NO811620L - Elektroder og fremgangsmaate for deres fremstilling derav for bruk i elektrokjemiske celler - Google Patents
Elektroder og fremgangsmaate for deres fremstilling derav for bruk i elektrokjemiske cellerInfo
- Publication number
- NO811620L NO811620L NO811620A NO811620A NO811620L NO 811620 L NO811620 L NO 811620L NO 811620 A NO811620 A NO 811620A NO 811620 A NO811620 A NO 811620A NO 811620 L NO811620 L NO 811620L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- metal
- group
- homogeneous solution
- oxides
- substrate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 36
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 24
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims description 19
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000002736 metal compounds Chemical group 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 7
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 5
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 5
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 claims description 3
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 claims description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010285 flame spraying Methods 0.000 claims 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 3
- 238000005118 spray pyrolysis Methods 0.000 description 3
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003294 NiMo Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- FIXLYHHVMHXSCP-UHFFFAOYSA-H azane;dihydroxy(dioxo)molybdenum;trioxomolybdenum;tetrahydrate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O FIXLYHHVMHXSCP-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUWYXSBMLSOSCC-UHFFFAOYSA-N lanthanum molybdenum nickel Chemical compound [Mo][Ni][La] PUWYXSBMLSOSCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical class [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av aktive elektroder og spesielt slike elektroder som har forbedret effektivitet og/eller stabilitet og deres anvendelse i elektrokjemiske celler.
En elektrokjemisk celle er en anordning som har
som hovedkomponenter minst én anode og én katode og en elek-trolytt. Cellen kan bruke elektrisk energi for å oppnå en kjemisk reaksjon slik som oksydasjon eller reduksjon av en kjemisk forbindelse som i en elektrolytisk celle. Den kan alternativt omdanne iboende kjemisk energi i et konvensjonelt brennstoff til en likestrøms-elektrisk energi av lav spen-ning slik som i en brenselscelle. Dersom elektrodene i en slik celle er av et relativt billig materiale slik som f.eks. jern eller nikkel, har de tilbøyelighet til å ha lav aktivitet. Aktiviteten kan forbedres ved å belegge slike elektroder med edelt metall-elektrokatalysatorer slik som f.eks. platina, iridium eller ruthenium. Mengden av edelt metall som er nødvendig for høy aktivitet<p>g stabilitet leder van-ligvis til høye omkostninger.
De ovenfor nevnte problemer gjør seg spesielt gjel-dende i elektrokjemiske celler som benyttes f.eks. for elektrolyse av vann for fremstilling av hydrogen og oksygen.. Hydrogen er et allsidig råmateriale. Det er f.eks. en meget ønsket kilde for brennstoff og energi på grunn av den rene og ikke-toksiske beskaffenhet av dets forbrenningsprodukter.
I tillegg til dette anvendes det f.eks. i gjødningsstoff-industrien, metallurgisk og petrokjemisk industri. Mens etterspørsel for hydrogen øker, øker også produksjonsomkostninger for konvensjonelle kilder. Vann er en naturlig forekommende kilde som er lett og rikelig tilgjengelig og hvorfra hydrogen kan fremstilles ved elektrolyse. Omkost-ningene for elektrokatalysatorene som hittil er benyttet har imidlertid forringet den kommersielle levedyktighet til vannelektrolyse-teknologien. De nå benyttede vann-elektro-lysører opererer dessuten i en 25 - 30% alkalisk oppløsning ved 70 - 90°C og utviser en termisk effektivitet på ca. 70% ved praktiske strømtettheter på ca. 200 mA/cm . Den dårlige effektivitet og lave nivåer for strømtetthet er også ansvar-lige for de høye kapitalomkostninger i forbindelse med vann-elektrolysører og resulterende høye produksjonsomkostninger for elektrolytisk fremstilt hydrogen.
Den termiske effektivitet til en vann-elektrolysør bestemmes av overpotensialene ved elektrodene og tapene på grunn av den indre motstand ved inter-elektrodemellomrommet.
Noen av problemene med overpotensial ble inntil nylig minsket bare ved bruk av edle metaller i gruppe VIII
i det periodiske system. Selv disse kostbare metaller ga problemer. F.eks. rutheniumoksydelektroder benyttet for ut-vikling av oksygen oppløses i sure og alkaliske elektrolytter. De metaller som ikke oppløses under oksygenutvikling vil i
det minste bli dekket med en oksydfilm og tape sin aktivitet.
I det siste har det i europeisk patentsøknad nr. 0009406 blitt vist at problemene med overpotensial ved katoden, f.eks., kan minskes ved bruk av mindre kostbare metaller som elektrokatalysatorer. Denne publikasjon beskriver elektroder hvorpå det er avsatt elektrokatalysatorer, f.eks. av nikkel-molybdentypen fra en homogen oppløsning av deres forbindelser som innledningsvis blir termisk dekomponert til deres oksyder og deretter herdet i en reduserende atmosfære. De således fremstilte elektroder viser en markert forbedring i forhold til de som hittil er beskrevet. Det er nå funnet at yteevnen og effektiviteten til disse elektroder ytterligere kan forbedres ved tilsetning av en tredje komponent til disse elektrokatalysatorene.
Formålet med foreliggende oppfinnelse er å tilveie-bringe elektrokatalysatorer som minsker problemene med elektrode-overpotensial, lav strømtetthet, dårlig termisk effektivitet og høye kapitalomkostninger.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således til-veiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av elektroder hvorpå det er avsatt elektrokatalysatorer, omfattende behandling av et elektrodesubstrat av metall for dermed å belegge substratoverflaten med en homogen oppløsning av forbindelsene av (i) minst ett metall valgt fra en første gruppe av jern, kobolt, nikkel og mangan, (ii) minst ett metall valgt fra en annen gruppe av molybden, wolfram og vanadium, og (iii) minst ett sjeldent jordartmetall valgt fra gruppen av lantanider som har et atomnummer på 57 - 71 inklusive, idet hver av de nevnte forbindelser, når de ikke er et oksyd, kan termisk dekomponeres til det tilsvarende metalloksyd, termisk dekomponering av metallforbindelsene, andre enn oksydene, på substratet til de tilsvarende oksyder eller blandede oksyder og herding av det oksydbelagte substrat i en reduserende atmosfære ved forhøyet temperatur.
En foretrukken utførelse av oppfinnelsen omfatter en fremgangsmåte for fremstilling av elektroder hvorpå det er avsatt elektrokatalysatorer, omfattende behandling av et metallelektrode-substrat for dermed å belegge substratoverflaten med en homogen oppløsning som definert i det følgende, av en nikkelforbindelse, en molybdenforbindelse og en forbindelse av i det minste ett sjeldent jordartmetall valgt fra cerium og lantan, hvorav alle kan termisk dekomponeres til de tilsvarende oksyder eller blandede oksyder, termisk dekomponering av metallforbindelsene på substratoverflaten til de tilsvarende oksyder eller blandede oksyder, og herding av det oksydbelagte substrat i en reduserende atmosfære ved forhøyet temperatur.
Med den benyttede betegnelse "homogen oppløsning" menes både væskeformige homogene oppløsninger<p>g homogene faste stoffer.
Metallelektrode-substratet på hvilket beleggingen utføres ifølge oppfinnelsen, kan være et relativt billig materiale slik som f.eks. nikkel, jern, kobber, titan og legeringer derav eller av andre metalliske stoffer plettert med et hvilket som helst av disse materialer. Substratet kan være i form av tråd, rør, stav, plant eller bøyet ark eller trådnett. Hvis elektroden skal benyttes som katode, kan substratet være nikkel eller jern, mens derimot for bruk som en anode, foretrekkes et nikkel-trådnett eller nikkelplettert jernsubstrat.
Metallene av hvilke forbindelser er tilstede i den homogene oppløsning er forbindelser av (i) minst ett metall valgt fra en første gruppe av jern, kobolt, nikkel og mangan, (ii) minst ett metall valgt fra en annen gruppe a<y>molybden, vanadium og wolfram og (iii) minst ett sjeldent jordartmetall valgt fra gruppen av lantanider med et atomnummer på 57 - 71 inklusive. Hver av forbindelsene som er tilstede i oppløs-ningen bør kunne gjennomgå termisk dekomponering til det tilsvarende oksyd. Eksempler på forbindelser som kan anvendes er citratene og kloridene av metallene spesielt de i den første gruppen og lantanidgruppen og, spesielt for de i den andre gruppen, molybdatene, wolframatene, vanadatene, slik som ammoniumparamolybdat, ammoniumwolframat og ammoniummeta-vanadat. I den homogene oppløsning er forholdet mellom metallatomer fra lantanidgruppen og de kombinerte metallatomer i den første og den andre gruppen hensiktsmessig mellom 0,1:10 og 5:10, fortrinnsvis mellom 1:10, og 1:4, og forholdet mellom metallatomene i den første gruppen og metallatomene i den andre gruppen er hensiktsmessig mellom 1:1 og 5:1.
Den homogene oppløsning av metallforbindelsene som benyttes for belegging kan være en intim blanding av de respektive faste metallforbindelser i deres findelte tilstand, en fast oppløsning av metallforbindelsene eller en oppløsr ning av forbindelsene i et oppløsningsmiddel. En intim blanding av de faste metallforbindelser kan fremstilles på forhånd eller forbindelsene kan være blandet umiddelbart før de bringes i kontakt med substratet som skal belegges. Et ek-sempel på det sistnevnte tilfelle er når de respektive metallforbindelser sprøytes separat, men samtidig på substratet; dersom de er forblandet, kan blandingen f.eks. sprøytes fra en enkelt sprøytepistol. Ved én teknikk blir metalloksydene i seg selv direkte sprøytet på metallelektrode-substratene. I tilfelle av oppløsninger i oppløsningsmidler, kan oppløsningsmidlet være vandig slik som f.eks. vann, sure systemer eller vandig etanol, eller organisk, f.eks. metanol, etanol, propanol, isopropanol, formamid eller dimetylformamid. Valget av ett spesielt oppløsningsmiddel vil avhenge av opp-løseligheten av de ønskede metallforbindelser i oppløsnings-
midlet.
I visse tilfeller der vandige systemer anvendes, kan det være en tilbøyelighet for én eller flere av metallforbindelsene å separeres ved utfelling, spesielt ved hen-stand av oppløsningen selv i relativt korte tidsrom. En vandig oppløsning inneholdende nikkelnitrat, cerinitrat og ammoniummolybdat kan f.eks. trenge en liten mengde salpetersyre eller sitronsyre for dannelse av en klar oppløs-ning.
Dersom den homogene oppløsning er en væske, kan den påføres på substratoverflaten som skal belegges f.eks. ved dypping, sprøyting eller pensling. Det belagte substrat oppvarmes deretter ved forhøyet temperatur for -å dekomponere metallforbindelsene til de tilsvarende oksyder.. Dekompo-neringen utføres hensiktsmessig i luft ved en temperatur mellom 250 og 1200°C, fortrinnsvis mellom 350 og 900°C. Operasjonen méd påføring av et belegg av den homogene opp-løsning på substratet fulgt av termisk dekomponering kan gjentas flere ganger for å sikre tilstrekkelig dekning av substratoverflaten med metalloksyd.
Hvis på den annen side en homogene oppløsning av metallforbindelsen er en blanding av faste stoffer, enten, forblandet eller ikke, kan den påføres på substratet ved smeltesprøyteteknikker slik som f.eks. varmesprøyting eller plasmasprøyting. Dersom denne type av teknikker anvendes, blir trinnene med belegging av substratene med metallforbindelsene og termisk dekomponering av belegget begge ut-ført i ett enkelt trinn. Dette skyldes den relativt høye temperatur som er forbundet med slike teknikker hvorved me-tallf orbindelsene kan forventes å dekomponere til deres oksyder.
Substratet som er belagt med metalloksydene, enten fra en homogen væske eller en blanding av faste stoffer, blir deretter herdet ved oppvarming i en ovn i en reduserende atmosfære ved en temperatur mellom 250 og 700°C. Den reduserende atmosfære er fortrinnsvis hydrogen og oppvarmings-temperaturen ér fortrinnsvis mellom 3 50 og 600°C. Spesielt ville det synes at den optimale aktivitet for elektroden, når den benyttes som katode, oppnås ved reduksjon ved en temperatur omkring 500°C, mens derimot for bruk som en anode, blir elektroden hensiktsmessig redusert over 500°C, fortrinnsvis rundt 600°C. En viss variasjon i optimal herdetemperatur kan oppnås ved å variere varigheten av herdebehandlingen.
Ved å utføre foreliggende fremgangsmåte har de fremstilte elektroder en overraskende høy grad av aktivitet og stabilitet.
Trinnene ved elektrodefremstilling kan tilpasses for tilveiebringelse av en riktig mengde katalysator på sub-stratoverf laten. Katalysatormengden er hensiktsmessig over 5 mg/cm ,(basert på vekten av de aktive stoffer avsatt på substratoverflaten), fortrinnsvis over 10 mg/cm . Den ende-lige mengde vil avhenge av den mekaniske stabilitet og inte-gritet til det ønskede belegg, det benyttede substrat og cellen hvori elektroden skal anvendes. Det er ifølge foreliggende oppfinnelse imidlertid funnet at meget lave elektro-depotensialer av størrelsesorden på +1,48 V vs RHE vil gi oksygen ved en strømtetthet på 500 mA/cm2 ved 70°C i 30% KOH-oppløsning. Denne grad av reduksjon i elektrodepotensial vil ikke bare muliggjøre operasjon av céllene ved høy strømtetthet, men vil også i betydelig grad øke den økono-miske effektivitet til slike celler.
Et annet viktig trekk ved foreliggende elektroder er deres motstandsevne overfor oksydasjon. En nikkel-molybden-lantan-elektrode fremstilt fra en salpetersyrestabili-sert oppløsning under anvendelse av en varmebehandling i luft ved 275°C viste ingen økning i overspenning. Dvs. det inn-ledende potensial i mV vs RHE ved 500 mA/cm 2var 101 og for-ble vesentlig uendret og stabilt.
Foreliggende oppfinnelse illustreres ytterligere under henvisning til følgende eksempler..
Eksempler
Elektrodef remstilling (Elektrode nr: 1 6).
To separate homogene oppløsninger ble fremstilt, idet bare lantanidgruppekomponenten ble variert. Målte volum- er av nikkelnitratheksahydrat (2-molar), ammoniumparamolyb-dattetrahydrat (0,143-molar) og cerinitrat (1,0-molar) eller lantannitrat (1,0-molar) ble blandet sammen for opp-nåelse av oppløsninger med de nødvendige sammensetninger. Noen milliliter konsentrert salpetersyre ble tilsatt i hvert tilfelle for dannelse av en klar homogen oppløsning.
Tre rene 60 mesh Dutch Twill-trådnettsvevnader ble deretter belagt hver med de respektive homogene oppløsninger ved dyppe-pyrolyse eller sprøyte-pyrolyse som angitt i nedenstående tabell I. Dyppe-pyrolysen ble utført ved dypping av nikkel-trådnettsubstratet i den homogene oppløsningen og deretter oppvarming i luft i en ovn til 300 - 900°C. Operasjonen ble gjentatt flere ganger inntil en synlig tilfreds-stillende film av metalloksydene var dannet på nikkel-trådnettsubstratet. Det oksydbelagte nikkel-trådnett ble deretter oppvarmet i en ovn under en reduserende .atmosfære av nitro-gen ved temperaturer på omkring 500°C i 1 time.
Sprøyte-pyrolysen, der det er angitt i tabell I, ble utført ved å påføre beleggoppløsningen på hver side av et rent substrat med en laboratorie-sprøytepistol. Substratet ble oppvarmet i en ovn ved 300 - 900°C i ca. 10 . minutter og fikk deretter avkjøle til romtemperatur. Frem-gangsmåten ble gjentatt inntil den nødvendige mengde belegg var avsatt. Til slutt ble.det resulterende substrat oppvarmet i en atmosfære av hydrogen ved 500°C i ca. 1 time.
Elektrokjemiske målinger (Elektrode nr.: 1 - 6)
De ovenfor fremstilte elektroder ble deretter benyttet som anoder og elektrodepeotensialet i hvert tilfelle målt under anodisk polarisasjon på 500 mA/cm 2 i KOH-oppløs-ning ved 70°G.Elektrodepotensialet målt for forskjellige elektroder i foreliggende oppfinnelse ble sammenlignet, med de for standardelektroder uten lantanidkomponenten. Resultatene er vist i nedenstående tabell I. Alle de målte elek-trodepotensialer ble iR-korrigert og er angitt med hensyn
. til reversibel hydrogenelektrode (RHE). Resultatene fra forsøk med langvarig stabilitet utført under anodiske pola-risasjonsbetihgelser som nevnt ovenfor, er grafisk vist på
figuren som sammenligner variasjonen i elektrodepotensial med tiden med henblikk på NiMo-elektroder med og uten cerium.
I nedenstående tabell I er følgende benevnelser benyttet: (a) - Elektrode fremstilt ved sprøyte-pyrolyse (b) - Elektrode fremstilt ved dyppe-pyrolyse (c) - Nikkel-trådnett var beiset i salpetersyre før testing.
Elektrodefremstilling (Elektrode nr. 7 - 18)
prøver på 14 mm x 14 mm av nikkel-trådduk med en 60 mesh Dutch Twill-vevnad ble sprøytet med beleggings-oppløsningen. Dette var en vandige oppløsning av.nikkelnitrat, ammoniumparamolybdat og lantannitrat hvortil salpetersyre var tilsatt for dannelse av en klar grønn oppløs-ning. Atomforholdet for Ni:Mo:La i beleggingsoppløsningen er angitt for hver elektrode i tabell II.
Etter sprøyting ble dekomponering oppnådd ved
én av to veier:
(d) Den sprøytede prøve ble tørket ved 100°C i luft i 5 minutter og deretter oppvarmet ved 400°C i 5 minutter i en nitrogenstrøm.
e) Den sprøytede prøve ble oppvarmet ved 8 0 0°C
i et tidsrom fra 30 sekunder til 1 minutt enten i en bunsen-brennerflamme eller under flytende luft >i en ovn.
Disse metoder ble gjentatt (omtrent 10 ganger) inntil den nødvendige katalysatormengde var oppnådd (35 -
2 40 mg/cm ). Prøven ble deretter redusert 1 time under strøm-mende hydrogen ved temperaturer mellom 450 og 600°C.
Elektrokjemiske- målinger (Elektrode nr. 7 - 18)
Elektrodene ble testet i en plastcelle innehol--dendé 30% KOH ved 70°C. Motelektroden var en nikkel-trådduk og en mettet calomelelektrode ble benyttet som referanse-elektrode. Alle eléktrodepotensialene ble målt ved 500 mA/cm 2. De ble iR-korrigert ved hjelp av en avbryterteknikk og er angitt i forhold til den reversible hydrogenelektroden
(RHE).
De oppnådde resultater med henblikk på bruken av elektrodene som anoder eller katoder er vist i nedenstående tabell II.
Claims (10)
- Fremgangsmåte for fremstilling av elektroder hvor-på det er avsatt elektrokatalysatorer omfattende et metall-elektrodesubstrat med en homogen oppløsning av flere metall-forbindelser, hvor hver forbindelse, når det ikke er etoksyd, kan termisk dekomponeres til det tilsvarende oksyd,termisk dekomponering av metallforbindelsene, andre enn oksydene, til de tilsvarende oksyder eller blandede oksyder og herding av det oksydbelagte substrat i en reduserende atmosfære ved en forhøyet temperatur, karakterisert ved . at det anvendes en homogen oppløsning som omfatter forbindelser av (a) minst ett metall valgt fra en første gruppe av jern, kobolt, mangan og nikkel, (b) minst ett metall valgt fra en annen gruppe av molybden, vanadium og wolfram og (c) minst ett sjeldent jordartmetall valgt fra gruppen av lantanider med et atomnummer på 57 - 71 inklusive.
- 2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en homogen oppløsning som omfatter forbindelser av nikkel, molybden og minst ett sjeldent jordartmetall valgt fra cerium og lantan.
- 3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at forholdet mellom metallatomer i den første gruppen og metallatomer i den andre gruppen i den homogene oppløsningen er mellom 1:1 og 5:1.
- 4. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert vedat forholdet mellom atomer av sjeldent jordartmetall og de kombinerte metallatomer fra den første og den andre gruppen er mellom 0,1:10 og 5:10.
- 5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at forholdet mellom atomer av sjeldent jordartmetall og de kombinerte metallatomer fra den første og den andre gruppen er mellom 1:10 og 1:4.
- 6. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav 2-5, karakterisert ved at den homogene oppløsning er en vandig oppløsning omfattende nikkelnitrat, ammoniumpararaolybdat og cerinitrat eller lantannitrat og i tillegg inneholder salpetersyre eller sitronsyre..
- 7. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav 1-5, karakterisert ved at den homogene oppløsning påføres på substratoverflaten ved en smeltesprøytingsteknikk valgt fra flammesprøyting og plasmasprøyting.
- 8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert vedat den homogene oppløsning er en intim blanding av metalloksydene som sprøytes direkte på substratoverflaten.
- 9. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at sub-stratoverf laten belagt med metalioksyder herdes ved oppvarming i en atmosfære av hydrogen ved en temperatur mellom 250 og 700°C.
- 10. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at herd-ingen av det oksydbelagte substrat i en reduserende atmosfære omdanner minst noen av oksydene til en metallisk tilstand.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8015797 | 1980-05-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO811620L true NO811620L (no) | 1981-11-16 |
Family
ID=10513382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO811620A NO811620L (no) | 1980-05-13 | 1981-05-12 | Elektroder og fremgangsmaate for deres fremstilling derav for bruk i elektrokjemiske celler |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4342792A (no) |
| EP (1) | EP0040097B1 (no) |
| JP (1) | JPS5723084A (no) |
| CA (1) | CA1150346A (no) |
| DE (1) | DE3162417D1 (no) |
| DK (1) | DK209781A (no) |
| ES (1) | ES502118A0 (no) |
| NO (1) | NO811620L (no) |
| SU (1) | SU1110389A3 (no) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4483720A (en) * | 1981-11-27 | 1984-11-20 | S R I International | Process for applying thermal barrier coatings to metals |
| US4943485A (en) * | 1981-11-27 | 1990-07-24 | S R I International | Process for applying hard coatings and the like to metals and resulting product |
| US4935073A (en) * | 1981-11-27 | 1990-06-19 | Sri International | Process for applying coatings of zirconium and/or titantuim and a less noble metal to metal substrates and for converting the zirconium and/or titanium to an oxide, nitride, carbide, boride or silicide |
| US4545883A (en) * | 1982-07-19 | 1985-10-08 | Energy Conversion Devices, Inc. | Electrolytic cell cathode |
| US4537674A (en) * | 1982-07-19 | 1985-08-27 | Energy Conversion Devices, Inc. | Electrolytic cell anode |
| US4487818A (en) * | 1982-07-19 | 1984-12-11 | Energy Conversion Devices, Inc. | Fuel cell anode based on a disordered catalytic material |
| US4430391A (en) * | 1982-07-19 | 1984-02-07 | Energy Conversion Devices, Inc. | Fuel cell cathode |
| CA1216330A (en) * | 1983-02-07 | 1987-01-06 | Junji Manaka | Low power gas detector |
| DE3346093A1 (de) * | 1983-12-21 | 1985-09-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Aktivierte metallanoden sowie ein verfahren zu deren herstellung |
| US4555413A (en) * | 1984-08-01 | 1985-11-26 | Inco Alloys International, Inc. | Process for preparing H2 evolution cathodes |
| WO1986002290A1 (en) * | 1984-10-17 | 1986-04-24 | Sri International | Process for applying coatings to metals and resulting product |
| US4670122A (en) * | 1986-05-05 | 1987-06-02 | The Dow Chemical Company | Low over-voltage electrodes for alkaline electrolytes |
| JPS63184210A (ja) * | 1987-01-27 | 1988-07-29 | 日本板硝子株式会社 | 透明導電体の製造方法 |
| US4996083A (en) * | 1987-02-19 | 1991-02-26 | Donnelly Corporation | Method for deposition of electrochromic layers |
| JP2541269B2 (ja) * | 1987-08-27 | 1996-10-09 | 日本板硝子株式会社 | 酸化物薄膜の製造方法 |
| US4959247A (en) * | 1987-12-14 | 1990-09-25 | Donnelly Corporation | Electrochromic coating and method for making same |
| JPH05135787A (ja) * | 1991-03-28 | 1993-06-01 | Ngk Insulators Ltd | 固体電解質膜の製造方法及び固体電解質型燃料電池の製造方法 |
| ES2134792T3 (es) * | 1991-12-13 | 1999-10-16 | Ici Plc | Catodo para cuba electrolitica. |
| EP0769576B1 (en) * | 1995-10-18 | 2000-09-20 | Tosoh Corporation | Low hydrogen overvoltage cathode and process for production thereof |
| EP0935265A3 (en) | 1998-02-09 | 2002-06-12 | Wilson Greatbatch Ltd. | Thermal spray coated substrate for use in an electrical energy storage device and method |
| ES2168173B1 (es) * | 1999-05-07 | 2003-08-01 | Orti Javier Porcar | Unidad de produccion de calor - u.p.c. |
| US6939640B2 (en) * | 2001-09-21 | 2005-09-06 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Anode electrocatalysts for coated substrates used in fuel cells |
| US8048587B2 (en) * | 2002-11-27 | 2011-11-01 | Delphi Technologies, Inc. | Compliant current collector for fuel cell anode and cathode |
| US6893750B2 (en) * | 2002-12-12 | 2005-05-17 | General Electric Company | Thermal barrier coating protected by alumina and method for preparing same |
| US7513978B2 (en) * | 2003-06-18 | 2009-04-07 | Phillip J. Petillo | Method and apparatus for generating hydrogen |
| US8435694B2 (en) * | 2004-01-12 | 2013-05-07 | Fuelcell Energy, Inc. | Molten carbonate fuel cell cathode with mixed oxide coating |
| US20100291415A1 (en) * | 2004-07-15 | 2010-11-18 | Johna Leddy | Methods for increasing carbon monoxide tolerance in fuel cells |
| US20060280954A1 (en) * | 2005-06-13 | 2006-12-14 | Irene Spitsberg | Corrosion resistant sealant for outer EBL of silicon-containing substrate and processes for preparing same |
| US20060280955A1 (en) * | 2005-06-13 | 2006-12-14 | Irene Spitsberg | Corrosion resistant sealant for EBC of silicon-containing substrate and processes for preparing same |
| US20070278108A1 (en) * | 2006-06-01 | 2007-12-06 | General Electric Company | Method of forming a porous nickel coating, and related articles and compositions |
| US8163437B2 (en) * | 2008-03-25 | 2012-04-24 | Fuelcell Energy, Inc. | Anode with ceramic additives for molten carbonate fuel cell |
| BR122013010012B1 (pt) * | 2009-07-28 | 2020-09-29 | Alcoa Usa Corp. | Componentes de uma célula de eletrólise de alumínio, eletrodo para uso em uma célula de eletrólise de alumínio, célula de eletrólise de alumínio, processo para produzir componentes de tib2 |
| WO2015087168A2 (en) * | 2013-12-11 | 2015-06-18 | Nanu Nanu Ltd. | Electrocatalyst |
| CN116161752B (zh) * | 2023-03-09 | 2024-11-15 | 东莞理工学院 | 一种复合电极的制备方法及其在含硝酸盐废水中的应用 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3615836A (en) * | 1964-09-04 | 1971-10-26 | Exxon Research Engineering Co | Fuel cell containing and a process of making an activated fuel cell catalyst |
| US3488225A (en) * | 1965-03-26 | 1970-01-06 | Clevite Corp | Fuel cell comprising metallically catalyzed carbon black electrode and process for forming same to produce electricity |
| US3833357A (en) * | 1970-11-24 | 1974-09-03 | Oronzio De Nora Impianti | A process for decomposing alkali metal amalgams into mercury, hydrogen and alkali metal hydroxide solutions |
| US3762938A (en) * | 1971-03-29 | 1973-10-02 | Dow Chemical Co | Deposition of thin metal films |
| US3783005A (en) * | 1972-02-04 | 1974-01-01 | Western Electric Co | Method of depositing a metal on a surface of a nonconductive substrate |
| FR2237986B1 (no) * | 1973-07-20 | 1977-05-13 | Rhone Progil | |
| US3977958A (en) * | 1973-12-17 | 1976-08-31 | The Dow Chemical Company | Insoluble electrode for electrolysis |
| US4076611A (en) * | 1976-04-19 | 1978-02-28 | Olin Corporation | Electrode with lanthanum-containing perovskite surface |
| DE2650217C2 (de) * | 1976-11-02 | 1981-10-01 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren zur Erzeugung von Wasserstoff |
| US4245017A (en) * | 1979-04-26 | 1981-01-13 | Haering Rudolph R | Battery cathode and method |
| US4281048A (en) * | 1979-04-26 | 1981-07-28 | Haering Rudolph R | Battery cathode and method of making same |
-
1981
- 1981-05-11 US US06/262,415 patent/US4342792A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-05-12 CA CA000377356A patent/CA1150346A/en not_active Expired
- 1981-05-12 NO NO811620A patent/NO811620L/no unknown
- 1981-05-12 DE DE8181302106T patent/DE3162417D1/de not_active Expired
- 1981-05-12 ES ES502118A patent/ES502118A0/es active Granted
- 1981-05-12 SU SU813343478A patent/SU1110389A3/ru active
- 1981-05-12 DK DK209781A patent/DK209781A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-05-12 EP EP81302106A patent/EP0040097B1/en not_active Expired
- 1981-05-13 JP JP7208381A patent/JPS5723084A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0040097B1 (en) | 1984-02-29 |
| DK209781A (da) | 1981-11-14 |
| CA1150346A (en) | 1983-07-19 |
| EP0040097A1 (en) | 1981-11-18 |
| SU1110389A3 (ru) | 1984-08-23 |
| DE3162417D1 (en) | 1984-04-05 |
| ES8300225A1 (es) | 1982-10-01 |
| JPS5723084A (en) | 1982-02-06 |
| US4342792A (en) | 1982-08-03 |
| ES502118A0 (es) | 1982-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO811620L (no) | Elektroder og fremgangsmaate for deres fremstilling derav for bruk i elektrokjemiske celler | |
| US4426269A (en) | Method of stabilizing electrodes coated with mixed oxide electrocatalysts during use in electrochemical cells | |
| US4402815A (en) | Electrodes containing nickel alloys as electrocatalysts | |
| Singh et al. | Preparation of electrodeposited thin films of nickel-iron alloys on mild steel for alkaline water electrolysis. Part I: studies on oxygen evolution | |
| Singh et al. | Preparation and characterization of thin films of LaNiO 3 for anode application in alkaline water electrolysis | |
| FI84496B (fi) | Anod foer anvaendning foer framstaellning av vaeteperoxidloesning och foerfarande foer framstaellning av anoden. | |
| JPS5833313B2 (ja) | 電極コ−テイング組成物 | |
| NO772838L (no) | Framgangsmaate til fremstilling av elektroder | |
| US4108745A (en) | Selenium-containing coating for valve metal electrodes and use | |
| US20230323548A1 (en) | Electrode for gas evolution in electrolytic processes | |
| EP0046086A2 (en) | Hydrophobic electrodes | |
| US4407908A (en) | Cathode for an electrolyser | |
| NO792156L (no) | En elektrodekjemisk celle. |