den likevel er usedvanlig effektiv for dens beregnede formål som bygger. I de senere år er imidlertid fosfor blitt beskylt for forurensning av fersk-vann på grunn at eutofisering, og av denne grunn er anvendelse av dette i vaskemidler blitt regulert, begrenset eller forbudt i forskjellige politiske forordninger. For- Synthetic, organic detergents in which anionic and/or non-ionic surfactants have been used as the cleaning components and in which organic or inorganic building salts have been present, have long been used commercially. Among the synthetic organic surfactants, those that have generally been preferred in the past have been the anionic surfactants, but nonionic surfactant detergents and mixed anionic-nonionic products have also been sold with good success. Various organic and inorganic building salts have been included in marketed detergents for home laundry, and among these, until very recently, sodium tripolyphosphate has almost without exception been the most preferred. Such a polyphosphate is an excellent builder that is safe for the consumer and reasonably priced while still being exceptionally effective for its intended purpose as a builder. In recent years, however, phosphorus has been blamed for the pollution of fresh water due to euthophization, and for this reason its use in detergents has been regulated, restricted or prohibited in various political decrees. For-

søk er derfor blitt gjort på å fremstille vaskemidler som er fosfatfrie, men som likevel er effektive fullvaskemidler. research has therefore been done to produce detergents that are phosphate-free, but which are nevertheless effective full detergents.

Blant forbindelser som ikke er fosfater og som er Among compounds that are not phosphates and that are

blitt foreslått for anvendelse som byggere i vaskemidler, finnes polyacetalcarboxylatene. Slike forbindelser er blitt beskrevet i en rekke US patenter og andre patenter. For eksempel er detaljert beskrivelse av disse blitt gitt i US patenter 4144226 og 4146495. Normalt vil i henhold til slike patenter slike materialers molekylvekt ligge innen området 1000-40 000 eller derover, fortrinnsvis 1000-20 000, mer foretrukket 5000 - 10 000. Selv om imidlertid de anionaktive og ikke-ioniske, syntetiske, organiske tensider og polyacetalcarboxylatene innen teknikkens stand er blitt beskrevet som vaskemiddelkomponenter, har denne teknikkens have been proposed for use as builders in detergents, the polyacetal carboxylates are found. Such compounds have been described in a number of US patents and other patents. For example, a detailed description of these has been given in US patents 4144226 and 4146495. Normally, according to such patents, the molecular weight of such materials will lie within the range of 1000-40000 or more, preferably 1000-20000, more preferably 5000-10000. Even if, however, the anionic and non-ionic, synthetic, organic surfactants and the polyacetal carboxylates within the state of the art have been described as detergent components, the state of the art has

stand ikke foreslått og ikke gjort nærliggende anvendelse av en kombinasjon av syntetisk, organisk tensid med en ethoxygruppe sammen med et polyacetalcarboxylat hvis molekylvekt ligger innenfor et forholdsvis snevert lavt område. Det har ifølge oppfinnelsen vist seg at slike vaskemidler utøver forbedrede rensevirkninger, er bedre hva gjelder å fjerne smuss og flekker som er vanskelige å fjerne, fra en rekke fibersubstratmaterialer under vasking i kaldt vann som har middels hårdhet, sammenlignet med lignende vaskemidler som innbefatter et polyacetalcarboxylat med høyere molekylvekt, og det har også vist seg at slike vaskemidler også er overlegne for å regulere vaskemidler hvori polyacetalcarboxylatet er erstattet med en polyfosfat-bygger. stand not proposed and not made close use of a combination of synthetic, organic surfactant with an ethoxy group together with a polyacetal carboxylate whose molecular weight lies within a relatively narrow low range. According to the invention, it has been shown that such detergents exert improved cleaning effects, are better in terms of removing dirt and stains that are difficult to remove, from a number of fiber substrate materials during washing in cold water that has medium hardness, compared to similar detergents that include a polyacetal carboxylate with a higher molecular weight, and it has also been shown that such detergents are also superior for regulating detergents in which the polyacetal carboxylate is replaced with a polyphosphate builder.

Oppfinnelsen angår således et bygget, syntetisk, organisk vaskemiddel som er spesielt anvendbart for vasking av tøy i kaldt vann med en hardhet av 50-150 ppm, beregnet som kalsiumcarbonat, og vaskemidlet er særpreget ved at det omfatter 5-30% av et syntetisk, organisk tensid bestående The invention thus relates to a constructed, synthetic, organic detergent which is particularly suitable for washing clothes in cold water with a hardness of 50-150 ppm, calculated as calcium carbonate, and the detergent is characterized by the fact that it comprises 5-30% of a synthetic, organic surfactant consisting

av anionaktive eller ikke-ioniske, syntetiske, organiske tensider eller blandinger derav, idet tensidet eller tensidene inneholder minst én ethoxygruppe pr. molekyl, 5-95% polyacetalcarboxylatbygger med beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 3000-6000, og en eventuell rest som utgjøres av hjelpetilsetningsmiddel eller -midler og/eller fyll- of anion-active or non-ionic, synthetic, organic surfactants or mixtures thereof, the surfactant or surfactants containing at least one ethoxy group per molecule, 5-95% polyacetal carboxylate builder with a calculated weight average molecular weight of 3,000-6,000, and a possible remainder made up of auxiliary additive or agents and/or fillers

stoff eller fyllstoffer og/eller bygger eller byggere og/eller fortynningsmiddel eller -midler. substance or fillers and/or builder or builders and/or diluent or agents.

Det anionaktive tensid er fortrinnsvis et sulfatert høyere fettalkoholethoxylat, og det ikke-ioniske tensid er et kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd og en høyere fettalkohol. Selv om partikkelformige vaskemidler er foretrukne, kan slike vaskemidler også være av andre typer, innbefattende stenger, kaker, væsker, pastaer og pulver. Når partikkelformige produkter fremstilles, kan forskjellige metoder anvendes, som forstøvningstørking, forstøvnings-avkjøling, agglomerering, granulering, nedmaling og sammen-pressing . The anionic surfactant is preferably a sulfated higher fatty alcohol ethoxylate, and the nonionic surfactant is a condensation product of ethylene oxide and a higher fatty alcohol. Although particulate detergents are preferred, such detergents may also be of other types, including bars, cakes, liquids, pastes and powders. When particulate products are produced, different methods can be used, such as spray drying, spray cooling, agglomeration, granulation, grinding down and compression.

Ved anvendelse av de foreliggende vaskemidler for When using the available detergents for

å vaske tilsmussede fibermaterialer i vaskevann med en hardhet av 50-150 ppm, kan temperaturer innen området 10-70°C, fortrinnsvis 10-30°C, anvendes. Dessuten kan tøy vaskes med komponentene bestående av det syntetiske, organiske tensid og polyacetalcarboxylatet for de beskrevne vaskemidler. to wash soiled fiber materials in washing water with a hardness of 50-150 ppm, temperatures within the range 10-70°C, preferably 10-30°C, can be used. In addition, clothes can be washed with the components consisting of the synthetic, organic surfactant and the polyacetal carboxylate for the detergents described.

Selv om kationaktive og/eller amfotere tensider Although cationic and/or amphoteric surfactants

kan innbefattes i mindre mengder i vaskemidlene ifølge oppfinnelsen, vil disse normalt være begrenset til samlet 10% derav, og de vil fortrinnsvis, dersom de er tilstede, være innbefattet i en mengde av under 5%. De primære tensider i de foreliggende vaskemidler er anionaktive og/eller ikke-ioniske. Blant de anionaktive tensider vil de sulfaterte og/eller sulfonerte lipofile materialer med en alkylkjede av 8-20, fortrinnsvis 10-18, og mer foretrukket 12-16, carbonatomer som regel være det foretrukne valg. Selv om forskjellige vannoppløselige, saltdannende kationer kan anvendes for å danne de ønskede oppløselige, sulfaterte og sulfonerte tensider, innbefattende ammonium og lavere alkanolamin (som triethanolamin), og magnesium, anvendes som regel et alkalimetall, som natrium eller kalium, og det foretrekkes sterkt at kationet utgjøres av natrium. Blant de forskjellige anionaktive tensider som kan anvendes i henhold til den foreliggende oppfinnelse, er de lineære høyere alkylbenzensulfonater, monoglyceridsulfåtene, høyere fettalkoholsulfater, parafinsulfonater og olefinsulfonater. I alle slike forbindelser vil den tilstedeværende alkyl-gruppe (eller arylgruppe for monoglyceridsulfåtene) ha fra 10 eller 12 til 18 carbonatomer. Selv om enkelte slike alkylgrupper kan være forgrenede, vil de fremdeles ha en carbonkjedelengde innen det beskrevne område. Selv om de nevnte anionaktive tensider er nyttige i henhold til den foreliggende oppfinnelse, er det som betraktes som det nyttigste og mest effektive i kombinasjon med polyacetalcarboxylatbyggeren, et anionaktivt tensid som innbefatter en epoxygruppe. Blant disse er de mest foretrukne de sulfaterte, polyethoxylerte, høyere alkanoler, hvori alkanolene kan være syntetiske eller naturlige, og som inneholder 3-20 can be included in smaller amounts in the detergents according to the invention, these will normally be limited to a total of 10% thereof, and they will preferably, if present, be included in an amount of less than 5%. The primary surfactants in the present detergents are anionic and/or nonionic. Among the anionic surfactants, the sulfated and/or sulfonated lipophilic materials with an alkyl chain of 8-20, preferably 10-18, and more preferably 12-16, carbon atoms will generally be the preferred choice. Although various water-soluble, salt-forming cations can be used to form the desired soluble, sulfated and sulfonated surfactants, including ammonium and lower alkanolamine (such as triethanolamine), and magnesium, an alkali metal, such as sodium or potassium, is typically used, and it is strongly preferred that the cation is made up of sodium. Among the various anionic surfactants that can be used according to the present invention are the linear higher alkylbenzene sulfonates, the monoglyceride sulfates, higher fatty alcohol sulfates, paraffin sulfonates and olefin sulfonates. In all such compounds the alkyl group (or aryl group for the monoglyceride sulfates) present will have from 10 or 12 to 18 carbon atoms. Although some such alkyl groups may be branched, they will still have a carbon chain length within the described range. Although the anionic surfactants mentioned are useful according to the present invention, what is considered the most useful and effective in combination with the polyacetal carboxylate builder is an anionic surfactant which includes an epoxy group. Among these, the most preferred are the sulfated, polyethoxylated, higher alkanols, wherein the alkanols may be synthetic or natural, and containing 3-20

eller 30 ethoxygrupper pr. molekyl. Fortrinnsvis er slike tensider alkalimetallsalter, f.eks. natriumsalter, og de høyere fettalkoholer av disse har 12-18 carbonatomer, og tensidene inneholder 3-12, fortrinnsvis 3-7, f.eks. 3 eller 5, molare andeler av ethoxygrupper pr. molekyl. or 30 ethoxy groups per molecule. Preferably, such surfactants are alkali metal salts, e.g. sodium salts, and the higher fatty alcohols of these have 12-18 carbon atoms, and the surfactants contain 3-12, preferably 3-7, e.g. 3 or 5, molar proportions of ethoxy groups per molecule.

De ikke-ioniske tensider som kan anvendes som de primære tensider istedenfor de anionaktive tensider eller som kan anvendes sammen med de anionaktive tensider, er fortrinnsvis normalt faste materialer (spesielt når de innarbeides i faste eller partikkelformige faste produkter), The non-ionic surfactants which can be used as the primary surfactants instead of the anionic surfactants or which can be used together with the anionic surfactants are preferably normally solid materials (especially when they are incorporated into solid or particulate solid products),

og de vil fortrinnsvis utgjøres av kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd og høyere fettalkohol, hvori den høyere fettalkohol som regel har 10-18, fortrinnsvis gjennomsnittlig 12-15, f.eks. 12-13, carbonatomer, og hvori ethylenoxyd-innholdet ligger innen området 3-20, fortrinnsvis 3-12, and they will preferably consist of condensation products of ethylene oxide and a higher fatty alcohol, in which the higher fatty alcohol usually has 10-18, preferably an average of 12-15, e.g. 12-13, carbon atoms, and in which the ethylene oxide content lies within the range 3-20, preferably 3-12,

og mer foretrukket 5-9, f.eks. 6,5,-7, mol ethylenoxyd pr. molekyl fettalkohol. Blant andre ikke-ioniske tensider som også kan anvendes, er ethylenoxydkondensasjonsproduktene av alkylfenoler med 5-12 carbonatomer i alkylgruppene, som nonylfenol, hvori ethylenoxydet er 3-30 mol pr. molekyl. Dessuten kan kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd og propylenoxyd, som de som selges under varemerket Pluronic®, anvendes, på samme måte som forskjellige andre av den vel-kjente gruppe av ikke-ioniske tensider hvori en lipofil gruppe, som høyere alkyl, alkylfenyl, polyoxy-lavere-alkylen, f.eks. polyoxypropylen, forbindes med en polyoxyethylenethanol ved reaksjon med ethylenoxyd. and more preferably 5-9, e.g. 6,5,-7, moles of ethylene oxide per fatty alcohol molecule. Among other non-ionic surfactants that can also be used are the ethylene oxide condensation products of alkylphenols with 5-12 carbon atoms in the alkyl groups, such as nonylphenol, in which the ethylene oxide is 3-30 mol per molecule. Moreover, condensation products of ethylene oxide and propylene oxide, such as those sold under the trademark Pluronic®, can be used, as can various others of the well-known group of nonionic surfactants in which a lipophilic group, such as higher alkyl, alkylphenyl, polyoxy-lower -alkylene, e.g. polyoxypropylene, is combined with a polyoxyethylene ethanol by reaction with ethylene oxide.

Polyacetalcarboxylatet kan anses å være av den type som er beskrevet i US patent 4144226 og kan fremstilles ved den metode som er beskrevet i dette. Et typisk slikt produkt vil ha formelen The polyacetal carboxylate can be considered to be of the type described in US patent 4144226 and can be produced by the method described therein. A typical such product will have the formula

hvori M består av alkalimetall, ammonium, alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, tetraalkylammoniumgrupper eller alkanol-amingrupper begge med 1-4 carbonatomer i deres alkylgrupper, n er gjennomsnittlig minst 6, og R^ og 1^er hvilke som helst kjemisk stabile grupper som stabiliserer polymeren mot hurtig avpolymerisering i alkalisk oppløsning. Polyacetalcarboxylatet er fortrinnsvis et hvori M er alkalimetall, f.eks. natrium, er eller en blanding derav, R2er wherein M consists of alkali metal, ammonium, alkyl groups of 1-4 carbon atoms, tetraalkylammonium groups, or alkanolamine groups both having 1-4 carbon atoms in their alkyl groups, n averages at least 6, and R^ and 1^ are any chemically stable groups which stabilizes the polymer against rapid depolymerisation in alkaline solution. The polyacetal carboxylate is preferably one in which M is an alkali metal, e.g. sodium, is or a mixture thereof, R2er

og n er gjennomsnittlig 15-120, mer foretrukket 40-70. De beregnede vektgjennomsnittlige molekylvekter for polymerene and n is on average 15-120, more preferably 40-70. They calculated weight average molecular weights for the polymers

■vil normalt ligge innen området 3000 - 6000, fortrinnsvis 4000-6000, og mer foretrukket 4500-5500, som f.eks. ca. 5250. ■will normally lie within the range 3000 - 6000, preferably 4000-6000, and more preferably 4500-5500, as e.g. about. 5250.

Selv om de foretrukne polyacetalcarboxylater er blitt beskrevet ovenfor, vil det forstås at de kan bli helt eller delvis erstattet i det minste delvis av andre slike polyacetalcarboxylater eller beslektede organiske byggersalter som er beskrevet i forskjellige patenter på slike forbindelser, fremgangsmåter ved.fremstilling derav og materialer, forut-satt at de har de samme molekylvekter. De forskjellige kjedeavsluttende grupper som er beskrevet i de forskjellige patenter, spesielt i US patent 4144226, kan anvendes, forut-satt at de har de ønskede stabiliserende egenskaper som gjør det mulig for de nevnte byggere å bli avpolymerisert i Although the preferred polyacetal carboxylates have been described above, it will be understood that they may be substituted, in whole or in part, at least in part by other such polyacetal carboxylates or related organic building salts which are described in various patents on such compounds, methods of making them and materials , provided that they have the same molecular weights. The various chain-terminating groups which are described in the various patents, especially in US patent 4144226, can be used, provided that they have the desired stabilizing properties which enable the aforementioned builders to be depolymerized in

sure media, befordre den biokjemiske nedbrytning av disse acidic media, promote the biochemical breakdown of these

i avløpstrømmer, men bevare deres stabilitet i alkaliske media, som vaskeoppløsninger. in wastewater streams, but retain their stability in alkaline media, such as washing solutions.

I vaskemidlene ifølge oppfinnelsen kan også andre byggere enn polyacetalcarboxylatet være tilstede selv om slike ikke er nødvendige. Det vil ofte væreønskelig å unngå nærvær av fosfor i vaskemidlene, og av denne grunn vil polyfosfåtene som har vært førstevalget av byggere i vaskemiddelteknikken i en rekke år (spesielt pentanatrium-tripolyfosfat) , fortrinnsvis bli sløyfet fra de foreliggende vaskemidler. Likevel kan de i enkelte tilfeller være tilstede, i det minste i forholdsvis små mengder, f.eks. opp til 5 eller 10%. Blant andre byggere enn polyfosfater, In the detergents according to the invention, builders other than the polyacetal carboxylate can also be present, even if such are not necessary. It will often be desirable to avoid the presence of phosphorus in the detergents, and for this reason the polyphosphates, which have been the first choice of builders in detergent technology for a number of years (especially pentasodium tripolyphosphate), will preferably be omitted from the available detergents. Nevertheless, in some cases they can be present, at least in relatively small amounts, e.g. up to 5 or 10%. Among builders other than polyphosphates,

som f'.eks . natriumtripolyf osf at eller tetranatriumpyro-fosfat, innbefatter de som med fordel kan innarbeides i de foreliggende vaskemidler for å supplere polyacetal-carboxylatets byggevirkning, natriumcarbonat, natriumbicarbonat, natriumsesquicarbonat, natriumsilikat, zeolitter, f.eks. Zeolitt A, NTA, natriumsitrat, natriumgluconat, borax, andre borater eller andre byggere som er kjente innen vaskemiddelteknikken. Fyllstoffer kan være tilstede, som f.eks. natriumsulfat og natriumklorid, for å gi produktet volum dersom dette betraktes somønskelig. I flytende vaskemidler som vanligvis bør anvendes snart efter at de er blitt fremstilt, kan fortynningsmidler, som oppløsningsmidler, dispergeringsmidler, strekkmidler eller antifrysemidler, være tilstede såvel som hjelpetilsetningsmidler, som puffere, fortykningsmidler eller stabilisatorer. De vanlige fortynningsmidler i<nnbef>atter vann, ethanol, isopropanol og propylenglycol, og hjelpetilsetningsmidlene innbefatter gummier, leirer, polymerer og salter. like for example . sodium tripolyphosphate or tetrasodium pyrophosphate, include those which can advantageously be incorporated into the present detergents to supplement the polyacetal carboxylate's building effect, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, sodium silicate, zeolites, e.g. Zeolite A, NTA, sodium citrate, sodium gluconate, borax, other borates or other builders known in the detergent art. Fillers may be present, such as e.g. sodium sulphate and sodium chloride, to give the product volume if this is considered desirable. In liquid detergents which should normally be used soon after they have been prepared, diluents, such as solvents, dispersants, extenders or antifreeze agents, may be present as well as auxiliary additives, such as buffers, thickeners or stabilizers. The usual diluents include water, ethanol, isopropanol and propylene glycol, and the auxiliaries include gums, clays, polymers and salts.

Blant de forskjellige andre hjelpetilsetningsmidler som kan anvendes i partikkelformige vaskemidler (men enkelte av disse kan også anvendes i væsker), kan nevnes farvemidler, farvestoffer og pigmenter, parfymer, enzymer, stabilisatorer, aktivatorer (spesielt aktivatorer for å bevirke frigjøring av aktivt oxygen fra perborat dersom et slikt er tilstede) , fluorescerende hvitemidler, fungicider, kimdrepende midler eller flytbarhetsbefordrende midler. Blant hjelpetilsetningsmidlene finnes også, med mindre disse skulle tilhøre andre grupper som er nevnt ovenfor, forskjellige ytterligere komponenter eller forurensninger som kan være tilstede sammen med andre bestanddeler. Det er for eksempel kjent at natriumcarbonat og vann ofte er tilstede sammen med polyacetalcarboxylat i "Builder U" som er det produkt som er den foreliggende kilde for polyacetalcarboxylat. Among the various other auxiliary additives that can be used in particulate detergents (but some of these can also be used in liquids), mention can be made of dyes, dyes and pigments, perfumes, enzymes, stabilizers, activators (especially activators to cause the release of active oxygen from perborate if such is present), fluorescent whiteners, fungicides, germicides or fluidity-promoting agents. Among the auxiliary additives there are also, unless these should belong to other groups mentioned above, various additional components or impurities which may be present together with other constituents. It is known, for example, that sodium carbonate and water are often present together with polyacetal carboxylate in "Builder U" which is the product which is the present source of polyacetal carboxylate.

Fuktighet vil som regel være tilstede i de foreliggende faste (innbefattende partikkelformige) vaskemidler, enten som fri fuktighet eller i ett eller flere hydrater. Selv om fuktighet ikke er en vesentlig komponent i disse forbedrede vaskemidler, vil fuktighet normalt være tilstede på grunn av anvendelsen av vann ved fremstillingen, og fuktighet kan hjelpe til med å oppløse andre vaskemiddelkomponenter og binde disse sammen, hvilket vanligvis er ønsket. Moisture will usually be present in the available solid (including particulate) detergents, either as free moisture or in one or more hydrates. Although moisture is not an essential component of these improved detergents, moisture will normally be present due to the use of water in the manufacture, and moisture can help dissolve other detergent components and bind them together, which is usually desired.

Mengden av samlet syntetisk, organisk tensid kan være en rensende mengde av opp til 40% av de foreliggende vaskemidler, men den vil normalt ligge innen området 5-30, fortrinnsvis 5-25, og mer foretrukket 10-20, f.eks. ca. 15, %. Slike mengder vil normalt gjelde for natrium-høyere-fett-alkoholpolyethoxylatsulfatet som anionaktivt tensid, det ikke-ioniske tensid som er et kondensasjonsprodukt av høyere fettalkohol og ethylenoxyd, eller en kombinasjon "av disse to. Dersom kombinasjoner av to slike tensider anvendes, kan forholdene mellom disse generelt ligge innen området 1:5-5:1, fortrinnsvis 1:3-3:1, og mer foretrukket 1:2-2:1, f.eks. 1:1. I slike vaskemidler vil mengden av høyere fettalkoholpolyethoxylatsulfat som regel ligge innen området 2,5-27,5, fortrinnsvis 3-12, og mer foretrukket 5-10, %. Prosentene av høyere fettalkoholpolyoxyethylen-kondensas jonsprodukt i. slike vaskemidler vil utgjøre komplementer til prosentene for et slikt anionaktivt tensid, idet prosentene av et slikt ikke-ionisk tensid vil ligge innen de samme områder som er angitt ovenfor for det anionaktive tensid, idet forholdet mellom det anionaktive tensid og det ikke-ioniske tensid ligger innen området for de ovennevnte forhold, og idet den samlede mengde av anionaktive og ikke-ioniske tensider er rensende mengder innen de ovenfor angitte områder. The amount of total synthetic organic surfactant can be a cleansing amount of up to 40% of the present detergents, but it will normally lie within the range 5-30, preferably 5-25, and more preferably 10-20, e.g. about. 15.%. Such quantities will normally apply to the sodium higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate as anionic surfactant, the nonionic surfactant which is a condensation product of higher fatty alcohol and ethylene oxide, or a combination of these two. If combinations of two such surfactants are used, the conditions between these generally lie within the range 1:5-5:1, preferably 1:3-3:1, and more preferably 1:2-2:1, eg 1:1. In such detergents, the amount of higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate as a rule lie within the range 2.5-27.5, preferably 3-12, and more preferably 5-10.%. The percentages of higher fatty alcohol polyoxyethylene condensation product in such detergents will constitute complements to the percentages for such an anionic surfactant, as the percentages of such a non-ionic surfactant will lie within the same ranges as stated above for the anionic surfactant, the ratio between the anionic surfactant and the non-ionic surfactant being within the range of the above-mentioned ratios, and as d a combined amount of anionic and non-ionic surfactants are cleansing amounts within the above stated ranges.

Mengden av polyacetalcarboxylatbygger er en byggende mengde (eller er en slik mengde i kombinasjon med eventuelt andre tilstedeværende byggere). Polyacetalcarboxylatbyggeren kan utgjøre 5-95, fortrinnsvis 10-50, mer foretrukket 15-40, og mest foretrukket 20-30, f.eks. ca. 25, The amount of polyacetal carboxylate builder is a building amount (or is such an amount in combination with any other builders present). The polyacetal carboxylate builder may amount to 5-95, preferably 10-50, more preferably 15-40, and most preferably 20-30, e.g. about. 25,

% av vaskemidlet. En slik konsentrasjon er på basis av den aktive polymer som normalt utgjør 80-87% av til-gjengelige kilder for polyacetalcarboxylatbyggerne idet den er 83% for "Lot No. 2547312 av "Builder U" (erholdt fra Monsanto Company) som har en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 5250 og inneholder 3,9% natriumcarbonat, idet resten hovedsakelig utgjøres av vann. % of the detergent. Such a concentration is based on the active polymer which normally constitutes 80-87% of available sources for the polyacetal carboxylate builders, being 83% for "Lot No. 2547312 of "Builder U" (obtained from Monsanto Company) which has a calculated weight average molecular weight of 5250 and contains 3.9% sodium carbonate, the rest being mainly water.

Forholdet mellom syntetisk, organisk tensid og polyacetalcarboxylat vil normalt ligge innen området 1:10-2:1, fortrinnsvis 1:5-1:1, og mer foretrukket 1:3-4:5, f.eks. 5:8. Slike forhold innbefatter andre tensider enn dem som inneholder minst én ethoxygruppe pr. molekyl, men hvis slike er tilstede, vil de bare utgjøre en mindre del, fortrinnsvis under 1/5, mer foretrukket under 1/10, av det samlede tensidinnhold. The ratio between synthetic, organic surfactant and polyacetal carboxylate will normally lie within the range 1:10-2:1, preferably 1:5-1:1, and more preferably 1:3-4:5, e.g. 5:8. Such ratios include surfactants other than those containing at least one ethoxy group per molecule, but if such are present, they will only constitute a minor part, preferably less than 1/5, more preferably less than 1/10, of the total surfactant content.

De andre komponententer i de foreliggende vaskemidler foruten det syntetisk organiske tensid eller tensider og "natriumpolyacetalcarboxylat eller -carboxylater vil være andre byggere og/eller fyllstoffer og/eller oppløsnings-midler og/eller fortynningsmidler og/eller dispergeringsmidler og/eller hjelpetilsetningsmidler. Selv om teknisk bare tensidet og polyacetalcarboxylatet er nødvendig i komponenter for vaskemidlene ifølge oppfinnelsen, vil i henhold til dens videste omfang normal andre materialer også v^re tilstede på grunn av deres supplerende egenskaper. Hvilke som helst supplerende byggermaterialer som kan være tilstede, vil normalt være begrenset til 50, fortrinnsvis fra 2 eller 3 til 40, og mer foretrukket 5-30, %. Blant de mer foretrukne av de supplerende byggere kan nevnes natriumcarbonat, natriumbicarbonat, Zeolitt A (men andre zeolitter kan også anvendes), natriumsilikat med et forhold Ni20:SiC>2innen området 1:1,6-1:3,0, fortrinnsvis 1:2,0-1:2,6, og i enkelte tilfeller (selv om dette ikke er foretrukket) poly-fosf ater, som natriumtripolyfosfat eller tetranatriumpyro- fosfat. Mengdene av slike individuelle komponenter vil som regel være begrenset til 30% og vil fortrinnsvis ikke være over 20%. Mengden av natriumcarbonat som kan anvendes, er mer foretrukket 5-15%, og mengden av natriumsilikat er mer foretrukket 3-12%. Dersom fosfater er tilstede, vil mengden av disse fortrinnsvis være begrenset til 10% eller derunder. The other components in the present detergents besides the synthetic organic surfactant or surfactants and "sodium polyacetal carboxylate or carboxylates will be other builders and/or fillers and/or solvents and/or diluents and/or dispersants and/or auxiliary additives. Although technically only the surfactant and polyacetal carboxylate are required in components of the detergents of the invention, according to its broadest scope other materials will normally also be present because of their supplementary properties. Any supplementary building materials which may be present will normally be limited to 50, preferably from 2 or 3 to 40, and more preferably 5-30, %. Among the more preferred of the supplementary builders can be mentioned sodium carbonate, sodium bicarbonate, Zeolite A (but other zeolites can also be used), sodium silicate with a ratio of Ni20: SiC>2 within the range 1:1.6-1:3.0, preferably 1:2.0-1:2.6, and in some cases (see lv if this is not preferred) poly-phosphates, such as sodium tripolyphosphate or tetrasodium pyrophosphate. The amounts of such individual components will normally be limited to 30% and will preferably not exceed 20%. The amount of sodium carbonate that can be used is more preferably 5-15%, and the amount of sodium silicate is more preferably 3-12%. If phosphates are present, the amount of these will preferably be limited to 10% or less.

Innholdet av fyllstoff i de foreliggende vaskemidler vil normalt ikke være over 70% og er fortrinnsvis innen området 10-160, mer foretrukket 10-40, %. Selv om et slikt fyllstoff vanligvis er natriumsulfat, kan det også innbe-fatte en mindre mengde, nærmere bestemt mindre enn halv-parten derav, av andre fyllstoffer, som natriumklorid. The content of filler in the present detergents will not normally exceed 70% and is preferably within the range 10-160, more preferably 10-40, %. Although such a filler is usually sodium sulfate, it may also include a smaller amount, more specifically less than half of it, of other fillers, such as sodium chloride.

Hjelpetilsetningsmidler i de foreliggende vaskemidler vil normalt samlet ikke utgjøre mer enn 20% og vil fortrinnsvis ikke overskride 10% (med unntagelse av når et blekemateriale, som natriumperborat, anvendes som kan ut-gjøre opp til 30% av produktet), og det samlede innhold av hjelpetilsetningsmidler vil fortrinnsvis være mindre enn 5%, idet innholdet av de enkelte hjelpetilsetningsmidler i alminnelighet ikke vil overskride 3% eller 5%, og fortrinnsvis er mindre enn 1 eller 2%. Hvis således en natriumsåpe av en- høyere fettsyre (10-18 carbonatomer) er tilstede Auxiliary additives in the present detergents will normally not total more than 20% and will preferably not exceed 10% (with the exception of when a bleaching material, such as sodium perborate, is used which can constitute up to 30% of the product), and the total content of auxiliary additives will preferably be less than 5%, as the content of the individual auxiliary additives will not generally exceed 3% or 5%, and is preferably less than 1 or 2%. Thus, if a sodium soap of a higher fatty acid (10-18 carbon atoms) is present

(på grunn av dens skumminskende egenskaper), kan det være ønskelig å anvende 1-4% av denne, og dersom natriumcarboxymethylcellulose anvendes (som antigjenavsetningsmiddel), (due to its foam-reducing properties), it may be desirable to use 1-4% of this, and if sodium carboxymethylcellulose is used (as an antigen depositing agent),

kan mengden av denne være 0,3-3%, fortrinnsvis ca. 1%. I flytende preparater kan sterkt porøse siliciumdioxydprodukter, the amount of this can be 0.3-3%, preferably approx. 1%. In liquid preparations, highly porous silicon dioxide products,

(R) (R)

som de som selges under varemerket Cab-O-Sir^ anvendes i mengder av 0,5-5% for å hjelpe til med å holde polyacetalcarboxylatet suspendert, og 1-5% av en hydrotrop eller hydrotroper som natriumxylensulfonat, kan være tilstede for å befordre fysisk stabilitet og jevnhet for produktet. Fuktighetsinnholdet i de foreliggende produkter vil som regel være 3-20, fortrinnsvis 5-15, og mer foretrukket 5-12, such as those sold under the trade name Cab-O-Sir^ are used in amounts of 0.5-5% to help keep the polyacetal carboxylate suspended, and 1-5% of a hydrotrope or hydrotropes such as sodium xylene sulfonate may be present to promote physical stability and uniformity of the product. The moisture content in the present products will usually be 3-20, preferably 5-15, and more preferably 5-12,

% for faste eller partikkelformige faste produkter, og for væsker kan det øke til innen området 20-90, fortrinnsvis 25-70, og mer foretrukket 30-60, %. En del av vanninnholdet i flytende (eller pastaformige) preparater kan være erstattet % for solid or particulate solid products, and for liquids it can increase to within the range 20-90, preferably 25-70, and more preferably 30-60, %. Part of the water content in liquid (or pasty) preparations may be replaced

med andre oppløsningsmidler, og prosenten av slike andre oppløsningsmidler (som ethanol) i sluttproduktet vil normalt være innen området 2-30, fortrinnsvis 5-20, % dersom de er tilstede. Slike supplerende oppløsningsmidler kan hjelpe til med å oppløse vaskemiddelkomponentene og kan anvendes for å regulere produktets viskositet. with other solvents, and the percentage of such other solvents (such as ethanol) in the final product will normally be within the range 2-30, preferably 5-20, % if they are present. Such supplementary solvents can help dissolve the detergent components and can be used to regulate the viscosity of the product.

De foreliggende vaskemidler kan fremstilles på en hvilken som helst egnet måte uaktet om faste eller flytende produkter fremstilles. For flytende produkter kan fortynn-ingsmidlet (oppløsningsmiddel eller dispergeringsmiddel) inneholde de forskjellige komponenter tilsatt til dette, normalt fortrinnsvis slik at en hydrotrop eller et annet dispergeringsmiddel for polyacetalcarboxylatet og eventuelle andre uoppløselige materialer som er tilstede, befinner seg i det flytende medium når de forskjellige komponenter blandes med dette. Blandingen kan foretas i rekkefølge eller samtidig, idet blanding i rekkefølge er den vanlige praksis. Tilsetningsrekkefølgen vil normalt ikke være av betygning, men som regel vil eventuelle farvemidler og parfymer blandes nær slutten av prosessen. Ofte vil også viskositets-regulerende materialer bli tilsatt efter andre komponenter. "I enkelte tilfeller kan det være ønskelig å holde tilbake en del av oppløsningsmidlet for sluttilsetning av dette, hvor-ved en sluttfortynning av blandingen kan oppnås dersom dette skulle være ønsket. Forskjellige typer av blandeapparater kan anvendes, og i enkelte tilfeller kan anvendelse av homogeniserende blandeapparater være å foretrekke. Istedenfor den flytende form med viskositeter innen det lett flyt-bare område og utmatningsbart via en tranghalset flaske på praktisk måte, kan ikke-flytende.pastaer fremstilles som normalt vil innbefatter større mengder av et fortynings-middel og ofte mindre mengder av, oppløsningsmiddel eller fortynningsmiddel. For fremstilling av de foretrukne partikkelformige, faste vaskemidler som vanligvis vil ha partikkel-størrelser innen området fra 2,38 mm til 125^um eller fra 2,00 m til 149^um, vil det ofte være å foretrekke å for-støvningstørke så meget som mulig av blandingen for å oppnå i det vesentlige jevnt formede, globulære partikler. På grunn av at polyacetalcarboxylatet i de foreliggende vaskemidler uheldig kan påvirkes av varme, kan det være ønskelig å eftertilsette dette til andre komponenter av produktet som tidligere er blitt forstøvningstørket under dannelse av hva som kan betenges som "grunn"-perler. Dersom polyacetalcarboxylatet skal eftertilsettes, foretrekkes det at det har i det vesentlige de samme former, partikkelstørrel-ser og den tilnærmede densitet som resten av vaskemidlet for å hindre separering under skipning og lagring. Imidlertid har det vist seg at selv dersom mer findelt, pulver-formige polyacetalcarboxylat anvendes, som et polyacetalcarboxylat med partikkelstørrelser innen omårdet fra 149^,um eller 95^um til 74^um eller 44^um, vil slike partikler ofte hefte til de større perler, holde produktet innen det ønskede størrelsesområde og være i det vesentlige ikke-separerende (selv om selvfølgelig resultatene ikke vil være like gode i dette henseende som når de forskjellige komponenter av vaskemidlet alle har de samme størrelser, former og romdensitet). The present detergents can be prepared in any suitable way regardless of whether solid or liquid products are prepared. For liquid products, the diluent (solvent or dispersant) may contain the various components added thereto, normally preferably so that a hydrotrope or other dispersant for the polyacetal carboxylate and any other insoluble materials present are in the liquid medium when the various components are mixed with this. The mixing can be done sequentially or simultaneously, sequential mixing being the usual practice. The order of addition will not normally be of grading, but as a rule any coloring agents and perfumes will be mixed near the end of the process. Often, viscosity-regulating materials will also be added after other components. "In some cases, it may be desirable to retain part of the solvent for its final addition, whereby a final dilution of the mixture can be achieved if this is desired. Different types of mixing devices can be used, and in some cases the use of homogenizing mixers are preferable. Instead of the liquid form having viscosities in the easily flowable range and dispensing via a narrow-necked bottle in a practical manner, non-flowable pastes can be prepared which would normally include larger amounts of a diluent and often smaller amounts of, solvent or diluent For the preparation of the preferred particulate solid detergents which will generally have particle sizes in the range of from 2.38 mm to 125 µm or from 2.00 µm to 149 µm, it will often be preferred to spray-dry as much of the mixture as possible to obtain substantially uniformly shaped, globular particles. that the polyacetal carboxylate in the present detergents can be adversely affected by heat, it may be desirable to subsequently add this to other components of the product which have previously been spray-dried to form what can be described as "basic" beads. If the polyacetal carboxylate is to be added afterwards, it is preferred that it has essentially the same shapes, particle sizes and approximate density as the rest of the detergent to prevent separation during shipping and storage. However, it has been found that even if more finely divided, powdery polyacetal carboxylate is used, such as a polyacetal carboxylate with particle sizes within the range of 149 µm or 95 µm to 74 µm or 44 µm, such particles will often adhere to the larger beads, keep the product within the desired size range and be essentially non-separating (although of course the results will not be as good in this respect as when the various components of the detergent are all the same sizes, shapes and bulk density).

Dersom polyacetalcarboxylatet forstøvningstørkes If the polyacetal carboxylate is spray dried

med vaskemidlet, vil forsiktighet måtte utvises for å hindre at det spaltes på grunn av at det utsettes for høye tørkeluft-temperaturer i forstøvningstårnet. Når forstøvningstørking ikke er tilgjengelig eller når omkostningene skal holdes på et minimum, kan de forskjellige komponenter av de foreliggende vaskemidler blandes med hverandre, i form av pulver, og de- kan agglomereres til den ønskede størrelse av fra 2,0 mm til 149^um eller de kan blandes sammen i form av findelte pulver, som regel med en størrelse innen området fra 149^um, 45yum eller fra 74^,um til 44^um. Når et ikke-ionisk tensid skal være tilstede i produktet i en betydelig mengde, kan hovedmengden av dette efterpåsprøytes på tidligere for-støvningstørkede perler eller på partikler av andre komponenter for vaskemidlet. Normalt vil ikke mer enn 4% ikke-ioniske tensid, på sluttproduktbasis, foreligge i et forstøvningstørkeprodukt med mindre det tilsettes efter for-støvningstørking, på grunn av dens spaltning av det ikke-ioniske tensid som kan forekomme ved forhøyede tårntempera- with the detergent, care will have to be taken to prevent it from splitting due to exposure to high drying air temperatures in the atomizing tower. When spray drying is not available or when costs are to be kept to a minimum, the various components of the present detergents can be mixed with each other, in the form of powder, and can be agglomerated to the desired size of from 2.0 mm to 149 µm or they can be mixed together in the form of finely divided powders, usually with a size within the range from 149 µm, 45 µm or from 74 µm to 44 µm. When a non-ionic surfactant is to be present in the product in a significant amount, the main amount of this can be subsequently sprayed on previously spray-dried beads or on particles of other components of the detergent. Normally, no more than 4% nonionic surfactant, on a final product basis, will be present in a spray drying product unless it is added after spray drying, due to its decomposition of the nonionic surfactant which can occur at elevated tower temperatures.

turer når mer enn en forholdsvis liten mengde av dette er tilstede i oppslemningen fra elteapparatet som forstøvnings-tørkes. Andre temperaturømfintlige komponenter for produktet kan også eftertilsettes for å unngå at de på uønsket måte utsettes for forhøyede temperaturer. Dersom således et blekemiddel, som natriumperborat, skal være tilstede i henhold til oppskriften, vil dette bli eftertilsatt, på samme måte som enzympulver, parfyme og andre varmeømfintlige komponenter. På den annen side kan slike materialer som uorganiske byggere, som natriumcarbonat, natriumbicarbonat, natsiumsilikat eller zeolitter, og fyllstoffer, som natriumsulfat, hjelpe til med å fremstille sterke, tiltalende og frittflytende forstøvningstørkede perler, og de vil fortrinnsvis bli innarbeidet i oppslemninger fra elteapparater som skal forstøvningstørkes, på grunn av deres fysikalske egenskaper såvel som på grunn av deres byggende og fyllende funksjoner. trips when more than a relatively small amount of this is present in the slurry from the kneader which is spray-dried. Other temperature-sensitive components of the product can also be added afterwards to avoid them being undesirably exposed to elevated temperatures. Thus, if a bleaching agent, such as sodium perborate, is to be present according to the recipe, this will be added afterwards, in the same way as enzyme powder, perfume and other heat-sensitive components. On the other hand, such materials as inorganic builders, such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium silicate, or zeolites, and fillers, such as sodium sulfate, can help produce strong, attractive, and free-flowing spray-dried beads, and they will preferably be incorporated into slurries from kneaders such as should be spray dried, due to their physical properties as well as due to their building and filling functions.

Ved den praktiske anvendelse av de foreliggende vaskemidler i vaskeprosesser hvor tilsmussede (og tilflekkede) fibermaterialer, som vanlig tøy og "kles"-plagg, av bomull, polyester-bomullsblandinger, polyestere, acrylfibre, nylon-"fibre., acetatfibre, rayonfibre og forskjellige blandinger derav, vaskes i et vandig vaskemedium, vil et slikt medium inneholde et egnet tensid, som beskrevet, og et polyacetalcarboxylat med den ønskede beregnede vektgjennomsnittlige molekylvekt. Slike komponenter vil fortrinnsvis utgjøre deler' av et vaskemiddel, men slike materialer kan også tilsettes separat til vaskevannet. Selv om forbedrede vaskevirkninger kan oppnås med de beskrevne vaskemidler basert på det ovennevnte foretrukne ikke-ioniske tensid i vann med mellomliggende eller middels hårdhet og også ved høyere hårdhet under såvel kaldvasking som varmtvannsvasking, fås de mest betydelige forbedringer i slike tilfeller når vaskevannet har middels hardhet. Når dessuten tensidet er det foretrukne anionaktive tensid, fås den mest betydeligefor-bedring ved vasking i kaldt vann dersom vannet har middels hårdhet, idet vasking i kaldt vann med vann med høyere hårdhet også blir forbedret, men ikke i samme sterke grad. Fore trukne betingelser for vasking med vaskemidlene ifølge oppfinnelsen uaktet om anionaktive, ikke-ioniske eller blandede anionaktive og ikke-ioniske tensider anvendes, vil derfor være i kaldt vann (10-30°C) med middels hårdhet (50-150 ppm, beregnet som kalsiumcarbon). En slik foretrukkethet gjelder også når de aktive komponenter anvendes og tilsettes separat til vaskevannet i en automatisk vaskemaskin. I In the practical use of the present detergents in washing processes where soiled (and stained) fiber materials, such as ordinary clothes and "clothing" garments, made of cotton, polyester-cotton blends, polyesters, acrylic fibers, nylon "fibers., acetate fibers, rayon fibers and various mixtures thereof, are washed in an aqueous washing medium, such a medium will contain a suitable surfactant, as described, and a polyacetal carboxylate of the desired calculated weight average molecular weight. Such components will preferably form parts' of a detergent, but such materials can also be added separately to Although improved washing effects can be achieved with the described detergents based on the above-mentioned preferred non-ionic surfactant in water with intermediate or medium hardness and also with higher hardness during both cold and hot water washing, the most significant improvements are obtained in such cases when the wash water has medium hardness When, moreover, the surfactant is the preferred anio nactive surfactants, the most significant improvement is obtained by washing in cold water if the water has medium hardness, as washing in cold water with water of higher hardness also improves, but not to the same extent. Preferred conditions for washing with the detergents according to the invention, regardless of whether anionic, non-ionic or mixed anionic and non-ionic surfactants are used, will therefore be in cold water (10-30°C) with medium hardness (50-150 ppm, calculated as calcium carbon). Such preference also applies when the active components are used and added separately to the washing water in an automatic washing machine. IN

en rekke tilfeller kan imidlertid vaskevannet ha en høyre hårdhet, som 150 eller 200-300 eller 400 ppm, og det kan ha en høyere temperatur, ofte opp til 70°C. in a number of cases, however, the washing water can have a higher hardness, such as 150 or 200-300 or 400 ppm, and it can have a higher temperature, often up to 70°C.

Vaskingen vil fortrinnsvis bli utført med et vaskemiddel ifølge oppfinnelsen, og 0,05-0,5, mer foretrukket 0,1-0,3, og mest foretrukket ca. 0,15, % av dette vil bli anvendt. De anvendte vaskevann vil normalt inneholde 0,0025-0,15 % av det syntetiske, organiske tensid eller tensider og 0,0025-0,475 % av polyacetalcarboxylatet. Foretrukne områder for slike materialer vil være henholdsvis 0,005-0,075% og 0,01-0,15%, og ved anvendelse av en konsentrasjon av 0,15% i vaskemidlet vil foretrukne mengder av tensidet og polyacetalcarboxylatbyggeren være henholdsvis ca. 0,0025% The washing will preferably be carried out with a detergent according to the invention, and 0.05-0.5, more preferably 0.1-0.3, and most preferably approx. 0.15% of this will be applied. The washing water used will normally contain 0.0025-0.15% of the synthetic, organic surfactant or surfactants and 0.0025-0.475% of the polyacetal carboxylate. Preferred ranges for such materials will be respectively 0.005-0.075% and 0.01-0.15%, and when using a concentration of 0.15% in the detergent, preferred amounts of the surfactant and the polyacetal carboxylate builder will be respectively approx. 0.0025%

og ca. 0,0375%. Det er ønskelig at det anvendte vann har en hårdhet av 50-150 ppm og en temperatur av 10-70 , fortrinnsvis 10-30, f.eks. 21,°C. Vannets hårdhet er mer foretrukket ca. 100 ppm, beregnet som kalsiumcarbonat (som regel med et forhold mellom kalsiumhårdhet og magnesiumhårdhet av 1:1-10:1, f.eks. 3:2-4:1). and approx. 0.0375%. It is desirable that the water used has a hardness of 50-150 ppm and a temperature of 10-70, preferably 10-30, e.g. 21.°C. The water hardness is more preferably approx. 100 ppm, calculated as calcium carbonate (usually with a ratio between calcium hardness and magnesium hardness of 1:1-10:1, e.g. 3:2-4:1).

Under de beskrevne betingelser fås forbedret rensing ved anvendelse av foretrukne anionaktive og/eller ikke-ioniske tensider i henhold til oppfinnelsen sammen med det beskrevne polyacetalcarboxylat med lav molekylvekt. Når polyacetalcarboxylatet med lav molekylvekt i slike blandinger erstattes med et lignende materiale, men med høyere molekylvekt (8034), blir rensingen betydelig dårligere, spesielt ved vasking i kaldt vann som har middels hårdhet. Når andre tensider enn de som her er blitt beskrevet som foretrukne anvendes sammen med det beskrevne polyacetalcarboxylat, Under the described conditions, improved purification is obtained by using preferred anionic and/or non-ionic surfactants according to the invention together with the described low molecular weight polyacetal carboxylate. When the low molecular weight polyacetal carboxylate in such mixtures is replaced with a similar material, but with a higher molecular weight (8034), the cleaning becomes significantly worse, especially when washing in cold water of medium hardness. When surfactants other than those described here as preferred are used together with the described polyacetal carboxylate,

er de erholdte resultater merkbart dårligere enn de resul- are the results obtained noticeably worse than the resul-

tater som oppnås når de foretrukne tensider anvendes sammen med polyacetalcarboxylatet. Med slike andre tensider har det også vist seg at polyacetalcarboxylatet med høyere molekylvekt synes å være noe mer effektivt enn carboxylatet med lavere molekylvekt, hvilket er det motsatte av de resultater som er blitt notert for vaskemidlene ifølge oppfinnelsen. Når byggeren som anvendes i henhold til oppfinnelsen erstattes med den kjente standard og foretrukne bygger natriumtripolyfosfat, blir dessuten vaskeresultatene merkbart dårligere enn ved anvendelse av et vaskemiddel ifølge oppfinnelsen. tates which are obtained when the preferred surfactants are used together with the polyacetal carboxylate. With such other surfactants, it has also been shown that the polyacetal carboxylate with a higher molecular weight seems to be somewhat more effective than the carboxylate with a lower molecular weight, which is the opposite of the results that have been noted for the detergents according to the invention. When the builder used according to the invention is replaced with the known standard and preferred builder sodium tripolyphosphate, the washing results are also noticeably worse than when using a detergent according to the invention.

Den foreliggende oppfinnelse er nærmere beskrevet i de nedenstående eksempler. Dersom intet annet er angitt, The present invention is described in more detail in the following examples. Unless otherwise stated,

er alle deler basert på vekt, og alle temperaturer er i °C all parts are by weight, and all temperatures are in °C

i disse eksempler, i resten av beskrivelsen og i kravene. in these examples, in the rest of the description and in the claims.

Eksempel 1 Example 1

15 deler Neodol 25-3S som er natriumsaltet av en polyethoxylert (3 ethoxygrupper) høyere fettalkohol (med gjennomsnittlig 12-15 carbonatomer)-svovelsyre, 30 deler "Builder U" (Lot 2547313 inneholdende 83% natriumpolyacetalcarboxylat med molekylvekt 5 250, 3,9% natriumcarbonat og resten hovedsakelig vann) og 55 deler natriumsulfat, vann-fritt, oppløses i en konsentrasjon av 0,15% i vaskevann (0,0225% av tensidet, 0,045% av byggeren og 0,0825% av fyllstoffet foreligger i vannet) med en temperatur av 21°C og en hårdhet av 100 ppm, beregnet som kalsiumcarbonat (idet forholdet Ca:Mg i vannet er ca. 3:2), og vaskevannet anvendes for å vaske prøvekluter med forskjellig smuss og flekker på forskjellige substratstoffer i en laboratorie-vaskemaskin av typen Tergotometer under anvendelse av en vaskesyklus på 10 minutter. Klutene blir tørket, og lys-refleksjonene fra disse måles, og ut fra disse refleksjoner fra eventuelt gjenværende smuss og flekker på de forskjellige materialer blir smuss (og flekk)-fjernelsesindeksene beregnet. Jo høyere indeksen, desto hvitere er prøveklutene efter vasking og desto mer effektive er vaskeoperasjonen. 15 parts Neodol 25-3S which is the sodium salt of a polyethoxylated (3 ethoxy groups) higher fatty alcohol (with an average of 12-15 carbon atoms) sulfuric acid, 30 parts "Builder U" (Lot 2547313 containing 83% sodium polyacetal carboxylate with a molecular weight of 5,250, 3.9 % sodium carbonate and the remainder mainly water) and 55 parts sodium sulphate, anhydrous, dissolved in a concentration of 0.15% in washing water (0.0225% of the surfactant, 0.045% of the builder and 0.0825% of the filler are present in the water) with a temperature of 21°C and a hardness of 100 ppm, calculated as calcium carbonate (as the Ca:Mg ratio in the water is approx. 3:2), and the wash water is used to wash sample cloths with different dirt and stains on different substrate materials in a laboratory washing machine of the Tergotometer type using a washing cycle of 10 minutes. The cloths are dried, and the light reflections from these are measured, and from these reflections from any remaining dirt and stains on the various materials, the dirt (and stain) removal indices are calculated. The higher the index, the whiter the sample cloths after washing and the more efficient the washing operation.

En slik prøvning gjentas med et standard kontrollvaskemiddel hvori natriumtripolyf osf at anvendes istedenfor polyacetalcarboxylatet En meget betydelig forbedring (+21) sammenlignet med kontrollvaskemidlet oppnås. Når en slik prøvning gjentas, bortsett fra at det anionaktive tensid Neodol '25-3S med det ikke-ioniske tensid Neodol 25-7 (kondensasjonsprodukt av 7 mol ethylenoxyd med ett mol høyere fettalkohol med gjennomsnittlig 12-15 carbonatomer), fås en ennu sterkere forbedring (+23). Når natrium-lineært-dodecylbenzensulfonat anvendes som det anionaktive tensid istedenfor Neodol 25-3S, noteres en redusert vaskevirkning sammenlignet med kontrollvaskemidlet. Når imidlertid natrium-lineært-dodecylbenzensulfonat bare utgjør en mindre andel, f.eks. 1/10, av det tilstedeværende anionaktive tensid, idet det annet slikt tensid er Neodol 25-3S, vil en betydelig forbedring av vaskekraften sammenlignet med kontrollvaskemidlet bli oppnådd . Such a test is repeated with a standard control detergent in which sodium tripolyphosphate is used instead of the polyacetal carboxylate. A very significant improvement (+21) compared to the control detergent is achieved. When such a test is repeated, except that the anionic surfactant Neodol '25-3S with the nonionic surfactant Neodol 25-7 (condensation product of 7 moles of ethylene oxide with one mole of a higher fatty alcohol with an average of 12-15 carbon atoms), an even stronger improvement (+23). When sodium linear dodecylbenzene sulphonate is used as the anionic surfactant instead of Neodol 25-3S, a reduced washing effect is noted compared to the control detergent. When, however, sodium linear dodecylbenzene sulphonate forms only a minor proportion, e.g. 1/10, of the anionic surfactant present, the other such surfactant being Neodol 25-3S, a significant improvement in washing power compared to the control detergent will be achieved.

Ved de ovenfor beskrevne forsøk fås når et polyacetalcarboxylat med høyere molekylvekt, "Builder U" Lot No. 2538422, med en molekylvekt av 8034 anvendes istedenfor det ovenfor beskrevne materiale med lavere molekylvekt, fremdeles forbedringer sammenlignet med kontrollvaskemidlet hva gjelder "begge oppskrifter" med henholdsvis Neodol 25-3S og Neodol 25-7. Imidlertid er forbedringene ikke så store, og det er klart at vaskeprosesser hvori polyacetalcarboxylatet med lavere molekylvekt anvendes, er betydelig mer effektive enn vaskeprosesser hvori carboxylatet med høyere molekylvekt er tilstede. Når dessuten det ovenfor beskrevne forsøk hvori natrium-lineært-dodecylbenzensulfonat ble anvendt gjentas, men under anvendelse av "Builder U" med en høyere molekylvekt blir rensevirkningen dårligere enn for kontrollvaskemidlet. In the experiments described above, when a polyacetal carboxylate with a higher molecular weight, "Builder U" Lot No. 2538422, with a molecular weight of 8034 is used instead of the material described above with a lower molecular weight, still improvements compared to the control detergent in terms of "both recipes" with respectively Neodol 25-3S and Neodol 25-7. However, the improvements are not that great, and it is clear that washing processes in which the lower molecular weight polyacetal carboxylate is used are significantly more effective than washing processes in which the higher molecular weight carboxylate is present. Furthermore, when the experiment described above in which sodium linear dodecylbenzenesulfonate was used is repeated, but using "Builder U" with a higher molecular weight, the cleaning effect is worse than for the control detergent.

Når i de ovenstående forsøk komponentene istedenfor When in the above trials the components instead

å bli tilsatt separat til vaskevannet først blandes med hverandre under dannelse av vaskemidler, enten ved blanding av findelt pulver (partikkelstørrelser innen området 149-74yUm) eller ved å forstøvningstørke det anionaktive tensid og fyllstoffet fra egnede vandige elteapparatoppslemninger to be added separately to the wash water first mixed with each other to form detergents, either by mixing finely divided powder (particle sizes within the range 149-74 µm) or by spray-drying the anionic surfactant and filler from suitable aqueous kneader slurries

til partikkelstørrelser innen området fra 2,00 mm til 149^um efterfulgt av blanding med polyacetalcarboxylatet med de samme partikkelstørrelser (og eventuelt anvendt ikke-ionisk tensid) eller ved agglomerering av findelte pulver av komponenter til partikler innen området fra 2,00 mm til 149^um, er renseresultatene oppnådd ved hjelp av de beskrevne forsøk de samme. Når likeledes vaskemidlene fremstilles i form av flytende produkter, som slike produkter hvori vann anvendes som erstatning for natriumsulfatfyllstoffet, og når slike produkter anvendes i den samme konsentrasjon i vaskevannet (0,15%), fås de samme resultater. to particle sizes in the range from 2.00 mm to 149 µm followed by mixing with the polyacetal carboxylate of the same particle sizes (and optionally used non-ionic surfactant) or by agglomeration of finely divided powders of components to particles in the range from 2.00 mm to 149 ^um, the cleaning results obtained by means of the described tests are the same. Likewise, when the detergents are produced in the form of liquid products, such as products in which water is used as a substitute for the sodium sulfate filler, and when such products are used in the same concentration in the wash water (0.15%), the same results are obtained.

Istedenfor å anvende de "rene" oppskrifter som er angitt ovenfor, kan estetisk, funksjonelt og kommersielt bedre akseptable produkter også fremstilles på de måter som er beskrevet ovenfor. Således fremstilles et vaskemiddel som omfatter 15% Neodol 25-7, 30% "Builder U" (Lot 2547312), 10% natriumcarbonat, 10% natriumsilikat (Na20:SiO = 1:2,4), 1% natriumcarboxymethylcellulose, 0,5% parfyme, 10% fuktighet og resten natriumsilikat, ved forstøvningstørking av grunnperler av samtlige materialer bortsett fra det ikke-ioniske tensid og "Builder U", ved sprøyting av smeltet ikke-ionisk tensid på grunnperlene og ved å blande produktet med pulverformig "Builder U" for fremstilling av partikler innen området far 2,00 mm til 149^,um. Et slikt produkt vil også oppvise en betydelig overlegen rensekraft sammenlignet med et kontrollvaskemiddel av den type som er nevnt ovenfor, og også overfor lignende produkter hvori "Builder U" Instead of using the "pure" recipes indicated above, aesthetically, functionally and commercially more acceptable products can also be produced in the ways described above. Thus, a detergent is produced which comprises 15% Neodol 25-7, 30% "Builder U" (Lot 2547312), 10% sodium carbonate, 10% sodium silicate (Na20:SiO = 1:2.4), 1% sodium carboxymethylcellulose, 0.5 % perfume, 10% moisture and the rest sodium silicate, by spray drying base beads of all materials except the non-ionic surfactant and "Builder U", by spraying molten non-ionic surfactant onto the base beads and by mixing the product with powdered "Builder U " for the production of particles within the range from 2.00 mm to 149 µm. Such a product will also show a significantly superior cleaning power compared to a control detergent of the type mentioned above, and also to similar products in which "Builder U"

(8034) med en høyere molekylvekt anvendes istedenfor materialet (5250) med lavere molekylvekt. Når dessuten flytende vaskemidler fremstilles hvori en del av vannet er erstattet med 10% ethanol, 3% natriumxylensulfonat (hydrotrop) og 0,5% parfyme, slik at det blir tilbake 41,5% vann (fortrinnsvis avionisert), idet samtlige tall er basert på vaskemidlet, fås de samme resultater. (8034) with a higher molecular weight is used instead of the material (5250) with a lower molecular weight. When, in addition, liquid detergents are produced in which part of the water is replaced with 10% ethanol, 3% sodium xylene sulphonate (hydrotrope) and 0.5% perfume, so that 41.5% water (preferably deionised) remains, as all figures are based on the detergent, the same results are obtained.

Eksempel 2 Example 2

Når forsøkene med Neodol 25-7 i henhold til eksempel When the experiments with Neodol 25-7 according to example

1 gjentas med den eneste forandring at vaskevannstemperaturen er 49°C, fås endog større forbedringer av vaskekraften sammenlignet med kontrollvaskemidlet. Når polyacetalcarboxylatet med lavere molekylvekt anvendt ved dette for-søk erstattes med materialet med høyere molekylvekt (Lot No. 2538422) , har det vist seg at vaskeprosessen med polyacetalcarboxylatet med lavere molekylvekt er betydelig bedre, hvilket gir seg til kjenne ved kjensgjerning at den SFI (smuss (og flekk)-fjernelsesindeks) er betydelig høyere. Dette er også tilfellet når vaskemidlene ifølge oppfinnelsen, uaktet om disse foreligger i partikkelform, 1 is repeated with the only change that the washing water temperature is 49°C, even greater improvements in washing power are obtained compared to the control detergent. When the lower molecular weight polyacetal carboxylate used in this experiment is replaced with the higher molecular weight material (Lot No. 2538422), it has been shown that the washing process with the lower molecular weight polyacetal carboxylate is significantly better, which is evident in the fact that the SFI ( dirt (and stain) removal index) is significantly higher. This is also the case when the detergents according to the invention, regardless of whether these are in particulate form,

i fast form, i pastaform eller i flytende form, fremstilles og prøves på samme måte. in solid form, in paste form or in liquid form, are prepared and tested in the same way.

Eksempel 3 Example 3

Når forsøkene ifølge eksemplene 1 og 2 gjentas under anvendelse av vann med temperaturer innen området 10-30°C, f.eks. 15°C og 25°C, og vannhårdheter innen området 50-150 ppm, f.eks. 75 og 125 ppm, ved forsøkene ifølge eksempel 1, og under anvendelse av temperaturer innen området 40-6 0°C, f.eks. 45 og 55°C, og vannhårdheter innen området 50-150 ppm, f.eks. 75 og 125 ppm, for forsøkene ifølge eksempel 2, vil -de samme betydelige forbedringer av vaskekraften sammenlignet med kontrollvaskemidlet fås, og de samme forbedringer i vaskevirkninger vil oppnås når polyacetalcarboxylatene med lavere molekylvekt anvendes istedenfor de høyere polymerer. When the experiments according to examples 1 and 2 are repeated using water with temperatures within the range 10-30°C, e.g. 15°C and 25°C, and water hardnesses within the range 50-150 ppm, e.g. 75 and 125 ppm, in the experiments according to example 1, and using temperatures within the range 40-60°C, e.g. 45 and 55°C, and water hardnesses within the range 50-150 ppm, e.g. 75 and 125 ppm, for the experiments according to example 2, the same significant improvements in washing power compared to the control detergent will be obtained, and the same improvements in washing effects will be obtained when the lower molecular weight polyacetal carboxylates are used instead of the higher polymers.

Eksempel 4 Example 4

Et vaskevann med en hardhet av 10 0 ppm, beregnet som kalsiumcarbonat, og med en temperatur av 21°C inneholdende 0. 0113% Neodol 25,7 og 0,0113% Neodol 25-3 S, 0,045% "Builder U" (molekylvekt 5250) og 0,0825% natriumsulfat fremstilles. Når forskjellige tilsmussede tekstiler vaskes i et slikt vaskevann på den måte som er beskrevet i eksempel 1, blir de tilfredsstillende renset, og deres SFI er høyere enn ved anvendelse av et kontrollvaskemiddel hvori "Builder U" er erstattet med natriumtripolyfosfat. Slike indekser er dessuten høyere enn for lignende vaskevann hvori det anvendte "Builder U" har en molekylvekt av 8034. A wash water with a hardness of 10 0 ppm, calculated as calcium carbonate, and with a temperature of 21°C containing 0.0113% Neodol 25.7 and 0.0113% Neodol 25-3 S, 0.045% "Builder U" (molecular weight 5250) and 0.0825% sodium sulfate are prepared. When various soiled fabrics are washed in such wash water in the manner described in Example 1, they are satisfactorily cleaned and their SFI is higher than when using a control detergent in which "Builder U" is replaced with sodium tripolyphosphate. Such indices are also higher than for similar washing water in which the "Builder U" used has a molecular weight of 8034.

Lignende resultater kan oppnås når Neodol 25-7 erstattes med Neodol 23-6.5 (kondensasjonsprodukt av ett mol høyere fettalkohol med 12-15 carbonatomer og 6,5 mol ethylenoxyd) , forskjellige kvaliteter av Pluronic® (kondensasjons-rpdukter av ethylenoxyd og propylenoxyd) eller kondensasjonsprodukter av nonylfenol og polyoxyethylenethanol, og når 30% av natriumsulfatet erstattes med 10% natriumcarbonat, 10% natriumsilikat og 10% fuktighet. Similar results can be obtained when Neodol 25-7 is replaced with Neodol 23-6.5 (condensation product of one mole of higher fatty alcohol with 12-15 carbon atoms and 6.5 moles of ethylene oxide), different grades of Pluronic® (condensation products of ethylene oxide and propylene oxide) or condensation products of nonylphenol and polyoxyethylene ethanol, and when 30% of the sodium sulfate is replaced with 10% sodium carbonate, 10% sodium silicate and 10% moisture.

E ksempel 5 Example 5

Når i forsøkene i henhold til de ovenstående eksempler mengdene av komponenter varieres med -10% og -25% og når konsentrasjonen i vaskevannet av slike komponenter varieres med -10% eller -25%, men under opprettholdelse av de mengde-områder og prosenter som er angitt i beskrivelsen, vil de på denne måte fremstilte vaskemidler og vaskevann ha tilfredsstillende vaskeegenskaper, de vil være overlegne sammenlignet med lignende vaskevann og vaskemidler hvori natriumtripolyfosfat anvendes istedenfor polyacetalcarboxylatet med lavere molekylvekt, og de vil være overlegne sammenlignet med slike vaskemidler hvori polyacetalcarboxylat med -høyere molekylvekt anvendes istedenfor materialet med lavere molekylvekt. Dette er også tilfellet når forskjellige andre byggere, innbefattende natriumbicarbonat, Zeolitt 4A, natriumsesquisilikat eller natriumsitrat, anvendes i en samlet byggende mengde, og når hjelpetilsetningsmidler, som fluorescerende hvitemidler, enzymer, blekemidler, leirer, flytbarhetsforbedrende midler og tekstilmykningsmidler, også er tilstede i funksjonelle mengder. When in the experiments according to the above examples the quantities of components are varied by -10% and -25% and when the concentration in the washing water of such components is varied by -10% or -25%, but while maintaining the quantity ranges and percentages that is stated in the description, the detergents and washing water produced in this way will have satisfactory washing properties, they will be superior compared to similar washing water and detergents in which sodium tripolyphosphate is used instead of the lower molecular weight polyacetal carboxylate, and they will be superior compared to such detergents in which polyacetal carboxylate with - higher molecular weight is used instead of the material with lower molecular weight. This is also the case when various other builders, including sodium bicarbonate, Zeolite 4A, sodium sesquisilicate or sodium citrate, are used in a total builder amount, and when auxiliaries, such as fluorescent whiteners, enzymes, bleaches, clays, flowability improvers and fabric softeners, are also present in functional amounts.

Claims

1. Constructed, synthetic, organic detergent particularly applicable for washing clothes in cold water with a hardness of 50-150 ppm, calculated as calcium carbonate, characterized in that it comprises 5-30% of a synthetic, organic surfactant consisting of anionic or non- ionic, synthetic, organic surfactants or mixtures thereof, the surfactant or surfactants containing at least one ethoxy group per molecule, 5-95% polyacetal carboxylate builder with a calculated weight average molecular weight of 3000-6000, and auxiliary additive or agents and/or filler or agents and/or builder or builders and/or diluent or agents as any residual detergent.

2. Detergent according to claim 1, characterized in that the synthetic, anion-active, organic surfactant is a sulfated higher fatty alcohol ethoxylate and that the synthetic, non-ionic, organic surfactant is a condensation product of ethylene oxide - and a compound that gives a lipophilic group and consists of higher fatty alcohols, alkylphenols or polyoxypropylenes.

3. Phosphate-free, particulate detergent according to claim 1, characterized in that the anionic surfactant is an alkali metal salt of a higher fatty alcohol polyethoxy-sulfuric acid, in which the higher fatty alcohol has 10-18 carbon atoms and which contains 1-30 mol of ethylene oxide per molecule, and wherein the nonionic surfactant is a condensation product of 3-20 moles of ethylene oxide with one mole of a higher fatty alcohol with 10-18 carbon atoms and/or with one mole of alkylphenol with 6-12 carbon atoms in the alkyl group.

4. Detergent according to claim 3, characterized in that it comprises 5-25% higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate and/or condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol, and 10-50% polyacetal carboxylate builder.

5. Detergent according to claim 4, characterized in that it comprises 10-20% sodium higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate containing 1-5 mol of ethylene oxide per molecule and in which the higher fatty alcohol has an average of 12-15 carbon atoms, and/or a condensation product of 5-9 mol ethylene oxide per molecular higher fatty alcohol with an average of 12-15 carbon atoms, and 15-40% polyacetal carboxylate with a molecular weight in the range of 4500-5500.

6. Detergent according to claim 5, characterized in that it comprises approx. 15% sodium higher-fatty alcohol polyethoxylate sulfate containing approx. 3 moles of ethylene oxide per molecule, and approx. 25% polyacetal carboxylate with a molecular weight of approx. 5250.

7. Detergent according to claim 5, characterized in that it comprises approx. 15% condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol "containing about 7 moles of ethylene oxide per molecule, and about 25% polyacetal carboxylate with a molecular weight of about 5250.

8. Detergent according to claim 5, characterized in that it comprises sodium higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate and condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol in a ratio within the range of 1:3 - 3:1.

9. Detergent according to claim 8, characterized in that it comprises 5-10% sodium higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate which contains approx. 3 moles of ethylene oxide per mol, 5-10% A condensation product of approx. 7 moles of ethylene oxide and one mole of higher fatty alcohol, and approx. 25% polyacetal carboxylate with a molecular weight of approx. 5250.