NO833296L - 28-methyl-brassinosteroidderivater og midler med vekstregulerende virkning paa planter inneholdende disse forbindelser - Google Patents
28-methyl-brassinosteroidderivater og midler med vekstregulerende virkning paa planter inneholdende disse forbindelserInfo
- Publication number
- NO833296L NO833296L NO833296A NO833296A NO833296L NO 833296 L NO833296 L NO 833296L NO 833296 A NO833296 A NO 833296A NO 833296 A NO833296 A NO 833296A NO 833296 L NO833296 L NO 833296L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- oxa
- ethyl
- homo
- cholestan
- dihydroxy
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 24
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 title 1
- -1 triethyl orthoacetic acid ester Chemical class 0.000 claims description 22
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 6
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 claims description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 claims description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 2
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 8
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N chloroform;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.ClC(Cl)Cl OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N hexane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCCCCC KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 244000045561 useful plants Species 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 2
- 241001300479 Macroptilium Species 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009105 vegetative growth Effects 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- FCOGYPACUCYJOO-UHFFFAOYSA-N (2-ethoxyacetyl) 2-ethoxyacetate Chemical compound CCOCC(=O)OC(=O)COCC FCOGYPACUCYJOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSZZUWWCXSGKJ-WFDUKQKSSA-N (8s,9s,10r,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-1,2,3,4,5,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-6-one Chemical compound C1C(=O)C2CCCC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 WSSZZUWWCXSGKJ-WFDUKQKSSA-N 0.000 description 1
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000004215 2,4-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(F)C([H])=C1F 0.000 description 1
- JACPTQMMZGZAOL-KHPPLWFESA-N 2-[methyl-[(z)-octadec-9-enyl]amino]ethanesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN(C)CCS(O)(=O)=O JACPTQMMZGZAOL-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000286663 Ficus elastica Species 0.000 description 1
- 206010053759 Growth retardation Diseases 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- NLDBCFRIELDMRO-UHFFFAOYSA-N Stigmasterin Natural products CCCC(CC)C=CC(C)C1CCC2C3CC=C4CC(O)CCC4(C)C3CCC12C NLDBCFRIELDMRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 235000013832 Valeriana officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000126014 Valeriana officinalis Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002180 anti-stress Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001647 brassinosteroids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N calcium;dodecyl benzenesulfonate Chemical compound [Ca].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000035613 defoliation Effects 0.000 description 1
- 229960004132 diethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate Substances CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 230000005089 fruit drop Effects 0.000 description 1
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000009422 growth inhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 1
- 231100000001 growth retardation Toxicity 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 230000036512 infertility Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 1
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N pentanoyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC(=O)CCCC DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- HCXVJBMSMIARIN-PHZDYDNGSA-N stigmasterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)/C=C/[C@@H](CC)C(C)C)[C@@]1(C)CC2 HCXVJBMSMIARIN-PHZDYDNGSA-N 0.000 description 1
- BFDNMXAIBMJLBB-UHFFFAOYSA-N stigmasterol Natural products CCC(C=CC(C)C1CCCC2C3CC=C4CC(O)CCC4(C)C3CCC12C)C(C)C BFDNMXAIBMJLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000016788 valerian Nutrition 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J3/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by one carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J73/00—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms
- C07J73/001—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms by one hetero atom
- C07J73/003—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms by one hetero atom by oxygen as hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Insects & Arthropods (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår nye 28-methyl-brassinosteroidderivater, fremgangsmåter for fremstilling av disse forbindelser såvel som midler med vekstregulerende virkning for planter, inneholdende disse forbindelser.
Fra pollen fra raps er det blitt isolert det plantevekstfremmende steroid - brassiribid - og strukturen er fastslått, (s. M.D. Grove et al., Nature Vol. 281, 216
(1979)). Den vekstregulerende virkning.av disse forbindelser er imidlertid ikke tilfredsstillende.
Målet med foreliggende forbindelse er å tilveie-bringe nye brassinosteroidderivater som sammenlignet med kjente konstitusjonsanaloge brassinoider utviser overlegene vekstregulerende egenskaper for planter.
Denne oppgave løses med et middel ifølge oppfinnel-sen hvilket er kjennetegnet ved et innhold på minst én forbindelse av generell formel
hvori Z betegner gruppen eller R2, R 3 og<R>22er like eller forskjellige og betegner hydrogen eller en acylrest, hvorved imidlertid minst én av disse rester betegner en acylrest, eller såfremt R22betegner hydrogen eller en acylrest, kan R2og R^sammen betegne gruppen eller
hvori X betegner hydrogen, C^-C^-alkyl eller C^-C-^-alkoxy og Y betegner hydrogen, C-L-C^-alkyl, C1-C3~alkoxy eller aryl.
De nye forbindelser opptrer som geometriske isomerer, hvorved -0R2og -0R3 er cis 2a,3a eller cis 23,33 ori-entert og OR22og OH23utviser cis 22R, 23R konfigurasjon eller cis 22S,23S konfigurasjon. De enkelte isomerer og deres blandinger omfattes av oppfinnelsens ramme.
De nye forbindelser egner seg glimrende for regu-lering av plantevekst ved forskjellige nytteplanter og over-treffer i deres virkningsspekter såvel som deres forenlighet på en overraskende måte det tidligere nevnte produkt med samme virkningsgrad.
De nye forbindelser fremmer den vegetative vekst av nytteplanter men kan i visse konsentrasjonsområder også virke hemmende. Ennvidere er det mulig å oppnå en viss til-vekst gjennom innvirkning på den generative fase.
Generelt virker substansene på membransystemet ved nytteplanter og endrer permeabiliteten for forskjellige stoffer.
Under bestemte betingelser kan de utvise en anti-stressvirkning.
Da de nye forbindelser såvel kvalitativt og kvan-titativt forårsaker forandringer av plantene såvel som forandringer i plantenes metabolisme, hører de under klassen av plantevekstregulatorer som utviser følgende anvendelsesmuligheter.
Hemning av den vegetative vekst av treplanter og ugress eksempelvis ved veikanter, skinneanlegg og lignende, for å hemme en for kraftig vekst, veksthemning ved korn for å unngå legde og ved bomull for å oppnå en utbytteøkning.
Innvirkning på forgrening av vegetative og generative organer ved pryd- og nytteplanter for å øke blomster-mengden eller ved tobakk og tomater for å hemme sideskudd.
Forbedring av fruktkvaliteten, for eksempel økning av sukkerinnholdet i sukkerrør, sukkerroer eller frukt og for å bevirke en ensartet modning av avlingen som fører til et høyere utbytte.
Økning av motstandskraften overfor stress slik som for eksempel overfor klimatiske påvirkninger slik som kulde og tørke, men også overfor fytotoksiske påvirkninger av kje-mikalier.
Innvirkning på latexstrømmen i gummiplanter.
Dannelsen av parthenokarperfrukter, pollensterili-tet og arvepåvirkning er andre anvendelsesmuligheter.
Kontroll av spiringen av frø eller frembringelse av knopper.
Avløving eller påvirkning av fruktfall for å lette høstingen.
De nye forbindelser egner seg i særdeleshet for å påvirke den vegetative og generative vekst av enkelte belgfrukter slik som' for eksempel soya.
Anvendelsesraengden utgjør alt etter anvendelses-formålet generelt 0,001 til 1 kg virkestoff/hektar, men eventuelt kan også høyere mengder anvendes.
Anvendelsestiden retter seg etter anvendelsesmålet<p>g de klimatiske betingelser.
Blant de nye forbindelser som utmerker seg ved den beskrevne virkning skal særlig nevnes de av den tidligere angitte generelle formel I hvori Z betegner gruppen
eller R2, R3 og<R>22er lik eller forskjellig og betegner hydrogen eller en acylrest, hvorved imidlertid minst én av disse rester betegner en acylrest, eller som nevnt R22betegner hydrogen eller en acylrest, kan<R>2og<R>^sammen betegne gruppene eller
hvori X betegner hydrogen, C-^-C^-alkyl eller C1-C3-alkoxy og Y betegner hydrogen, C.j-C^-alkyl, Ci-C3-alkoxy eller aryl.
Som acylrester kan nevnes formylresten, C2~C^-alkyl-CO-resten, C^-C-y-alkoxy-C-^-C^-alkyl-CO-resten og aryl-CO-resten slik som f.eks. acetoxy, methoxyacetoxy, ethoxy-acetoxy, propionyloxy, butyryloxy, valeryloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy, dimethylacetoxy, diethylacetoxy, benzyloxy og fenylacetoxy.
Som C-^-C^-alkylrester kan eksempelvis nevnes methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sek.-butyl, tert.-butyl og klormethyl; C^-C3-alkoxyrester er eksempelvis methoxy, ethoxy og propoxy; og som arylrester kan endelig nevnes nafthyl, fenyl, 2-klorfenyl, 3-klorfenyl, 4-klorfenyl, 2,6-diklorfenyl, 2,4-diklorfenyl, 3,4-diklorfenyl, 2,4,6-trifklorfenyl, 4-bromfenyl, 2,4-dibromfenyl- 2,6-dibromfenyl, 2,4,6-tribromfenyl, 2-fluorfenyl, 3-fluorfenyl- 4-fluorfenyl, 2,4-difluorfenyl, 2-methylfenyl, 3-methylfenyl, 4-methylfenyl- 3,4-dimethylfenyl, 2-methoxyfenyl, 3-methoxyfenyl, 4-methoxyfenyl, 3,4-dioxymethylenfenyl, 2-fenoxyfenyl, 3-fenoxyfenyl, 2-nitrofenyl og 3-nitrofenyl.
De nye forbindelser kan enten anvendes alene, i blanding med hverandre eller med andre virkestoffer. Eventuelt kan bladfjernende midler, plantebeskyttelsesmidler eller pesticider tilsettes alt etter det ønskede formål.i
Såfremt en utvidelse avvirkningsspekteret tas
i betraktning, kan også andre biocider tilsettes. Som herbicid virksomme blandingspartnere egnet seg eksempelvis de virkestoffer som er angitt i Weed Abstracts, Vol. 31. 1981, under titelen "List of common names and Abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators in weed abstracts". I tillegg kan også ikke-fytotoksiske midler anvendes som kan gi en synergistisk virkningsøkning med herbicidene og/eller vekstregulatorene, slik som blant annet fuktemidler, emulgatorer, løsningsmid-ler og oljeaktige tilsetningsmidler.
Hensiktsmessig anvendes de nye virkestoffer eller deres blandinger i form av tilberedelser slik som pulvere, strømidler, granulater, løsninger, emulsjoner eller suspen-sjoner, under tilsetning av flytende og/eller faste bærestoffer henholdsvis fortynningsmidler og eventuelt under tilsetning av fuktemidler, bindemidler, emulgeringsmidler og/eller dispergeringsmidler.
Egnede flytende bærere er for eksempel vann, alifatiske og aromatiske hydrocarboner slik som benzen, toluen, xylen, cyclohexanon, isoforon, dimethylsulfoxyd, dimethylformamid og mineraloljefraksjoner.
Som faste bærestoffer egner seg eksempelvis mineral-jord slik som for eksempel leirearter, silicagel, talkum, kaolin, attapulkusleire, kalkstein, kiselsyre og plantepro-dukter slik som f.eks. mel.
Som overflateaktive stoffer kan eksempelvis nevnes calsiumligninsulfonat, polyoxyethylen-alkylfenolether, nafthalinsulfonsyrer og deres salter, fenolsulfonsyrer og deres salter, formaldehydkondensater, fettalkoholsulfater såvel som substituerte benzensulfonsyrer og deres salter.
Andelen av virkestoffet i de forskjellige tilberedelser kan variere innen vide grenser. Eksempelvis inneholder midlet 10 til 80 vekt% virkestoff, 90 til 20 vekt% flytende eller faste bærestoffer såvel som eventuelt opp til 20 vekt% overflateaktive stoffer.
Utbringelse av midlet kan skje på vanlig måte, f.eks. med vann som bærer i sprøytemengder på fra 100 til 1000 liter/ha. En anvendelse av midlet i den såkalte Low-Volume eller Ultra-Low-Volume-metoden er likeledes mulig slik som påføring i form av såkalte mikrogranulater.
For fremstilling av tilberedelser anvendes eksempelvis følgende bestanddeler:
A. Sprøytepulver
a) 80 vekt% virkestoff
15 vekt% kaolin
5 vekt% overflateaktive stoffer på basis av natrium-saltet av N-methyl-N-oleyl-taurin og calsiumsaltet av ligninsulfonsyre.
b) 5 0 vekt% virkestoff
4 0 vekt% leiremineraler
5 vekt% cellebek
5 vekt% overflateaktive stoffer på basis av en blanding av calsiumsalter av ligninsulfonsyre med alkylfenolpolyglykolethere.
c) 2 0 vekt% virkestoff
70 vekt% leiremineraler
5 vekt% cellebek
5 vekt% overflateaktive stoffer på basis av en blanding av" calsiumcalter av ligninsulfonsyre med alkylfenolpolyglycolethere.
d) 5 vekt% virkestoff
80 vekt% leire :
10 vekt% cellebek
5 vekt% overflateaktive stoffer på basis av et fett-syrekondensasjonsprodukt.
B. Emulsjonskonsentrat
20 vekt% virkestoff
40 vekt% xylen
35 vekt% dimethylsulfoxyd
5 vekt% av en blanding av nonylfenylpolyoxyethylen eller calsiumdodecylbenzensulfonat.
C. Pasta
4 5 vekt% virkestoff
5 vekt% natriumaluminiumsilikat
15 vekt% cetylpolyglycolether med 9 mol ethylenoxyd
2 vekt% spindelolje
10 vekt% polyethylenglycol
23 deler vann.
De nye forbindelser kan eksempelvis fremstilles ved at forbindelser av generell fomrel
omsettes med
a) carboxylsyreanhydrider, eventuelt i nærvær av en katalysator, b) bortrifluorid-etherat, eventuelt løst i et organisk løsningsmiddel, c) triethylorthoeddiksyreester, eventuelt i nærvær av en katalysator, løst i et organisk løsningsmiddel, eller
d) acetofenon i perklorsyre
hvoretter det ønskede produkt isoleres på kjent måte.
Utgangsforbindelsen 28-methyl-brassinolid fremstilles fra stigmasterin, f.eks. som beskrevet i Steroids 39, 89 (1982).
De etterfølgende eksempler illustrerer fremstil-lingen av de nye forbindelser.
Eksempel 1
1 g 2a,3a,22S,23S-tetrahydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on ble løst i 10 ml pyridin, ble avkjølt til 0° C og tilsatt 0,5 ml acetanhydrid og ble omrørt i 5 1/2 time ved -5 til 0° C. Deretter ble produktet utfelt i isvann, ble fraskilt, vasket med vann, tørket og kromatografert på silicagel. Etter omkrystallisering fra aceton-hexan ble det erholdt 810 mg 2a-acetoxy-3a,22A,23S-trihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 125° C.
Eksempel 2
1 g 2a,3a,22S,23S-tetrahydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on ble løst i 10 ml pyridin og ble av-kjølt til 0° C og ble tilsatt 1 ml acetanhydrid og ble omrørt i 7 timer ved 0° C. Produktet ble deretter utfelt i isvann, ble fraskilt, vasket med vann og tørket. Etter kromatografi på silicagel (gradienteluering med kloroform-aceton) ble det erholdt 320 mg 2a,3a-diacetoxy-22S,23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 120° C og 536 mg 2a,22S-diacetoxy-3a,23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on,sm.p. 146° C.
Eksempel 3
210 mg 2a,3a,22R,23R-tetrahydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on ble omsatt som beskrevet i Eksempel 1. Det ble etter omkrystallisering fra aceton-hexan erholdt
170 mg 2a-acetoxy-3a,22R,2 3R-trihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a,cholestan-6-on, sm.p. 246 - 248° C.
Eksempel 4
500 mg 2a,3a,22S,23S-tetrahydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on ble omsatt som beskrevet i Eksempel 1. Etter omkrystallisering fra methylenklorid-isopropylether ble det erholdt 385 mg 2a-aceton-3a,22S,23S-trihydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on, sm.p. 19.8 - 200° C. Eksempel 5
1 g 2a,3a,22S,23S-tetrahydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on ble omsatt og fraskilt som beskrevet i Eksempel 2. Det ble erholdt 290 mg 2a,3a-diacetoxy-22S,2 3S- dihydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on, sm.p. i. ■ 135° C og 560 mg 2a,22S-diacetoxy-3a,23S-dihydroxy-2 4-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on, sm.p. 152° C.
Eksempel 6
500 mg 23,33,22S,23S-tetrahydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on (sm.p. 182 - 183° C) ble acetylert som beskrevet i Eksempel 1. Det ble erholdt 410 mg 33~acetoxy-23/22S,2 3S-trihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 161 - 162° C.
Eksempel 7
300 mg 2a, 3a,22S,23S-tetrahydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on ble løst i 3 ml pyridin, ble avkjølt til 0° C og ble tilsatt 0,6 ml valeriansyreanhydrid. Blandingen ble omrørt i 10 timer ved 0° C, produktet ble utfelt i isvann, vasket med vann og tørket. Råproduktet ble kromatografert på silicagel og det erholdte..2 a-valeryloxy-3a,22S,23S-trihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-6a-cholestan-6-on ble omkrystallisert fra aceton-hexan, sm.p. 100 - 105° C.
På analog måte ble fremstilt: 2a-heptanoyloxy-3a,22R,23R-trihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 85 - 87° C.
2a-dimethylacetoxy-3a,22S,2 3S-trihydroxy-2 4-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 121 - 122,5° C.
2a-butyryloxy-3a,22S,23S-trihydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on,sn-p. 92 - 94° C.
2a-diethylacetoxy-3a-22S,23S-trihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 113 - 115° C.
Eksempel 8
300 mg 2a,3a,22S,23S-tetrahydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on ble løst i 3 ml pyridin, ble avkjølt til 0° C og ble tilsatt 1 ml valeriansyreanhydrid. Blandingen ble omrørt i 20 timer ved 0° C, produktet ble utfelt i isvann, vasket med vann og tørket. Etter kromatografi på silicagel (gradienteluering med kloroform-aceton) ble det erholdt 120 mg 2a,3a-divaleryloxy-22S,23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 109 - 111° C og 160 mg 2a,22S-divaleryloxy-3a,23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 128,5 - 130° C.
På analog måte ble fremstilt: 2a,3a-dihexanoyloxy-22S,2 3S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 88 - 90° C.
2a,22S-dihexannyloxy-3a,23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 117 - 120° C.
Eksempel 9
500 mg 2a,3a,22R,23R-tetrahydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-choletan-6-on ble løst i 5 ml pyridin, ble avkjølt til 0° C og tilsatt 0,3 ml ethoxyeddiksyreanhydrid og ble omrørt i 6 timer ved -5 til 0° C. Etter opparbeidelse og isolering som beskrevet i Eksempel 1, ble det erholdt 310 mg 2a-ethoxyacetoxy-3a,22R,23R-trihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 182 - 185° C.
Eksempel 10
1 g 2a, 3a,22S,2 3S-tetr.ahydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on ble i 100 ml tetrahydrofuran og 100 ml aceton tilsatt 0,5 ml bortrifluorid-etherat og ble omrørt i 30 minutter ved -5 til 0° C. Etter tilsetning av 1 ml pyridin ble løsningen inndampet i vakuum, produktet ble utfelt med vann, fraskilt og vasket med vann. Etter omkrystallisering fra aceton ble det erholdt 731 mg 2a,3a-isopropyliden-dioxy-22S,23S-dihydroxy-2 4-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 198 - 201° C.
På analog måte ble fremstilt: 2a,3a-isopropylidendioxy-22S,2 3S-dihydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on, sm.p. 211 - 213° C.
23,33-isopropylidendioxy-22S ,:23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 189 - 191° C.
Eksempel 11
1 g 2a,3a,22S,23S-tetrahydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on ble i 100 ml benzen tilsatt 1,5 ml triethylorthoeddiksyreester og 5 mg p-toluensulfonsyre, og ble omrørt i 30 minutter ved romtemperatur. Etter tilsetning av 2 dråper pyridin ble løsningen inndampet i vakuum, ble fortynnet med methylenklorid, vasket med vann og inndampet. Råproduktet ble triturert med isopropylether og det ble erholdt 72 0 mg amorft 2a,3a-(1-ethoxyethylendioxy)-22S,23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on som en diastereomer blanding.
På analog måte ble fremstilt: 2a,3a-(1-ethoxy-propylidendioxy)-22S,23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, amorft 2a,3a-(1-methoxy-methylendioxy)-22R,23R-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 96 - 99° C. 2 3,33-(1-ethoxy-ethylendioxy)-22S,2 3S-dihydroxy-2 4-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 84 - 87° C.
Eksempel 12
200 mg 2a,3a,22S,23S-tetrahydroxy-24-ethyl-7-oxa-.B-homo-5a-cholestan-6-on ble i 2 ml acetofenon tilsatt 0,01 ml 72 %-ig perklorsyre og ble omrørt i 16 timer ved romtemperatur. Deretter ble 0,1 ml pyridin tilsatt og blandingen ble kromatografert på silicagel. Ved gradienteluering med
toluen-eddikester ble det erholdt 120 mg amorft 2a,3a-(l-methyl-l-fenyl-methylendioxy)-22S,23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on som en diastereomer blanding.
På analog måte ble fremstilt: 2a,3a-(1-methyl-l-fenyl-methylendioxy)-22S,2 3S-dihydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on
Eksempel 13
200 mg 2a,3a-22S,2 3S-tetrahydroxy-2 4-ethyl-6-oxa-B-hbmo-5a-cholestan-7-on ble i 7 ml diethylcarbonat og 2 ml tetrahydrofuran oppvarmet i 2 1/2 rime til 13 0° C (badtempe-ratur) etter tilsetning av 15 mg natriummethylat. Etter avkjøling ble blandingen nøy.tralisert med eddiksyre og inndampet i vakuum.. Residuet ble løst i kloroform-aceton, ble filtrert over silicagel og filtratet ble inndampet. Ved omkrystallisering fra aceton-hexan ble det erholdt 155 mg 2a,3a-carbonyldioxy-22S,23S-dihydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on. sm.p. 242,5 - 244° C.
På analog måte ble fremstilt: 2a,3a-carbonyldioxy-22R,23R-dihydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-jcholestan-7-on, sm.p. 216 - 217° C.
Eksempel 14
200 mg 2a,3a,22S,23S-tetrahydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on ble løst i 4 ml tetrahydrofuran, 1 ml benzaldehyd ble tilsatt, blandingen ble avkjølt til -15° C og 0,2 ml av en perklorsyreløsning (fremstilt fra 0,5 ml 70 %-ig perklorsyre i 1,5 ral tetrahydrofuran) ble tilsatt. Blandingen ble omrørt i 15 minutter ved -15° C, ble nøytra-lisert med pyridin, ble fortynnet med kloroform og kromatografert over silicagel. Med kloroform-aceton (1:1) ble det erholdt 153 mg amorft 2a,3a-benzylidendioxy-22S,23S-dihydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on.
På analog måte ble fremstilt: 2a,3a-benzylidendioxy-22R,23R-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5 a-chole s tan-6-on
2a,3a-benzylidendioxy-22S,23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-choletan-6-on .
De nye forbindelser utgjør krystallinske farve- og luktløse substanser som er tungt løselige i vann, betinget løselige i alifatiske hydrocarboner slik som petrolether, hexan, pentan og cyclohexan, godt løselige i halogenerte hydrocarboner slik som kloroform, methylenklorid, tetraklor-carbon, aromatiske hydrocarboner slik som benzen, toluen og xylen, ethere slik som diethylether, tetrahydrofuran og dioxan, carboxylsyrenitriler slik som acetonitril, ketoner slik som aceton, alkoholer slik som methanol og ethanol, carboxylsyreamider slik som dimethylformamid og sulfoxyder slik som dimethylsulfoxyd.
De etterfølgende eksempler illustrerer anvendelses-mulighetene for de nye forbindelser i form av de tidligere angitte .tilberedelser.
Eksempel 15
Vekstøkning av buskbønner.
Buskbønner av sorten "Pinto" ble dyrket i klima-kammer ved 25° C under innvirkning av lys med en høy andel av intensitet i området på 660 nm og en svært lav andel i området 730 nm.
Etter 6 dagers dyrkning ble 10 og 2 0 yg av forbindelsene som skulle prøves, løst i et løsningsmiddel og påført det utviklende andre internodium. 3 dager etter påføring ble lengden av internodiene målt og den prosentuelle forlengelse i sammenligning med kontrollen ble nedtegnet.
Tabellen inneholder resultatene fra disse forsøk.
Resultatene viser at de nye forbindelser under de angitte prøvebetingelser bevirket en mer intensiv strekking enn sammenligningsmidlet og kontrollen.
Sammenligningsmidlet forårsaket ennvidere bare en mer eller mindre sterk økning av tykkelsesveksten hvilket delvis til og med førte til en sammenpresning av internodiene.
Eksempel 16
Veksthemning ved agurker.
Agurkfrø ble under veksthusbetingelser bragt til spirer i vandige emulsjoner av de forbindelser som skulle prøves i en konsentrasjon av 0,01 vekt%.
Etter 6 dager ble lengden av røttene og skuddene målt.
Tabellen inneholder den prosentvise hemning av veksten i dager etter konsentrasjonsområdet.
De nye forbindelser virker ved de angitte forsøks-betingelser tydelig veksthemmende.
Claims (8)
1. 28-methyl-brassinolidderivater av generell formel
hvori
Z betegner gruppen
eller
R2f R3 og R22 er !ik eller forskjellig og betegner hydrogen eller en acylrest, hvorved imidlertid minst én av disse rester betegner en acylrest, eller såfremt R22 betegner hydrogen eller en acylrest, kan R2 og R^ sammen betegne gruppen
eller
hvori Z betegner hydrogen, C-^ -C^ -alkyl eller C-^ -C^ -alkoxy og Y betegner hydrogen, C-^ -C^ -alkyl, C-^ -C^ -alkoxy eller aryl.
2. 28-methyl-brassinolidr-derivater ifølge krav 1, karakterisert ved at Z betegner gruppen
eller
R2 , <R>3 og R22 er like eller
forskjellige og betegner en acylrest fra gruppen bestående av en formylrest, C2 -C7 -alkyl-CO-rest, C2 -C-7 -alkoxy-C1 -C3 -alkyl-CO-rest eller aryl-CO-rest, hvormed imidlertid minst én av disse rester betegner en slik acylrest, eller såfremt R22 betegner hydrogen eller en slik acylrest, kan R2 og R2
sammen betegne gruppen
eller hvori X betegner hydrogen, C^- C^-alkyl .eller C^ -C^ -alkoxy og Y betegner hydrogen, C^-C^-alkyl, Cj^ -C^-alkoxy eller aryl.
3. 2 8-methyl-brassinolidderivater ifølge krav 1, karakterisert ved at disse er 2a-acetoxy-3a,22S,23S-trihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller 2a,22S-diacetoxy-3a,2 3S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, ;eller 2a-acetoxy-3a,22R,23R-trihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller 2a-acetoxy-3a,22S,23S-trihydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller 2a,22S-diacetoxy-3a,23S-dihydroxy-2 4-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on, eller
3 a-acetoxy-2 3,2 2S,2 3S-trihydroxy-2 4-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller 2a-valeryloxy-3a,22S,23S-trihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller 2a-heptanoyloxy-3a,22R,23R-trihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller 2a-dimethylacetoxy-3a,22S,23S-trihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller 2a-butyryloxy-3a,22S,23S-trihydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on, eller 2a-diethylacetoxy-3a,22S,23S-trihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller 2a,3a-divaleryloxy-22S,2 3S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller 2a,22S-divaleryloxy-3a-2 3S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller 2a-ethoxyacetoxy-3a,22R,23R-trihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-choletan-6-on, eller 2a,3a-isopropylidendioxy-22S,23S-dihydroxy-2 4-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller 2a,3a-isopropylidendioxy-22S,23S-dihydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on, eller 23/ 33~ isopropylidendioxy-22S,23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller
2a,3a-(1-ethoxy-ethylendioxy)-22S,23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller 2a,3a-(1-ethoxy-propylidendioxy)-22S,23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller 2a,3a-(1-methoxy-methylendioxy)-22R,23R-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller 23,33-(1-ethoxy-ethylendioxy)-22S,23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller 2a,3a-]1-methyl-l-fenyl-methylendioxy)-22S,23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller 2a,3a-(1-methyl-l-fenyl-methylendioxy)-22S,23S-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on, eller 2a,3a-carbonyldioxy-22S,23S-dihydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on, eller 2a,3a-carbonyldioxy-22R,23R-dihydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-choletan-7-on, eller 2a,3a-benzylidendioxy-22S,2 3S-dihydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on, eller 2a,3a-benzylidendioxy-22R,23R-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, eller 2a,3a-benzylidendioxy-22S,23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on , eller 2a,3a-dihexanoyloxy-22S,23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cnolestanr6-on, eller 2a,22S-dihexanoyloxy-3a,23S-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on.
4. Fremgangsmåte for fremstilling av 2 8-methyl-brassinolidderivater ifølge krav 1-3, karakterisert ved at forbindelser av generell formel
omsettes med
a) carboxylsyreanhydrider, eventuelt i nærvær av en katalysator,
b) bortrifluorid-etherat, eventuelt løst i et organisk løsningsmiddel,
c) triethylorthoeddiksyreester, eventuelt i nærvær av en katalysator, oppløst i et organisk løsningsmiddel,
d) acetofenon i perklorsyre eller
e) diethylcarbonat og katalytiske mengder natriummethylat, og at det ønskede produkt isoleres på i og for seg kjent måte.
5. Middel med vekstregulerende virkning for planter, karakterisert ved at det inneholder minst én forbindelse ifølge krav 1-3.
6. Middel med vekstregulerende virkning for planter ifølge krav 5, i blanding med bærer- og/eller hjelpestoffer.
7. Middel ifølge krav 5 og 6, for innvirkning av den vegetative og generative vekst av belgfrukter, i særdeleshet soye.
8. Middel med vekstregulerende virkning for planter ifølge krav 5, fremstilt ettex fremgangsmåten ifølge krav 4.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823234606 DE3234606A1 (de) | 1982-09-15 | 1982-09-15 | 28-methyl-brassinosteroid-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO833296L true NO833296L (no) | 1984-03-16 |
Family
ID=6173537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO833296A NO833296L (no) | 1982-09-15 | 1983-09-14 | 28-methyl-brassinosteroidderivater og midler med vekstregulerende virkning paa planter inneholdende disse forbindelser |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5955880A (no) |
| KR (1) | KR840005737A (no) |
| AU (1) | AU1865583A (no) |
| BE (1) | BE897759A (no) |
| CH (1) | CH655730A5 (no) |
| DD (1) | DD213346A5 (no) |
| DE (1) | DE3234606A1 (no) |
| DK (1) | DK420383A (no) |
| ES (1) | ES8404695A1 (no) |
| FI (1) | FI833253A (no) |
| FR (1) | FR2532942B1 (no) |
| GB (1) | GB2127022B (no) |
| GR (1) | GR78758B (no) |
| HU (1) | HU189336B (no) |
| IL (1) | IL69700A (no) |
| IT (1) | IT1164378B (no) |
| LU (1) | LU85001A1 (no) |
| NL (1) | NL8302426A (no) |
| NO (1) | NO833296L (no) |
| PL (1) | PL136535B1 (no) |
| PT (1) | PT77259B (no) |
| RO (1) | RO88035A (no) |
| SE (1) | SE8304944L (no) |
| TR (1) | TR21879A (no) |
| YU (1) | YU169783A (no) |
| ZA (1) | ZA836870B (no) |
| ZW (1) | ZW19583A1 (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3871355D1 (de) * | 1987-12-24 | 1992-06-25 | Fujisawa Pharmaceutical Co | (22r,23r,24s)-22,23-epoxy-2-alpha, 3-alpha-isopropylidendioxy-b-homo-7-oxa 5-alpha-stigmastan-6-on, verfahren zu dessen herstellung und pflanzenwachstumsregulierende zusammensetzungen, die sie enthalten. |
| ATE184285T1 (de) * | 1993-06-01 | 1999-09-15 | Tama Biochemical Co Ltd | Brassinosteroid-derivate und sie enthaltende pflanzenwachstumsregulatoren |
| US6239073B1 (en) | 1999-03-30 | 2001-05-29 | Exelixis Plant Sciences, Inc. | Brassinosteroid analogs useful as plant growth regulators |
| JP2001335406A (ja) * | 2000-05-25 | 2001-12-04 | Inst Of Physical & Chemical Res | 植物成長調節剤 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6017794B2 (ja) * | 1980-05-16 | 1985-05-07 | ア−ス製薬株式会社 | 新規ステロイド類 |
| JPS5890578A (ja) * | 1981-11-24 | 1983-05-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | 新規ステロイド類の製造法 |
-
1982
- 1982-09-15 DE DE19823234606 patent/DE3234606A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-07-07 NL NL8302426A patent/NL8302426A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-07-19 JP JP58130372A patent/JPS5955880A/ja active Granted
- 1983-08-05 IT IT22439/83A patent/IT1164378B/it active
- 1983-08-15 YU YU01697/83A patent/YU169783A/xx unknown
- 1983-08-19 ES ES525034A patent/ES8404695A1/es not_active Expired
- 1983-08-26 PT PT77259A patent/PT77259B/pt unknown
- 1983-09-02 AU AU18655/83A patent/AU1865583A/en not_active Abandoned
- 1983-09-09 TR TR21879A patent/TR21879A/xx unknown
- 1983-09-12 IL IL69700A patent/IL69700A/xx unknown
- 1983-09-12 FI FI833253A patent/FI833253A/fi not_active Application Discontinuation
- 1983-09-12 RO RO83112036A patent/RO88035A/ro unknown
- 1983-09-12 GB GB08324348A patent/GB2127022B/en not_active Expired
- 1983-09-12 PL PL1983243720A patent/PL136535B1/pl unknown
- 1983-09-13 GR GR72434A patent/GR78758B/el unknown
- 1983-09-13 DD DD83254774A patent/DD213346A5/de unknown
- 1983-09-13 CH CH4992/83A patent/CH655730A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-09-14 BE BE0/211537A patent/BE897759A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-09-14 HU HU833190A patent/HU189336B/hu unknown
- 1983-09-14 KR KR1019830004316A patent/KR840005737A/ko not_active Application Discontinuation
- 1983-09-14 LU LU85001A patent/LU85001A1/de unknown
- 1983-09-14 SE SE8304944A patent/SE8304944L/ not_active Application Discontinuation
- 1983-09-14 NO NO833296A patent/NO833296L/no unknown
- 1983-09-15 DK DK420383A patent/DK420383A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-09-15 ZA ZA836870A patent/ZA836870B/xx unknown
- 1983-09-15 FR FR8314672A patent/FR2532942B1/fr not_active Expired
- 1983-09-15 ZW ZW195/83A patent/ZW19583A1/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU206595B (en) | Herbicide composition containing salicylic acid derivatives or sulfur analogue of them as active component and growth controlling composition containing salicylic acid derivatives and process for producing the new active components | |
| JPS59205368A (ja) | 殺微生物剤 | |
| NO146910B (no) | Acetanilider med herbicid virkning | |
| EP0142741B1 (de) | Cyclohexan-1,3-dionderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| EP0177450B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexandion-carbonsäurederivaten mit herbizider und das Pflanzenwachstum regulierender Wirkung | |
| EP0107156B1 (de) | Cyclohexan-1,3-dionderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| EP0156773B1 (de) | Cyclohexenon-carbonsäurederivate mit herbizider und das Pflanzenwachstum regulierender Wirkung | |
| NO833296L (no) | 28-methyl-brassinosteroidderivater og midler med vekstregulerende virkning paa planter inneholdende disse forbindelser | |
| CA1289560C (en) | Cyclohexenone derivatives, the preparation and use thereof as herbicides and plant growth regulators | |
| US3503732A (en) | Combating weeds with o-acyl-3,5-dialkyl-4-hydroxybenzaldoximes | |
| US4591650A (en) | Hexanor-brassinolid-22-ethers | |
| DE2842801A1 (de) | Beta-triazolyloxime | |
| DE2615878A1 (de) | Polycyclische stickstoffhaltige verbindungen | |
| EP0065712A2 (de) | N-(1-Alkenyl)-chloressigsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren | |
| NO833295L (no) | Brassinosteroidderivater og middel for vekstregulerende virkning paa planter inneholdende disse forbindelser | |
| JP2872688B2 (ja) | テトラヒドロピラン−２，４−ジオン、該化合物を含有する除草剤および望ましからぬ植物成長を防除する方法 | |
| NO751355L (no) | ||
| US3644524A (en) | Combating weeds with o-acyl-3 5-dialkyl-4-hydroxybenzaldoximes | |
| EP0249858B1 (de) | Fluoralkylsubstituierte Chinolinderivate. ihre Herstellung sowie Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums | |
| EP0035475A1 (de) | Herbizid wirkende 2-Nitro-5-phenoxyphenyl-oxazole, -oxazine, -imidazole, -pyrimidine und -thiazole, ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE3807896A1 (de) | 2-phenylpyridazin-3-on-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
| US3388991A (en) | Method of controlling undesired vegetation with polychlorophenyl nu-allyl-nu-cyclohexylcarbamates | |
| SU759046A3 (ru) | Гербицидна композици | |
| DE2035184A1 (de) | 3-Aryloxy-l,2-propandiole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| JPH08198862A (ja) | クロトン酸メチル誘導体及び該誘導体を有効成分とする除草剤 |