NO822432L - Vaskemiddelblanding samt additiv. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen vedrører additiver for vaskemiddelblandinger, samt vaskemiddelblandinger som inneholder dem. Disse produkter

er spesielt, men ikke essensielt, tilpasset for tøyvask. Oppfinnelsen vedrører mer spesielt praktisk talt fosfatfrie vaskemiddelblandinger.

Tøyvaskepreparater inneholder konvensjonelt fosfatvaske-e<y>ne-byggere, for eksempel natriumtripolyfosfat. I noen situasjoner menes det at anvendelse av fosfater i vaskemiddelblandinger kan føre til miljømessige problemer i avløpsvann. Det er derfor ønske om å redusere fosfor-nivået, eller å elimi-nere det helt ut i vaskemiddelblandinger.

Vann-uløselige aluminosilikat-ionebytte-materialer er blitt foreslått som alternative byggere til fosfater, se for eksempel britiske patenter nr. 1 473 201 og i 473 202. Det er imidlertid i praksis funnet at disse aluminosilikat-materialer, selv i store mengder, har tendens til å være uønsket langsomme i. sin utveksling av kationer, spesielt ved lave temperaturer, noe som resulterer i dårlig vaskeevne. Det er følgelig blitt foreslått å anvende supplerende vannløselige byggere i kombinasjon med

. disse aluminosilikater for å heve vaskeevnen til et akseptabelt nivå. Disse supplerende byggere er generelt materialer som er effektive sekvestrerende byggere i seg selv,' for eksempel alkali-metalltripolyfosfater, nitriltriacetater og poly-a-hydroksy-akrylater. Store mengder av disse materialer er imidlertid ikke generelt ønskelige i vaskemiddelblandinger av pris- eller miljømessige grunner. Vi har nå overraskende oppdaget at vaskeevnen til aluminosilikat-byggede vaskemiddelprodukter kan forsterkes vesentlig ved at aluminosilikatet delvis erstattes .med en organisk utfellende bygger som hår et toverdig anion. Erstatning av 15-30 % av aluminosilikatet med en slik organisk utfellende bygger

har vist seg å gi vaskeevne-resultater som er sammenlignbare med dem som er oppnåelige, ved anvendelse av kombinasjoner av zeolitt og natriumtripolyfosfat som byggere.

Det er kjent at vaskeevne-byggeegenskapene til aluminosilikater forbedres ved tilsetning av vannløselige kompleksdannende midler, for eksempel natriumtripolyfosfat. Denne effekt er blitt forklart på grunnlag av den såkalte "bærer molekyl modell", se for eksempel P. Berth, J. Am. Oil Chemists' Soc. , 5_5, 52-53 (1978). Det kompleksdannende middel har evne 2+

til å oppta fleryerdige vannhårdhetsioner (særlig Ca , men også Mg 2+).. fra faste overflater (såsom overflaten av en tekstil-fiber) og fører dem videre•til aluminosilikåtione-bytteren etter transport gjennom det vandige medium. Det kompleksdannende middel danner et chelat-kompleks med hårdhetsionet som ved an-komst til overflaten av aluminosilikatet dissosierer.

Det er ikke lett å være stilt overfor en lignende mekanisme med utfellende byggere, siden disse fjerner hårdhetsioner fra vaskebadet ved den praktisk talt irreversible dannelse av et utfellingsprodukt (uløselig kalsium- eller magnesiumsalt).

Det er derfor overraskende at aluminosilikat/utfellings-kombinasjoner kan gi byggende egenskaper som er sammenligbare med dem som aluminosilikat/kompleksdannende middel-kombinasjoner har.

Det er gjort forsøk på å anvende den vanligste organiske utfeilende bygger, såpe, som supplerende bygger for zeolitter, men vaskeevne-fordeler er bare blitt oppnådd ved upraktisk høye bygger-konsentrasjoner (8 g/l og mer). Dette er en konsekvens av den lave vekt-effektivitet som såper har når de anvendes som byggere. Siden såpe-anionet er enverdig, forbrukes to mol såpe

2+ 2+

av hvert gram-ion av Ca eller Mg . ' • '

Britisk patent nr. 1 54 5 8 01 åpenbarer en forstøvningstørket granulær vaskemiddelblanding som omfatter 1-4 0 vekt% av en organisk vaskemiddel-komponent; 3-25 vekt% av et vann-uløselig krystallinsk aluminosilikat-ionebytte-materiale med formelen:

hvor x er et helt tall. på 20-30; 5-35 vekt% av en fosfatbygger; og 5-25 % av et alkalimetallsilikat. Den organiske vaskemiddel-komponent kan blant annet være ét vannløselig salt av en C6~C2 0~ a-sulfokarboksylsyre.

I et første aspekt tilveiebringer foreliggende oppfinnelse én vaskemiddelblanding som omfatter: (a) fra ca. 3 til ca. 90 vekt% av ett eller flere vaskeaktive

midler, og

(b) . fra ca. 10 til ca. 97 vekt% av et vaskeadditiv som består ialt vesentlig av

(i) fra ca. 25 til ca..97 vekt%, basert på vaskeadditivet, av et krystallinsk eller amorft aluminosilikat-kationebytte-materiale, og (ii) fra ca. 3 til ca. 75 vekt% av en organisk utfellende bygger med formel I:

hvor:

er C^Q-C^-alkyl eller alkenyl, eller en arylalkyl- eller

alkylarylgruppe med ekvivalent kjedelengde;

X er CH, CR2, N eller CON;

R2er C^-C^-alkyl;

Y er hydrogen eller et solubiliserende kation, fortrinnsvis alkalimetall og spesielt natrium;

n og m som kan være like eller forskjellige, er 0 eller hele

tall på 1-4; og

Z er COOY eller S03Y,

under den forutsetning at hvis den organiske utfellende bygger er en Cg-C2Q-cx-sulfokarboksylsyre og aluminosllikat-materialet er krystallinsk, så inneholder blandingen mindre enn 5 %, fortrinnsvis 3 % eller mindre, av uorganisk fosfat..

Den organiske utfellende bygger er et vannløselig materiale som reagerer med Ca 2+ -ioner, og fortrinnsvis også med Mg<2+->ioner, i et 1:1 støkiometrisk forhold, slik at det dannes et uløselig .salt. Løselighetsproduktet for kalsiumsaltet i den organiske —8

utfellende bygger er fortrinnsvis mindre enn 10 ,

En foretrukken gruppe av forbindelser innen den generelle formel I består av dem hvor X er CH, n er null, og m er 0 eller 1. Således er, i henhold til en første foretrukken utførelses-form av oppfinnelsen, den organiske utfellende bygger en forbindelse med formel II:

hvor R^, Y og Z har samme betydning som gitt ovenfor, og£er 0 eller 1.

Spesielt foretrukne klasser av forbindelser innen den

generelle formel II er følgende:

(i) substituerte malonater med formel III: (ii) substituerte suksinater med formel IV:

Forbindelser med formlene III og IV er for eksempel beskrevet i britiske patentskrifter nr. 1 293 753, 1 342 247 og 1. 342 340. Eksempler på slike forbindelser inkluderer dinatrii dodecylmalonat (C-^-AKM) , dinatriumheksadecenylsuksinat (C^g.-^-AKS) og dinatrium-blandet-C^^-C^g-suksinat-(C1^_1g-AKS) .

I henhold til en annen foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen er den organiske utfellende bygger en forbindelse med formel V: """eller med formel VI:

hvor og Y har samme betydning som angitt ovenfor, og v og w er hver 1-4, fortrinnsvis 1 eller 2.

Forbindelser med formel V hvor v og w begge er 1, N-alkyl-iminodiacetatene, er av spesiell interesse.

Forbindelser med formel V hvor v og w begge er 2, (3-imino-dipropionaténe, er kjente amfotære overflateaktive midler, for eksempel åpenbart i britisk patent nr. 1 296 793. Disse materialer é.r også kjent som skumfremkallende midler i såpe-stykker, for eksempel kjent fra europeisk patent 0 025 242,

og som anti-korrosive midler, for eksempel fra US-patent nr.

2 926 108. Forbindelser med formel V hvor v og w begge er

1, iminodiacetatene, er også åpenbart, for eksempel som kalk-såpe-dispergeringsmidler i såpeprodukter, se US-patent nr.

3 630 927, og som anti-korrosive midler, se US-patent hr.

2 368 604. US-patent nr. 3 981 779 åpenbarer forbindelser av både formel V og VI for anvendelse som "chelerénde overflate-ak.tive midler" for nedsettelse av begroing av metaller ved vandige systemer. Britisk patent nr. 761.384 åpenbarer vaskemiddelblandinger som inneholder 10-50 vekt% alkylbenzensulfonat og 5-20 vekt% av et vannløselig salt av en N- (Cg-C-^g-alkyl) -iminodieddiksyre, idet sistnevnte komponent tjener som skumfremkaller. Likeledes åpenbarer Jhriti.sk; pa±.erut__nr-=_J_6JL_3_8-3_-komhinasjoner ..av aUcyl^j sulfater og N-(Cg-C^g-alkyl1-iminodikarboksylsyrer. Andre patentskrifter vedrørende anvendelse av forbindelser med formel V i vaskemiddelblandinger er britiske patenter nr. 446 737 og 446 813.Forbindelser som er analoge med dem av formel V, men som har kortere alkylkjede (Cg eller mindre) er kjent som sekvestrerende byggere, som angitt i britisk patentskrift nr. 1 383 025, og som harskhetsforhindrende midler i såpe og ikke-såpeholdige vaskemidler, som angitt i britisk patentskrift nr. 574 504.

Aluminosilikat-kationebyttematerialet er et krystallinsk eller amorft materiale med den generelle formel:

hvor Cat er et kation med valens n som kan byttes ut mot kalsium (for eksempel Na+ eller K+).; x er et tall på 0,7-1,5; y er et tall på 1,3-4; og z er .slik.at det bundne vanninnhold er fra 1.0 til 28 vekt%.

Fortrinnsvis anvendes et krystallinsk materiale som kan be-skrives ved enhets-celle-innholdet:

hvor x og y er hele tall på minst 6, idet forholdet mellom x og y ligger i området fra 1:1 til 1:2; og z er slik at det bundne vanninnhold er fra 10 til 28 vekt%.

Aluminosilikatet har fortrinnsvis en partikkelstørrelse på 0,1-100 ym, ideelt mellom 0,1 og 10 ym, og en ionebytte-kapasitet på minst 200 mg CaCO^ pr. gram aluminosilikat (vannfri basis).

I en foretrukken utførelsesform er det vann-uløselige aluminosilikat et krystallinsk materiale med formelen som er beskrevet av enhets-celle-innholdet:

hvor z er. på 2 0-3 0, fortrinnsvis ca. 27.

Et eksempel på dette materiale er det kommersielt tilgjengelige produkt som er kjent som Zeolite, type A, som typisk er:

Vaskemiddelblandingehe i henhold til oppfinnelsen inneholder fra ca. 10 til ca. 97 vekt% av det spesifiserte vaskeadditiv, fortrinnsvis fra ca. 12 til ca. 80 %, mer å foretrekke fra ca.

15 til ca. 70 % og spesielt fra ca. 16 % til ca. 67 %.

Siden vaskeadditivet inneholder fra ca. 25 til ca. 97

vekt% aluminosilikat, kan aluminosilikatinnholdet i vaskemiddelblandingen variere fra ca. 2,5 til ca. 94 Et aluminosilikat-innhold fra ca..10 til ca. 60 % , spesielt fra ca. 12 til ca.

55 %, foretrekkes spesielt.

Likeledes kan innholdet av organisk utfellende bygger variere fra ca. 0,3 til ca. 73 %, idet et område fra ca. 1 til ca. 30 %, spesielt fra ca. 3. til ca. 17 %, spesielt foretrekkes.

Vaskemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen er fortrinnsvis praktisk talt fri for uorganisk fosfat. Dette er sterkt;ønskelig av miljømessige grunner, som nevnt tidligere. Produkter i henhold til oppfinnelsen som ikke inneholder noe uorganisk fosfat har vist seg å-oppvise, vaskeevne-egenskaper som er sammenlignbare med dem som natriumtripolyfosfat-byggede produkter har.

Om ønsket kan imidlertid blandingene inneholde uorganisk fosfat, men fortrinnsvis på et nivå som ikke overstiger 10 %, basert på hele produktet. Eventuelt fosfat som er.til stede kan for eksempel være i form av alkalimetall (fortrinnsvis natrium)-tripolyfosfat, -ortofosfat, -pyrofosfat eller polymert fosfat.

Som nevnt tidligere må imidlertid fosfatinnholdet være mindre enn 5 %, fortrinnsvis: 3 % eller mindre, hvis den organiske utfellende bygger er et spesielt a-sulfokarboksylsyresalt.

a-sulfokarboksylsyresalter med formel VII:

<

hvor og Y har de tidligere angitte betydninger, er av interesse som organiske utfellende byggere for anvendelse i forbindelse med oppfinnelsen, selv om de tidligere nevnte-malonater og suksinater med formlene III og IV foretrekkes. Forbindelser med formel VII er for eksempel beskrevet i britiske patentskrifter nr. 1 368 736 og 1 380 390. Et typisk eksempel er dinatrium-a-sulfostearat (C^g-SFAS).. Blandinger av forbindelser med forskjellig kjedelengde, for eksempel a-sulfo-saltet av kokosnøtt-fettsyrer (kokos-SFAS), eller av talgfett-syrer (talg-SFAS), eller av blandede kokosnøtt- og talg-fettsyrer, kan også med fordel anvendes.

I et annet aspekt tilveiebringer oppfinnelsen et vaskeadditiv som ialt vesentlig består av: (i) fra ca. 25 til ca. 97 vekt% av et krystallinsk eller amorft aluminosilikat-kationebyttemateriale, og (ii). fra ca. 3 til ca. 7 5 vekt% av en organisk utfellende bygger som har et flerverdig, fortrinnsvis toverdig, anion, under den forutsetning at når aluminosilikat-materialet (i) er krystallinsk, så er den organiske utfellende bygger ikke et vannløselig salt av én<C>g<->C^Q-a-sulfokarboksylsyre.

Den organiske utfellende bygger utgjør fra ca. 3 til ca.

75 % i vekt av byggerblandingen (vaskeadditiv) i henhold til

oppfinnelsen, fortrinnsvis fra ca. 10 til ca." 60 % og.spesielt fra ca. 15 til ca. 30 %.

Vaskeadditivet i henhold til oppfinnelsen er et effektivt byggersystem som gir gode vaskeevne-resultater når den inn-lemmes, sammen med vaskeaktive materialer, i en vaskemiddelblanding.

For nå å vende tilbake til det første aspekt av.oppfinnelsen kan vaskemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen, om ønsket, inneholde ytterligere ikke-fosfatbyggere. Produktene kan for eksempel inneholde organiske sekvestrerende byggere i tillegg til de organiske utfellingsmidler, for eksempel som åpenbart i vår samtidige søknad av samme dato med tittelen "Vaskeadditiver og vaskemiddelblandinger som inneholder dem"-. Organiske sekvestrerende byggere er vannløselige materialer som danner løselige komplekser med kalsium, fortrinnsvis med pkCa-verdier over 3,0, fortrinnsvis over 4,0 og helst over 4,5. Noen sekvestrerende byggere danner også komplekser med magnesium, fortrinnsvis med

pK„ -verdier over 4,0..

Mg •

Eksempler på slike materialer inkluderer alkalimetall (spesielt na tr ium).-salter av følgende syrer: nitriltrieddiksyre, etylendiamintetraeddiksyre , polyakrylsyre, poly (ct-hydroksyakryl) - syre, karboksymetyloksymalonsyre, karboksymetyloksyravsyre, oksydieddiksyre, oksydiravsyre, citronsyre, dipikolinsyre og mange flere. De polyacetalkarboksylater som er åpenbart i US-patenter nr. 4 144 126 og 4 146 495, og de oksyderte poly-sakkarider som. er åpenbart i britiske patenter nr. 1 330 121, 1 330 122 og 1 330 123, kan også med fordel anvendes.

Vaskemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen inkluderer nødvendigvis fra ca. 3 til ca. 90 vekt%, fortrinnsvis fra ca. 5 til ca. 40 vekt%, helst fra ca. 10 til ca. 25 vekt%, av en syntetisk anioriisk, ikke-ionisk, amfotær eller zwitterionisk<y>askeforbindelse eller blanding derav. Mange egnede yaske-aktive forbindelser er kommersielt tilgjengelige og er full-stendig beskrevet i litteraturen, for eksempel i "Surface Active Agents ånd Detergents", Vol. I og II, av Schwartz, Perry and Berch.

De foretrukne vaskeforbindelser som kan anvendes er syntetiske anioniske og ikke-ioniske forbindelser. De førstnevnte er vanligvis vannløselige alkalimetallsålter av organiske sulfater og sulfdnater som har alkylradikaler som inneholder fra ca. 8 til ca. 22 karbonatomer, idet betegnelsen alkyl brukes for å inkludere alkyldelen- i høyere arylradikaler. Eksempler på egnede anioniske vaskeforbindelser er natrium- og kalium-alkylsulfater, spesielt slike som oppnås ved sulfatering av høyere ( cq~ ciq)~ alkoholer, for eksempel produsert av talg eller kokosnøttolje; natrium- og kalium-alkyl(Cg-C20)benzensulfonater, spesielt natrium-'lineær-sekundær-alkyl(C10~<C>15<*->benzensulfonater; natrium-alkyl-glyceryletersulfater, spesielt slike, etere av de høyere alkoholer som stammer fra talg eller kokosnøttolje og syntetiske alkoholer som stammer fra petroleum; natrium-kokosnøttoljefettsyre-mono-glyceridsulfater og -sulfbnater; natrium- og kaliumsalter av svovelsyreestére av høyere (Cg-C18)-fettalkohol-alkylenoksyd-, spesielt -etylenoksyd-reaksjonsprodukter; reaksjonsproduktene av slike fettsyrer som kokosnøttfettsyrer forestret med isetion- ;syre og nøytralisert med natriumhydroksyd; natrium- og kaliumsalter av fettsyreamider av metyltaurin; alkanmonosulfonater, ;for eksempel slike som stammer fra omsetning av a^olefiner (Cq-C^q). med natriumbisulfat og slike som stammer fra omsetning av paraffiner med S02og Cl2og deretter hydrolyse med en base, for produksjon av et randomisert sulfonat; olefinsulfonater, idet denne betegnelse anvendes for å beskrive materialet som fremstilles ved omsetning av olefiner, spesielt C^Q-C2Q-a-olefiner, med SO^og deretter nøytralisere og hydrolysere reaksjons-produktet. De foretrukne anioniske vaskeforbindelser er natrium-^C11_C15^ alkylkenzensulfonater og natrium-(C-^-C^g) alkylsulf ater. ;Eksempler på egnede ikke-ioniske vaskeforbindélser som kan ;anvendes inkluderer spesielt reaksjonsproduktene av alkylen-oksyder, vanligvis etylenoksyd, med alkyl (C^-C^) f enoler, vanligvis 5-25 EO, dvs. 5-25 enheter etylenoksyd pr. molekyl; konden-sasjonsproduktene av alifatiske (Cg-C^g)-prim.- eller sek.-lineære eller forgrenede alkoholer med etylenoksyd, vanligvis ;6-30 EO, og produkter fremstilt ved kondensering av etylenoksyd med reaksjonsproduktene av propylenoksyd og etylendiamin. Andre såkalte ikke-ioniske vaskeforbindelser inkluderer langkjedede tertiære aminoksyder, langkjedede tertiære fosfinoksyder og dialkylsulfoksyder... ;Blandinger av vaskeaktive forbindelser, for eksempel blandede anioniske eller.blandede anioniske og ikke-ioniske forbindelser, kan anvendes i vaskemiddelblandingene, spesielt i sistnevnte tilfelle for å tilveiebringe regulerte lavtskummende egenskaper. Dette er til fordel for blandinger som er ment brukt i skum-intolerante automatiske vaskemaskiner. Anioniske og ikke-ioniske vaskeforbindelser anvendes med fordel sammen i forhold på fra 3:1 til 1,5:1. ;Visse mengder av amfotære eller zwitterioniske vaskeaktive forbindelser kan også anvendes i blandingene i henhold til oppfinnelsen, men dette er normalt ikke ønsket på grunn av at de er relativt kostbare. Hvis eventuelle amfotære eller zwitterioniske vaskeaktive forbindelser anvendes, er det vanligvis i små mengder i. blandinger som er basert på de meget vanlige brukte syntetiske anioniske og/eller ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser. ;Om ønsket, kan produktet i henhold til oppfinnelsen også inkludere såpe'. Nærvær av små såpemengder er fordelaktig med hensyn til skumregulering og .vaskeevne. Såper som kan anvendes, er spesielt natrium- eller, mindre ønskelig, kalium-, saltene ;aV C10-C24"fettsyrer" Såper som hovedsakelig ier basert på;de lengre kjedede fettsyrer innen dette område, dvs. med minst halvparten av såpen med kjedelengde på.C^g eller mer, foretrekkes spesielt. Denne foretrukne kjedelengde distribuering kan bekvemt oppnås ved anvendelse av såper fra naturlige kilder, for eksempel talg, palmeolje eller rapsfrøolje, som kan være herdet om så ønskes, med mindre mengder av andre, kortere kjedede såper fremstilt av nøttoljer, for eksempel kokosnøtt-olje eller palmekjerneolje. ;I henhold til en foretrukken xitførelsesform av oppfinnelsen inneholder vaskemiddelblandingen også et blekesystem. ;Blekesystemet omfatter fortrinnsvis en peroksy-bleke-forbindelse som er et uorganisk persalt, som fortrinnsvis anvendes i tilknytning til en aktivator for dette. Persaltet kan for eksempel være natriumperborat (enten monohydratet eller tetrahydra.tet) eller natriumperkarbonat. Aktivatoren gjør blekingen mer effektiv ved lavere . temperaturer ,• dvs . i området fra omgivelsestemperatur til ca. 60°C, slik at slike blekesystemer er vanligvis kjent som lavtemperatur-blekesystemer og er velkjente på området. Det uorganiske persalt tjener til å frigi aktivt oksygen i løsning, og aktivatoren er vanligvis en organisk forbindelse som har en eller flere reaktive acylrester, som forårsaker dannelse av persyrer, idet sistnevnte sørger for en mer effektiv blekevirkning ved lavere temperaturer enn hva som kan oppnås ved anvendelse av peroksy-blekeforbindelsen alene. Vektforholdet mellom peroksy-blekeforbindelsen og aktivatoren ;er generelt fra ca. 20:1 til ca. 1:1, fortrinnsvis ca. 15:1.til ca. 2:1. ;Vaskemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen inneholder, fortrinnsvis fra ca. 5 til.ca. 3 0 vekt% av peroksy-blekeforbindelsen og ca. 0,1 til ca. 15 vekt% av aktivatoren. Den totale mengde av blekesystem-ingrediensene ligger fortrinnsvis i området fra 5 til 35 vekti, spesielt fra ca. 6 til ca. 30 vekt%. ;Typiske eksempler på egnede peroksyblekeforbindelser er alkalimetallperborater, både tetrahydrater og monohydrater, alkalimetallperkarbonater, persilikater og perfosfater,.hvorav natriumperborat foretrekkes. ;Aktivatorer for peroksyblekeforbindelser er rikelig beskrevet i litteraturen, inklusive i britiske patentskrifter 836 988, 855 735,. 907 356, 907 358, 970 950, 1 003 310 og. ;1 246 339, US-patentskrifter 3-332 882 og 4 12*8 494 , kanadisk patentskrift 844 481 og syd-afrikansk patentskrift 68/6 344. Spesifikke egnede aktivatorer inkluderer: (a) N-diacylerte og N,N'-polyacylerte aminer, f.eks. N,N,N1,N'-tetraacetylmetylendiamift og N,N,N',N'-tetra-acetyletylendiamin, N,N-diacetylanilin, N,N-diacetyl-p-toluidin; 1,3-diacylerte hydantoiner, f.eks. 1,3-diacetyl-5,5-dimetylhydantoin og 1,3-dipropionylhydantoin; a-acetoksy-(N,N,N')-polyacylmalonamid, f.eks. a-acetoksy-(N,N1)-diacetylmalonamid; (b) N-alkyl-N-sulfonylkarbonamider, f.eks. forbindelsene N-metyl-N-mesyl-acetamid, N-metyl-N-mesyl-benzamid, N-metyl-N-mesyl-p-nitrobenzamid og N-metyl-N-mesyl-p- '. metoksybenzamid; (c) N-acylerte cykliske hydrazider, acylerte triazoner eller urazoler, f.eks. monoacetylmaleinsyrehydrazid; (d) 0,N,N-trisubstituerte hydroksylaminer, f.eks. O-benzoyl-N,N-suksinylhydroksylamin, O-acetyl-N,N-suksinylhydroksyla O-p-metoksybenzoyl-N,N-suksinylhydroksylamin, O-p-nitro-benzoyl-N,N-suksinylhydroksylamin og 0,N,N-"J:riacetyl-hydroksylamin; (e) . N,N 1 -diacylsulf urylamider, f ..eks. N,N 1-dimetyl-N,N '-diacet sulfurylamid og N,N<1->dietyl-N,N'-dipropionylsulfurylamid; (f) Triacylcyanurater, f.eks. triacetylcyanurat og tribenzoyl-cyanurat; (g) Karboksylsyreanhydrider, f.eks. benzosyreanhydrid, m-klor-benzosyreanhydrid, ftalsyreanhydrid og 4-klorftalsyreanhyd: (h) Sukkerestere, f.eks. glykosepentaacetat; (i) 1,3-diacyl-4,5-diacyloksy-imidazolidin, f.eks. 1,3-diformy 4,5-diacetoksy-imidazolidin, 1,3-diacetyl-4,5-diacetoksy-imidazolin, 1,3-diacetyl-4,5-dipropionyloksy-imidazolin; (j) Tetraacetylglykoluril og tetrapropionylglykoluril; (k) Diacylerte 2 , 5-diketopiperazin, -f. eks. 1, 4-diacetyl-2 , 5— diketopiperazin, 1,4-dipropionyl-2,5-diketopiperazin og 1,4-dipropionyl-3,6-dimetyl-2,5-diketopiperazin; (1) Acyleringsprodukter av propylendiurea eller 2,2-dimetyl-propylendiurea (2,4,6,8-tetraazabicyklo-(3,3,1)-nonan-3,7-dion eller dets 9,9-dimetylderivat), spesielt tetraacétyl-eller tetrapropionyl-propylendiurea eller deres dim.etyl-derlvat.<p>.r; (m) Karbonsyreestere, f. eks. natriumsaltene av p^-(etoksy-karbonyloksy).-benzosyre<p>g p-(propoksy-karbonyloksy)- benzensulfonsyre;

(n)_ a-acyloksy- (N,N ') -polyacylmalonamider, f. eks. a-acetoksy-(N,N' ).-diacetylmalonamid.

De N-diacetylerte og N,N<1->polyacylerte aminer nevnt under (a), er av spesiell interesse, spesielt N,N,N' ,N'-tetraacetyl-etylendiamin (TAED).

Det foretrekkes å anvende aktivatoren i granulert form, fortrinnsvis hvor aktivatoren er findelt, som beskrevet i vår britiske patentsøknad nr. 80 21979. Spesifikt foretrekkes det å ha en aktivator med gjennomsnittlig partikkelstørrelse på mindre enn 150 ym, som gir signifikant forbedring i bleke-effektivitet. Sedimentasjonstapene, ved anvendelse av en aktivator med en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på mindre enn 150 ym, nedsettes vesentlig. Selv bedre blekeytelse oppnås hvis den gjennomsnittlige partikkelstørrelse for aktivatoren er mindre enn 100 ym. Imidlertid gir for liten partikkelstørrelse øket dekomponering, støvdannelse og håndteringsproblemer, og selv om partikkelstørrelser under 100 ym kan gi-forbedret bleke-effektivitet, er det ønskelig at aktivatoren ikke har mer enn 20 vekt% partikler med størrelse mindre enn 50 ym. På den annen

side kan aktivatoren ha en viss mengde partikler med størrelse over 150 ym, men den bør ikke inneholde mer enn 5 vekt% partikler

> 300 ym, og ikke mer enn 20 vekt% partikler > 200 ym, fortrinnsvis > 150 ym. Det skal forstås at disse partikkelstørrelser refererer seg til aktivatoren som er til stede i granulene, og ikke til selve granulene. Sistnevnte har en partikkelstørrelse hvor hoveddelen varierer fra 100 til 2000 ym, fortrinnsvis 250-1000 ym. Opp til 5 vekt% granuler med partikkelstørrelse

> 1700 ym og opp til 10 vekt% av granuler < 250 ym er tolererbart. Granulene som inkorporerer aktivatoren, fortrinnsvis i denne findelte form, kan oppnås ved granulering av aktivatoren med et egnet bæremateriale, for eksempel natriumtripolyfosfat og/eller kaliumtripolyfosfat. Andre granuleringsmetoder, for eksempel anvendelse av organiske og/eller uorganiske granulerings-hjelpemidler, kan også anvendes nyttig. Granulene kan etterpå

tørkes, om nødvendig. Grunnleggende er enhver granulerings-prosess anvendelig, når bare granulen inneholder aktivatoren og

når bare de andre materialer som er til stede « i granulén ikke har negativ innvirkning på aktivatoren.

Det foretrekkes spesielt å inkludere i vaskemiddelblandingene en stabilisator for blekesystemet, for eksempel etylendiamin-tetrametylenfosfonat og dietylendiamintriaminpentametylenfos-fonat. Disse stabilisatorer kan anvendes i syre- eller'salt- • form, spesielt i form av kalsium-, magnesium-, sink- eller aluminiumsaltform, som beskrevet i vår britiske patentsøknad nr. 2 048 930.

Bortsett fra de komponenter som allerede er nevnt, kan vaskemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen inneholde hvilket som helst av de konvensjonelle additiver i de mengder som slike materialer normalt anvendes i i tøyvaskemiddélblandingeri Eksempler på disse additiver inkluderer skumforsterkende midler, for eksempel alkanolamider, spesielt monoetanolamidene som stammer fra palmekjernefettsyrer og kokosnøttfettsyrer; skum-nedsettende midler, for eksempel alkylfosfater,• silikoner, eller ålkylfosfonsyrer som er inkorporert i petroleum-gelé, voks eller mineralolje; smussbærende midler, for eksempel natrium-karboksymetylcellulose og celluloseetere; tøymykningsmidler; uorganiske salter, for eksempel natriumsulfat og natriumkarbonat; og, vanligvis til stede i svært små mengder, fluore^scerende midler, parfyme, enzymer, for eksempel proteaser og amylaser.

Det kan være ønskelig å inkludere i produktet en mengde av et alkalimetallsilikat, spesielt natrium-orto-, -meta- eller fortrinnsvis nøytralt eller alkalisk silikat. , Nærværet av slike alkalimetallsilikater på nivåer som ligger på minst ca. 1 %, og fortrinnsvis fra ca. 5 til ca. 15 % i vekt av blandingen, er fordelaktig med hensyn til å nedsette korrosjon av metall-.deler i vaskemaskiner, ved siden av at de gir forarbeidelses-fordeler og generelt forbedrede pulveregenskaper. De sterkere alkaliske orto- og irietasilikater ville normalt bare bli anvendt i lavere mengder innen dette området, i blanding med de nøy-trale eller alkaliske silikater.

Produktet i henhold til oppfinnelsen er fortrinnsvis alkalisk, men ikke for sterkt alkalisk, da dette kunne resultere i tøyskader og også være farlig for bruk i husholdningen. I praksis bør produktet ønskelig gi én pH-verdi på fra ca. 8,5 til ca. 11 i bruk i vandig vaskebad. Det foretrekkes spesielt for husholdningsprodukter at de har en'pH-verdi på fra ca. 9,0 til ca. 10,5, da lavere pH-verdier er det tilbøyelig til å være mindre effektive for optimal vaskeevne, og sterkere alkaliske produkter kan være farlige hvis de misbrukes. pH-verdien måles ved den laveste normale brukskonsentrasjon på 0,1 vekt/vol.% av produktet i vann av 12°H (Cal (fransk permanent hårdhet, bare kalsium) ved 50°C slik at en tilfredsstillende alkalitets-grad kan sikres i bruk ved alle normale produktkonsentrasjoner. Om nødvendig, kan opp til 10 vekt% alkalimetallkarbonat, fortrinnsvis natriumkarbonat, inkluderes i den hensikt å heve pH-verdien og opprettholde adekvat puffer-kapasitet i nærvær av surt smuss.

Hvis karbonat eller fosfater er til stede, kan det være ønskelig å inkludere i produktet i henhold til oppfinnelsen ett eller flere antiavsetningsmidler, for å nedsette enhver tendens til å danne uorganiske avsetninger på vasket tøy. Mengden av et eventuelt slikt antiavsetningsmiddel er normalt fra ca. 0,1 til ca. 5 vekt%, fortrinnsvis fra ca. 0,2 til ca. 1,5 vekt%, regnet på blandingen. De foretrukne antiavsetningsmidler er anioniske polyelektrolytter, spesielt'polymere alifatiske karboksylater, eller organiske fosfonater.

Vaskemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen bør ønskelig være i frittstrømmende partikkelform, for eksempel som pulver eller granulat, og kan bli fremstilt ved hvilket som helst av de teknikker som vanligvis anvendes i produksjon av slike vaskepreparater, for eksempel ved oppslemmings^og forstøyningstørkeprosesser. Det foretrekkes at den fremgangs-måte som anvendes for å lage blandingene skal resultere i et produkt som har et fuktighetsinnhold på ikke mer enn ca. 12 %, helst fra cå. 4 til ca. 10 %, i vekt.

Vaskemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen kan også være i form av stenger eller tabletter, eller i flytende form.

Oppfinnelsen skal i det følgende illustreres ved hjelp av de ikke-begrensende eksempler.

EKSEMPLER

I de eksempler som følger, ble vaskeevnene til vaskebad som inneholder forskjellige bygger-systemer sammenlignet ved måling av refleksjonsevnen til et leire-tilsmusset polyester/- bomullstøy-prøvestykke før og etter vasking i Tergotometer. Refleksjonsevnene ble målt med et Carl Zeiss Élrepho Reflecto-meter, og refleksjonsevneøkningen ved vasking (ARI ble regnet som et mål på vaskeevne.

EKSEMPLER 1 til' 3 I hvert tilfelle ble det laget et vaskebad ved anvendelse av de ingredienser som er angitt nedenunder, i de angitte konsentrasjoner, i vann av 40°FH (Cal eller 20°FH (Ca). Vaske-badét ble tillatt å likevektsinnstille seg i 15 minutter. Tøy- . prøvestykker (fire stykker pr. liter, hvert med dimensjonene 76,2 mm x 76,2 mm) ble så tilsatt, og en 20 minutters vasking ved 80°C, pH 10,0 og 55 opm. agitering ble utført, fulgt av skylling i vann med samme hårdhet som det vann som ble brukt for å lage vaskebadet.

Ingrediensene og konsentrasjonene var som følger:

Man vil se at vaskeadditivet i henhold til oppfinnelsen ble anvendt i konsentrasjoner på fra 0,50 til 5,00 g/liter, og de andre komponenter i blandingene ble anvendt i en kon-stant total konsentrasjon på 2,4 95 g/liter, slik at den totale konsentrasjon varierte fra 2,995 til 7,495 g/liter. Prosent av den totale blanding som vaskeadditivet i henhold til oppfinnelsen utgjorde, var derfor ved hver konsentrasjon av sistnevnte som følger:

EKSEMPEL 1

Vaskeevnené til blandinger som inneholdt to zeolitt/ut-fellingsmiddelsystemer i henhold til oppfinnelsen ble sammenlignet, i forskjellige konsentrasjoner, med verdiene til blandinger som inneholdt zeolitt alene, og blandinger som inneholdt zeolitt/natriumtripolyfosfat (STP), i vann av 20°FH

2 +

(Ca ). De organiske utfellingsmidler som ble anvendt, var dinatriumdodecylmalonat (C^AKM) og dinatrium (C-j^-C^g) alkyl-suksinat (C^-C^g AKS); zeolitten var Zeolite A. Resultatene var som følger:

EKSEMPEL 2

Vaskeevnene til blandinger som inneholdt zeolitt/dinatriumheksadecenylsuksinat (C 16' :1nAKS) ble sammenlignet, ved forskjellige konsentrasjoner, med verdiene for blandinger som inneholdt zeolitt alene og zeolitt/STP i vann av 4 0°FH (Ca +). Resultatene var som følger:

EKSEMPEL 3

Vaskeevnene til blandinger som inneholdt et annet vaskeadditiv i henhold til oppfinnelsen ble sammenlignet, ved forskjellige konsentrasjoner, med verdiene til blandinger som inneholdt zeolitt alene og zeolitt/STP, i vann av 40°FH (Ca<2+>). Det organiske utfellingsmiddel som ble anvendt, var dinatrium-a-sulfostearat (C^g-SFAS)_. Resultatene var som følger:

EKSEMPEL 4

Vaskeevnene til blandinger som inneholdt zeolitt/dinatrium-dodécyliminodiacetat (C^2~IMA)°9zeolitt/dinatriumtetradecyl-iminodiacetat (C-^^IMA) ble sammenlignet med verdiene til blandinger som inneholdt zeolitt alene og zeolitt /STP, ved totale bygger-konsentrasjoner på 4,0 g/liter i vann av 40°FH (Ca ). Resultatene var som følger:

EKSEMPEL 5

Et vaskeprodukt ble fremstilt av følgende ingredienser, idet prosentene var basert på de samlede faststoffer:

De bygger-systemer som ble anvendt, var henholdsvis bare zeolitt, zeolitt/C-^|-_^gAKS og zeolitt/herdet talgsåpe.

Vaskeevnene ble sammenlignet ved produktdoseringer på 3,0, 5,0 og 8,0 g/liter, i vann av 35°H (Ca2 + ). ved 60°C og pH 10,0, ved en varighet for vaskingen på 20 minutter i Tergoto-^ meter. Resultatene var som følger:

Claims (10)

1, Vaskemiddelblanding som omfatter: [ a) i fra 3 til 90 vekt%. av ett eller flere vaskeaktive midler, og (b) fra 10 til 97 vekt% av et vaskeadditiv som består ialt vesentlig av(i) fra 25 til 97 vekt%, basert på vaskeadditivet, av et krystallinsk eller amorft aluminosilikat-kationebytte^ materiale, og di), fra 3 til 7 5 vekt% av en organisk utfellende bygger med formel I:

hvor:. Rl er <C>10~ C24~ alkyl e-I-ler alkenyl, eller en arylalkyl- eller alkylarylgruppe med ekvivalent kjedelengde; X er CH, CR2 , N eller CON; <R>2 er C1~C3^alkyl; Y er hydrogen eller et solubiliserende kation,•fortrinnsvis . alkalimetall og spesielt natrium; n <p> g m; som kan være like eller forskjellige, er 0 eller hele tall på 1-4; og Z. er COOY eller S03 Y, under den forutsetning at hvis den organiske utfellende bygger er en Cg-C2^-a-sulfokarboksylsyre og aluminosilikat-materialet er krystallinsk, så inneholder blandingen mindre enn 5 % uorganisk fosfat.

2. Vaskemiddelblanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at den organiske utfellende' bygger er en-forbindelse med formel II: ■

hvor R^ , Y og Z har de betydninger som er angitt i krav 1, og £ er 0 eller 1.

3. Vaskemiddelblanding som angitt i krav 2, karakter!- sert vedat den organiske utfellende bygger er en forbindelse med formel'III

hvor -R^ og Y har de betydninger som er angitt i krav 1.

4. Vaskemiddelblanding som angitt i krav 2, karakterisert ved at den organiske utfellende bygger er en forbindelse av formel IV

hvor R^ og Y har de samme betydninger som er gitt i krav 1.

5. Vaskemiddelblanding som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert véd at aluminosilikat-kationebytte-materialet er et krystallinsk materiale som har en enhets-celle av formel VIII

hvor x og y_ er hele tall på minst 6, idet forholdet mellom x og ,y_ er i området fra 1:1 til 1:2; og z er slik at innholdet av bundet vann er fra 10 til 28 vekt%.

6. Vaskemiddelblanding som angitt i krav 5, karakterisert ved at aluminosilikat-kationebytte-materialet er et krystallinsk materiale med en enhetscelle av formel IX

hvor z^ er fra 2 0 til 30.

7. Vaskemiddelblanding som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at den inneholder mindre enn 5 vekt% av uorganisk fosfat.

8. Vaskemiddelblanding som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 7, karakterisert ved at den inneholder 10^-6 0 vekt % av . aluminosilikat^kationebytte-mater iale.

9. Vaskemiddelblanding som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 8, karakterisert ved at den inneholder 1-3 0 % av den organiske utfellende bygger.

10. Vaskeadditiv for anvendelse i en vaskemiddelblanding. som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 9, k a r a k t e r i - sert ved. at det består ialt vesentlig av (i) 25-97 vekt% av et krystallinsk eller amorft aluminosilikat-kationebytte-materiale og (ii) 3-7 5 vekt% av en organisk utfellende bygger som har et flerverdig anion, under den forutsetning at når aluminosilikat-materialet (i) er krystallinsk, så er den organiske utfellende bygger ikke et <y> annløselig salt av en Cg^-C2Q-ot-sulf okarboksylsyre.