NO794159L - Herbicider og plantevekstregulerende midler. - Google Patents
Herbicider og plantevekstregulerende midler.Info
- Publication number
- NO794159L NO794159L NO794159A NO794159A NO794159L NO 794159 L NO794159 L NO 794159L NO 794159 A NO794159 A NO 794159A NO 794159 A NO794159 A NO 794159A NO 794159 L NO794159 L NO 794159L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- spiro
- hydrogen
- lower alkyl
- isoxazol
- preparation
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 14
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- IWTLIIZTPVRRFW-UHFFFAOYSA-N 3-methylidene-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=C)OC(=O)C2=C1 IWTLIIZTPVRRFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 phenoxy, phenyl Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 36
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 33
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 22
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 19
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 19
- 150000003413 spiro compounds Chemical class 0.000 description 19
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011161 development Methods 0.000 description 6
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 6
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 6
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 5
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 5
- LFCBRWNOAMIITG-UHFFFAOYSA-N 1,2-oxazol-5-yl benzoate Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=NO1 LFCBRWNOAMIITG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;oxolane Chemical compound CCOCC.C1CCOC1 CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 3
- HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(C#N)=C(C#N)C1=O HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGWWOUDQBGCMFV-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydro-1,2-oxazol-5-yl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1CC=NO1 MGWWOUDQBGCMFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- FAMRJOUVGYTVBN-UHFFFAOYSA-N butyl 2-[3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-1,2-oxazol-5-yl]benzoate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C=C(C=CC=2)C(F)(F)F)=NO1 FAMRJOUVGYTVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N hexane;toluene Chemical compound CCCCCC.CC1=CC=CC=C1 RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- OVXOTQQNCGABCO-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[3-(2,4-dichlorophenyl)-1,2-oxazol-5-yl]benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C(=CC(Cl)=CC=2)Cl)=NO1 OVXOTQQNCGABCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOCMAZDHDUNIND-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[3-(3-phenoxyphenyl)-1,2-oxazol-5-yl]benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C=C(OC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=NO1 MOCMAZDHDUNIND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- SKTYPCFEBKASAF-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-oxazol-5-yl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=NO1 SKTYPCFEBKASAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZGOZRXQUNICIZ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-methylphenyl)-1,2-oxazol-5-yl]benzoic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1=NOC(C=2C(=CC=CC=2)C(O)=O)=C1 WZGOZRXQUNICIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHTOLEVRZHZJRV-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-1,2-oxazol-5-yl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C=C(C=CC=2)C(F)(F)F)=NO1 FHTOLEVRZHZJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXGVMFHEKMGWMA-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran Chemical compound C1=CC=CC2=COC=C21 UXGVMFHEKMGWMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009051 Ambrosia paniculata var. peruviana Nutrition 0.000 description 1
- 235000003097 Artemisia absinthium Nutrition 0.000 description 1
- 240000001851 Artemisia dracunculus Species 0.000 description 1
- 235000017731 Artemisia dracunculus ssp. dracunculus Nutrition 0.000 description 1
- 235000003261 Artemisia vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001579 Cirsium arvense Species 0.000 description 1
- 235000005918 Cirsium arvense Nutrition 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000234653 Cyperus Species 0.000 description 1
- 235000005853 Cyperus esculentus Nutrition 0.000 description 1
- 240000001505 Cyperus odoratus Species 0.000 description 1
- 241001303487 Digitaria <clam> Species 0.000 description 1
- 240000003173 Drymaria cordata Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000209117 Panicum Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 241000533293 Sesbania emerus Species 0.000 description 1
- 240000002439 Sorghum halepense Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007591 Tilia tomentosa Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- UHZJSITXDORUGY-UHFFFAOYSA-N [(2,4-dichlorophenyl)methylideneamino] hypochlorite Chemical compound ClON=CC1=CC=C(Cl)C=C1Cl UHZJSITXDORUGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXXRYVJFNXDVNU-UHFFFAOYSA-N [(4-chlorophenyl)methylideneamino] hypochlorite Chemical compound ClON=CC1=CC=C(Cl)C=C1 VXXRYVJFNXDVNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQTYNJRMROVVQJ-UHFFFAOYSA-N [ClH]1OC=CC=C1 Chemical class [ClH]1OC=CC=C1 RQTYNJRMROVVQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFWJWJYILJOJTM-UHFFFAOYSA-N [[3-(trifluoromethyl)phenyl]methylideneamino] hypochlorite Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C=NOCl)=C1 PFWJWJYILJOJTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl toluene Natural products CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000001138 artemisia absinthium Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- NWSBNVVOFKKFNV-UHFFFAOYSA-N chloroform;oxolane Chemical compound ClC(Cl)Cl.C1CCOC1 NWSBNVVOFKKFNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 description 1
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 description 1
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- SGSVFQKHBZYKMN-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[3-(2,4-dichlorophenyl)-1,2-oxazol-5-yl]benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C(=CC(Cl)=CC=2)Cl)=NO1 SGSVFQKHBZYKMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLFVPXWXLVGLBT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-1,2-oxazol-5-yl]benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C=C(C=CC=2)C(F)(F)F)=NO1 BLFVPXWXLVGLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- KWHDXJHBFYQOTK-UHFFFAOYSA-N heptane;toluene Chemical compound CCCCCCC.CC1=CC=CC=C1 KWHDXJHBFYQOTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- SRFAURKKKOKYEN-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[3-(2-methylphenyl)-1,2-oxazol-5-yl]benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C(=CC=CC=2)C)=NO1 SRFAURKKKOKYEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSTNOCZKTOOGOO-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[3-(4-chlorophenyl)-1,2-oxazol-5-yl]benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=NO1 DSTNOCZKTOOGOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEHOGDKXLCVFHH-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-1,2-oxazol-5-yl]benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C=C(C=CC=2)C(F)(F)F)=NO1 UEHOGDKXLCVFHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 230000000051 modifying effect Effects 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- GNWXVOQHLPBSSR-UHFFFAOYSA-N oxolane;toluene Chemical compound C1CCOC1.CC1=CC=CC=C1 GNWXVOQHLPBSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 1
- VSUGJXBXSHHPCJ-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-[3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-1,2-oxazol-5-yl]benzoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C=C(C=CC=2)C(F)(F)F)=NO1 VSUGJXBXSHHPCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 230000029553 photosynthesis Effects 0.000 description 1
- 238000010672 photosynthesis Methods 0.000 description 1
- 230000008121 plant development Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000002786 root growth Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005549 size reduction Methods 0.000 description 1
- 238000003797 solvolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical class C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D498/10—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Herbicider og plantevekstregulerende midler
Foreliggende oppfinnelse angår 3<1>-(substituert fenyl)-spiro-[isobenzofuran-1(3H),5'(4<1>H)-isoxazol]-3-oner og deres anvendelse som herbicider og plantevekstregulerende midler.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen har formelen:
hvor X og Y uavhengig av hverandre er hydrogen, laverealkyl, laverealkoxy, halogen-laverealkyl, fenoxy, fenyl eller cyano.
Uttrykkene "laverealkyl" og "laverealkoxy" er her anvendt for å betegne de alkyl- og alkoxygrupper som har inntil 5 carbonatomer. Både rettkjedede og forgrenede alkylgrupper er innbefattet.
Uttrykket "halogen-laverealkyl" er her anvendt for å betegne de laverealkylgrupper i hvilke minst ett, og kanskje alle, av hydrogenatomene er erstattet med halogenatomer. Disse grupper innbefatter trifluormethylgruppen.
Uttrykket "halogen" er her anvendt for å betegne klor, brom, fluor og jod.
I henhold til et av de nye aspekter ved foreliggende oppfinnelse kan forbindelsene med formel I fremstilles ved å omsette det passende nitriloxyd med 3-methylenfthalid. Oppfinnelsen angår dessuten anvendelsen av de nye spiroforbind-elser med formel I som utgangsmåterialer ved fremstilling av visse isoxazol-5-yl-benzoater som er effektive som herbicider og plantevekstregulerende midler.
Reaksjonen forløper glatt ved værelsetemperatur og atmosfæretrykk, skjønt litt forhøyede temperaturer og trykk kan anvendes for å øke reaksjonshastigheten. Skjønt nitriloxydet kan dannes separat og så omsettes med 3-methylenfthalid, har det vist seg bekvemt å danne nitriloxydet in situ ved å omsette et passende kloroxim med 3-methylenfthalid under basiske betingelser som følger:
Denne reaksjon forløper ved værelsetemperatur og atmosfæretrykk, skjønt svakt hevede temperaturer og trykk kan anvendes.. Vanligvis anvendes et ekvimolart forhold av reaktanter. Når nitriloxydet er relativt ustabilt, kan et stort overskudd av kloroxim anvendes. Under de fleste betingelser foretrekkes et lite overskudd. Det molare forhold som bør anvendes ved en gitt reaksjon, vil være åpenbart for en fagmann. Som nevnt forløper reaksjonen under basiske betingelser. Baser som tertiære aminer foretrekkes. Særlig foretrukket er anvendelsen av en støkiometrisk mengde triethylamin. Et hvilket som helst inert oppløsningsmiddel hvori réaktantene er lett opp-løselige, kan anvendes. Disse innbefatter ether, dimethyl-formamid, tetrahydrofuran, kloroform, carbontetraklorid,
methylenklorid, dioxan og lignende.
Kloroxiiner er kjent i faget og fremstilles lett ved omsetning av hydroxylamin med det passende arylaldehyd i vandig alkohol, fulgt av klorering av det dannede oxim i henhold til følgende skjema:
Arylaldehyder kan fremstilles ved fremgangsmåten ifølge Jolad og Rajagopal, Org. Syn. Coll., bind V, side 139 (1973). Fremgangsmåten ifølge S. V. Vinogradova et al, J. Appl. Chem.
(USSR), 44, 1405 (1971) kan anvendes for å fremstille 3-methylenfthalid. De følgende eksempler illustrerer ovenstående fremgangsmåte. Disse eksempler er bare illustrerende og ikke ment å begrense oppfinnelsens omfang.
Eksempel 1
Fremstilling av 3'-(3-bifenylyl)-spiro-[isobenzofuran-1( 3H) , 5' ( 4' H)- isoxazol]- 3- on
Til en oppløsning av 34,8 g (0,15 mol) 4-bifenylyl-carboxaldehyd-kloroxim og 14,6 g (0,1 mol) 3-methylenfthalid i 450 ml ether ble tilsatt dråpevis 15,18 g (0,15 mol) triethylamin ved 5°C i 20 minutter. Den dannede blanding ble omrørt ved værelsetemperatur i 20 timer. Det faste stoff ble så frafiltrert. Den etheriske oppløsning inneholdt meget små mengder av den ønskede spiroforbindelse i henhold til en NMR-analyse. Det faste materiale som ble frafiltrert fra den opprinnelige etheroppløsning, ble ekstrahert to ganger med 1200 ml kloroform. Kloroformoppløsningen ble vasket to ganger med vann, tørret over calciumsulfat og inndampet under vakuum, hvorved man fikk 24,7 g (72,4%) av et beige, fast stoff med smp. 152-159°C under spaltning. Omkrystallisasjon av 3,5 g av det beige, faste stoff fra 100 ml kloroform ga 1,47 g hvitt, fast stoff med smp. 170-172°C under spaltning.
Analyse beregn, for C22H15N03: C 77,41; H 4,43.
Funnet: C 77,36; H 4,45
Eksempel 2
Fremstilling av 3'-(4-klorfenyl)-spiro-[isobenzofuran-1( 3H), 5'( 4' H)- isoxazol]- 3- on
Til en oppløsning av 17 g (0,089 mol) p-klorbenzaldehyd-kloroxim og 14,0 g (0,096 mol) 3-methylenfthalid i 300 ml ether ble tilsatt 9,0 g (0,089 mol) triethylamin i 50 ml ether ved 0-5°C i løpet av 1 time. Oppløsningen fikk så reagere ved værelsetemperatur i 20 timer. Et infrarødt spektrum av en prøve indikerte at reaksjonen var fullstendig. Det faste stoff ble frafiltrert. Den etheriske oppløsning ble vasket tre ganger med natriumkloridmettet vann, tørret over calciumsulfat og inndampet under vakuum. Bare 2 g urent produkt ble erholdt. Det faste materiale som ble frafiltrert fra den opprinnelige oppløsning, ble tilsatt til 500 ml kloroform og vasket tre ganger med vann. Kloroformoppløsningen var blakket selv efter at 200 ml tetrahydrofuran var tilsatt. Kloroform-tetrahydrofuran-oppløsningen ble så tørret over caliumsulfat, filtrert og inndampet under vakuum, hvorved man fikk 10,2 g blekt gult, fast stoff (38,2%), smp. 158-160°C. Et farveløst fast stoff med smp. 166-167°C ble erholdt efter flere vask-inger med ether.
Analyse beregn, for C16H10NC103: C 64,12; H 3,36; N 4,67;
Cl 11,83.
Funnet: C 64,14; H 3,37; N 4,67;
Cl 11,81.
Eksempel 3
Fremstilling av 3'-(2-methylfenyl)-spiro- [isobenzofuran-1( 3H), 5'( 4' H)- isoxazol]- 3- on
Til en oppløsning av 26,8 g (0,158 mol) o-tolualdehyd-kloroxim, 14,6 g (0,1 mol) 3-methylenfthalid og 400 ml ether ble dråpevis tilsatt en oppløsning av 16 g (0,158 mol) triethylamin i 30 ml ether ved 5-10°C i løpet av 45 minutter. Blandingen ble omrørt ved værelsetemperatur i 40 timer og filtrert. Det oppsamlede faste materiale ble oppløst i 1 liter kloroform og 200 ml vann. Kloroformoppløsningen ble så vasket to ganger med vann, tørret over calciumsulfat og inndampet under vakuum, hvorved man fikk 16,4 g hvitt, fast stoff med smp. 146-149°C. Den opprinnelige etheroppløsning ble vasket to ganger med vann, tørret over calciumsulfat og inndampet til 100 ml. Ytterligere 1,64 g av spiroforbindelsen falt ut. Etheroppløsningen ble så ytterligere inndampet til 10,8 g gul-brun olje som ikke inneholdt noen mengde av det ønskede produkt av betydning.. Omkrystallisas jon av 12 g ..av den urene spiroforbindelse fra tetrahydrofuran-ether ga 9,87 g av et rent, hvitt, fast stoff med smp. 159-164°C under spaltning.. Analyse beregn, for C17H13N03: C 73,11; H 4,69.
Funnet: C 73,06; H 4,74.
Eksempel 4
Fremstilling av 31 -(3-cyanofenyl)-spiro-[isobenzof uran-1( 3H) , 5' ( 4' H)- isoxazol ]- 3- on 3 ' - (3-cyanof enyl) -spiro- [isobenzof uran-1 (3H) , 5' (41H) - isoxazol ]-3-on ble fremstilt i henhold til fremgangsmåten i eksempel 3 med 62,7% isolert utbytte. Den erholdte spiroforbindelse var et hvitt, fast stoff med smp. 134-137°C. Omkrystallisas jon av 12 g av den urene spiroforbindelse fra tetrahydrofuran-toluen ga 6,48 g hvitt, fast stoff med smp. 165-167°C.
Analyse beregn, for ci7Hi0N2<0>3<:>c 70'34; H 3,67.
Funnet: C 70,07; H 3,50.
Eksempel 5
Fremstilling av 3'-(4-trifluormethylfenyl)-spiro- [isobenzofuran-1( 3H) , 5' ( 4' H)- isoxazol ]- 3- on
31-(4-trifluormethylfenyl)-spiro- [isobenzof uran-1(3H),5<1>(4'H)-isoxazol]-3-on ble fremstilt i henhold til fremgangsmåten i eksempel 3 i 36,8% isolert utbytte. Omkrystallisasjon av 5 g av det urene spiroprodukt fra 75 ml tetrahydrofuran og 50 ml ether ga 3,83 g rent produkt av hvite.krystaller med smp. 177-178°C.
Analyse beregn, for C17<H>l0<F>3<N>03: C 61,27; H 3,02.
Funnet: C 61,29; H 3,06.
Eksempel 6
Fremstilling av 3<1->(2-trifluormethylfenyl)-spiro-[isobenzofuran- l( 3H), 5' ( 4' H)- isoxazol]- 3- on '
3'-(2-trifluormethylfenyl)-spiro-[isobenzofuran-1(3H),51 (4*H)-isoxazol] -3-on ble fremstilt i 35,2% isolert utbytte ved fremgangsmåten i eksempel 3. Det erholdte urene spiroprodukt var et hvitt, fast stoff med smp. 149-150,5°C. Omkrystallisasjon av 5 g av det faste stoff fra 50 ml tetrahydrofuran og 50 ml ether ga 4,12 g farveløse nåler med smp. 156-157,5°C. ;Anal. beregn, for ci7Hi0F3N03: C 61'27'H 3,02.;Funnet: C 61,24; H 3,05.;Eksempel 7;Fremstilling av 3<1->(3-methoxyfenyl)-spiro-[isobenzofuran-1( 3H), 5'( 4' H)- isoxazol]- 3- on ;3 ' - (3-methoxy.f enyl) -spiro- [ isobenzofuran-1 (3H) , 5 ' (4 ' H) - isoxazol]-3-on ble fremstilt ved fremgangsmåten i eksempel 3. Den opprinnelige etheroppløsning ble vasket to ganger med ;vann, tørret over calciumsulfat og inndampet til 29,6 g tykk olje. Oljen inneholdt 50% av spiroproduktet i henhold til NMR-analyse. Isolering av spiroforbindelsen fra oljen ble ;ikke forsøkt. Det faste materiale som ble frafiltrert fra den opprinnelige etheroppløsning, ga efter opparbeidelse 5,56 g (18,8% utbytte) av det ønskede produkt som et gult, ;fast stoff med smp. 119,5-123°C. Omkrystallisasjon av det faste stoff fra tetrahydrofuran-ether ga 4,3 g av et blekt gult, fast stoff med smp. 124-126°C med spaltning. ;Analyse beregn, for ci7H13N04: c 69,15; H 4,44.;Funnet: C 69,03; H 4,50.;Eksempel 8 Fremstilling av 3'-(3-fenoxyfenyl)-spiro-[isobenzofuran-1( 3H), 5'( 4' H)- isoxazol]- 3- on ;3<1->(3-fenoxyfenyl)-spiro-[isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol]-3-on ble fremstilt i 53,9% isolert utbytte ved fremgangsmåten i eksempel 3. Den isolerte urene spiroforbindelse var en gul olje. Rensning av 7,9 g av oljen ved høytrykks-væskekromatografi på silicagel med 50% ethylacetat - 50% hexan som elueringsmiddel, ga 4,2 g av detønskede produkt som et ;hvitt, fast stoff med smp. 114-116°C.;Eksempel 9 Fremstilling av 3'-(3-klorfenyl)-spiro-[isobenzofuran-1( 3H), 5'( 4' H)- isoxazol]- 3- on ;3'-(3-klorfenyl-spiro-[isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol]-3-on ble fremstilt i 86,4% isolert utbytte ved fremgangsmåten, i eksempel 3. Det urene produkt var et gummiaktig materiale. Omkrystallisasjon av 19 g av det gummiaktige materiale fra tetrahydrofuran-ether ga 5,2 g fast stoff med smp. 119-125°C. En prøve på 3,5 g av det faste stoff ble renset ytterligere ved høytrykks-væskekromatografi på en silicagelkolonne med 50% héxan - 50% ethylacetat som elueringsmiddel, hvorved man fikk 1,77 g av det ønskede produkt som et hvitt, fast stoff med smp. 127-129°C. ;Analyse beregn, for C16H10C1N03: C 64,12; H 3,36.;Funnet: C 63,88; H 3,40.;Eksempel 10;Fremstilling av 3'-(2,4-diklorfenyl)-spiro-[isobenzofuran-1( 3H) , 5' ( 4' H)- isoxazol]- 3- on ;Ved en fremgangsmåte i likhet med fremgangsmåten i eksempel 2, ble en omsetning av 2,4-diklorbenzaldehyd-kloroxim med 3-methylenfthalid utført.. Det faste stoff som ble opp-samlet fra reaksjonsblandingen, ga 12,2 g av det ønskede produkt efter opparbeidelse, og etheroppløsningen ga 4 g av det ønskede produkt (utbytte 70,2%). Omkrystallisasjon fra kloroform ga rene, hvite krystaller av det ønskede produkt med smp. 158-161°C. ;Analyse beregn, for C18H13<N>C1203:C 57,86; H 2,73.;Funnet: C 57,63; H 2,74.;Eksempel 11;Fremstilling av 3'-fenyl-spiro-[isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol]- 3- on ;3'-fenyl-spiro-[isobenzofuran-1(3H,5'(4<1>H)-isoxazol]-3-on ble fremstilt i henhold til fremgangsmåten i eksempel 2 ;i 30% isolert utbytte, smp. 103-106°C.;Analyse beregn, for C1cH.-N0,: C 72,45; H 4,18.;lo ±1 J;Funnet: C 7 2,39; H 4,21.;Eksempel 12;Fremstilling av 3<1->(3-trifluormethylfenyl)-spiro-[isobenzofuran- 1 ( 3H) , 5' ( 4 ' H) - isoxazol] - 3- on ;Til en oppløsning av 109,5 g (0,75 mol) 3-methylenfthalid og 285 g (1,27 mol) m-trifluormethylbenzaldehyd-kloroxim i 3,5 1 ether ble tilsatt 128,3 g (1,27 mol) triethylamin i 250 ml ether ved 0°C i løpet av 3 timer. Oppløs-ningen ble så omrørt ved værelsetemperatur over natten. Et infrarødt spektrum indikerte at reaksjonen var fullstendig. Det faste stoff ble frafiltrert. Den etheriske oppløsning ble vasket en gang med 10%-ig HC1, to ganger med natriumkloridmettet vann, tørret over calciumsulfat og inndampet under vakuum. Man fikk bare 19,5 g urent produkt. Det faste materiale som ble filtrert fra den opprinnelige reaksjonsoppløsning, ble omrørt med 4 1 tetrahydrofuran i 4 timer og filtrert gjennom en nutsch. Den erholdte tetrahydrofuranoppløsning ble vasket en gang med 10%-ig HCl-oppløsning og to ganger med vann mettet med natriumklorid. Efter tørring og inndampning ga tetrahydrofuranoppløsningen 140,6 g rent produkt med smp. 170°C. ;Analyse beregn, for C_7H_0F3N03: c 61'27'H 3,02.;Funnet: C 61,25; H 3,04.;Eksempel 13;Fremstilling av 3'-(p-fluorfenyl)-spiro-[isobenzofuran-1 ( 3H) , 5' ( 4 ' H)- isoxazol]- 3- on ;3'-(p-fluorfenyl)-spiro-[isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol]-3-on ble fremstilt ved fremgangsmåten i eksempel 1 ;i 65% isolert utbytte, smp. 142-145°C.;Analyse beregn, for C^gH^FNO^ C 67 ,84; F 3,56.;Funnet: C 67,89; F 3,59.;I henhold til et aspekt av foreliggende oppfinnelse har spiroforbindelsene med formel I vist seg å være effektive som herbicider. Forbindelsene kan anvendes alene eller som den aktive bestanddel i et herbicid preparat. ;Uttrykket "herbicid aktiv bestanddel" er anvendt for å ;betegne en spiroforbindelse med formel I.;Bekjempelse av uønsket ugressvekst kan oppnåes ved å på-føre den herbicid aktive bestanddel på planteområdet som her er definert til å omfatte vekstmediet som omgir planten, frøene, fremspringende frøplanter, røtter, stilker, blader, blomster og andre plantedeler. ;For å illustrere de herbicide egenskaper av forbindelsene ifølge oppfinnelsen ble forbindelsene prøvet på følg-ende måte: ;Pre-emergensprøven ble utført som følger:;En god kvalitet toppjord ble anbrakt i aluminiumpanner og trykket sammen til en dybde på 0,9 5 til 1,27 cm fra toppen av pannen. På toppen av jorden ble anbrakt et forutbestemt antall frø eller vegetative skudd av forskjellige plante-arter som ble nedtrykket til jordflaten. Den jord som var nødvendig for å fylle pannene plant efter såing eller til-setning av vegetative skudd, ble veiet i en panne. En kjent mengde av den herbicid aktive bestanddel ble påført i en opp-løsning eller som et vætbart pulver, og jorden ble omhyggelig blandet, og anvendt som dekklag for fremstilte panner. Efter behandling ble pannene anbrakt i et drivhus hvor de ble vannet nedenfra efter behov for å gi tilstrekkelig fuktighet for spiring og vekst. ;Som anført i tabell I og II nedenfor, ble plantene om-trent 2 til 4. uker efter såing og behandling, iakttatt for å bestemme alle avvikelser fra den normale vekst, og resultatene ble opptegnet. En herbicid bedømmelseskode ble anvendt for å angi graden av fytotoksisitet for hver art. Bedømmelsene er definert som følger: ;
Planteartene anvendt i disse prøver, er identifisert ved bokstaver i henhold til følgende liste: ;A - Åkertistel K - Hønsehirse;B - Krokfrø L - Soyabønne;C - Lindrose M - Sukkerbete;D - Ormevindel N - Hvete;E - Meldestokk 0 - Ris;F - Hønsegress P - Durra;G - "Yellow Nutsedge" (Cyperus) Q - Vindelslirekne H - Kveke R - Hemp Sesbania ;I - Sorghum halepense S - Panicum-art;J - Takfaks T - Digitaria -art ;Resultater av pre-emergensforsøkene er angitt i tabell I og II. ; & — Uker efter behandling. ;
Post-emergensforsøkene ble utført som følger: ;De herbicid aktive bestanddeler ble påført i sprayform til 2 eller 3 uker gamle eksemplarer av forskjellige plante-arter. Sprayen, en oppløsning eller suspensjon av vætbart pulver, inneholdende den passende mengde av herbicid aktiv bestanddel til å gi den Ønskede forsøkshastighet og et overflateaktivt middel, ble påført på plantene. De behandlede planter ble anbrakt i et drivhus, og ca. 2 eller 4 uker senere ble virkningene iakttatt og notert. Resultatene er vist i tabell III og IV i hvilke den post-emergens-herbicide bedømmelseskode er som følger: ;
Planteartene anvendt i disse forsøk er betegnet med bokstaver i henhold til den tidligere liste. fe — Uker efter behandling. ;
Ovenstående tabeller illustrerer en side av foreliggende oppfinnelse, dvs. anvendelsen av forbindelsene ifølge oppfinnelsen til å drepe eller skade uønskede planter, f.eks. ugre-ss. En annen side av oppfinnelsen er imidlertid anvendelsen av spiroforbindelsene med formel I for å regulere veksten av ønskede planter, særlig, belgplanter som soyabønner. Mere spesielt har man funnet at forbindelsene med formel I har ;vist seg.å være effektive til å regulere veksten av belgplanter . ;Regulering av "plantevekst eller utvikling" er her anvendt for å betegne modifikasjonen av den normale trinnvise utvikling av en behandlet ønskelig plante til jordbruksmessig full utvikling. Slike modifikasjoner iakttaes lettest ved forandringer i størrelse, form, farve eller tekstur av den behandlede plante eller en av dens deler. Likeledes er forandringer i mengden av plantefrukt eller blomster også temmelig åpenbare ved visuell inspeksjon. De ovennevnte forandringer kan karakteriseres som en akselerering eller retardering av plantevekst, størrelsesreduksjon, endring av blad eller løvtak, øket forgrening, endeinhibering, øket blomstring, bladtap, øket rotvekst, øket kuldehårdførhet og lignende. Skjønt mange av disse modifikasjoner er ønskelige i og for seg, er det som oftest deres virkning på det økon-omiske resultat som er mest viktig. Eksempelvis tillater en reduksjon i størrelse av plantene dyrkning av flere planter pr. enhetsareal. En mørkning av bladfarven kan være tegn på høyere klorofyllaktivitet som tyder på forbedret fotosyntese-hastighet. ;Skjønt reguleringen av plantevekst ved foreliggende oppfinnelse kan innbefatte delvis inhibering av plantevekst når den anvendes som en plantevekstregulator, innbefatter den ikke den fullstendige inhibering eller drepning av slike planter. Foreliggende oppfinnelse innbefatter anvendelsen av en mengde av spiroforbindelsene med formel I som den aktive bestanddel i et plantevekstregulerende preparat som vil modifisere den normale trinnvise utvikling av den behandlede plante til landbruksmessig full utvikling. Slike plantevekstregulerende mengder kan variere, ikke bare med det materiale som velges, men også med den ønskede modifiserende virkning, arten av plante og dens utviklingsstadium, plante- vekstmediet og om en permanent eller forbigående virkning søkes. Det er imidlertid innenfor en fagmanns.område å bestemme mengden av den aktive bestanddel som kreves. ;Modifikasjon av plantene kan oppnåes ved å påføre den aktive bestanddel på planteområdet som her er definert til å innbefatte vekstmediet som omgir planten, frøene, fremspir-ende frøplanter, røtter, stilker, blader, blomster eller andre plantedeler. En slik påføring kan gjøres direkte på plantedelen eller indirekte ved påføring på plantens vekst-medium. ;Under anvendelse av spiroforbindelsene med formel I;som den aktive bestanddel i et plantevekstregulerende preparat har forbindelsene vist seg å ha plantevekstregulerende aktivitet når de ble prøvet i henhold til følgende fremgangsmåte. ;En del soyabønneplanter, varietet Williams, ble dyrket fra frø i plastpotter i drivhus i en uke på hvilket tidspunkt plantene ble tynnet til en plante pr. potte. Når det annet trebladede blad (3 uker) var fullt åpnet, ble plantene behandlet med en oppløsning av den aktive bestanddel i aceton og vann. Vandig Tween ® 20 ble anvendt som overflateaktivt middel. ;Når det femte trebladede blad (4 til 5 uker) var helt åpnet, ble de behandlede planter sammenlignet med de ubehand-lede kontrollplanter og iakttagelsen opptegnet. Disse iakt-tagelser er oppsummert i tabell V nedenfor. ; ;
Som det vil sees av ovenstående data, er spiroforbindelsene ifølge oppfinnelsen særlig effektive til å redusere størrelsen av soyabønneplanter såvel som å endre bladmorfolo-gien. ;Ovenstående data viser således at forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan anvendes som et herbicid eller et plantevekstregulerende middel. Når de anvendes som herbicid, er det ønskelig at påføringshastigheten er ca. 1,12 kg/ha og høyere. Når de anvendes som regulator av veksten av ønskede planter, er mengder under 5,6 kg/ha, og særlig 0,056 til 2,8 kg/ha foretrukket. ;Ved valg av det passende tidspunkt og påføringsmengden av den aktive bestanddel vil det innsees at nøyaktige mengder vil også avhenge av denønskede respons, påføringsmetode, plantevarietet, jordbetingelser og forskjellige andre faktorer som er åpenbare for fagfolk. Dessuten vil det innsees at en enkelt eller flere påføringer kan anvendes for å oppnå den ønskede respons. ;Ved utførelse av oppfinnelsen kan den aktive bestanddel, enten den anvendes som et herbicid eller en plantevekstregulator, anvendes alene eller i kombinasjon med andre pesti-cider eller et materiale som i faget betegnes som et hjelpemiddel enten i flytende eller fast form. For å fremstille slike preparater blandes den aktive bestanddel med et hjelpemiddel innbefattende fortynningsmidler, ekstendere, bærere og kondisjoneringsmidler for å få preparater i form av findelte partikkelformige faste stoffer, granuler, pellets, vætbare pulvere, støv, oppløsninger eller vandige dispersjoner eller emulsjoner. Den aktive bestanddel kan således anvendes med ;et hjelpemiddel som et findelt partikkelformig fast stoff, en oppløsende væske av organisk opprinnelse, vann, et væte-middel, dispergeringsmiddel eller emulgeringsmiddel eller en hvilken som helst egnet kombinasjon av disse. ;Illustrerende innbefatter de findelte faste bærere og ekstendere som er nyttige i preparatene ifølge oppfinnelsen, talcumer, leirer, pimpsten, siliclumdioxyd, diatomé jord', kvarts, Fuller-jord, svovel, pulverisert kork, pulverisert tre, valnøttmel, kritt, tobakkstøv, trekull og lignende. Typ-iske flytende fortynningsmidler innbefatter Stoddard —oppløs- ;ningsmiddel, aceton, alkoholer, glycoler, ethylacetat,;benzen og lignende. De plantevekstregulerende preparater ifølge oppfinnelsen, særlig væsker og vætbare pulvere, inneholder vanligvis ett eller flere overflateaktive midler i mengder tilstrekkelige til å gjøre et gitt preparat lett dis-pergerbart i vann eller i olje. Uttrykket "overflateaktivt middel" er anvendt for å innbefatte vætemidler, dispergerings-midler, suspenderingsmidler og emulgeringsmidler. Slike over-flateaktiye midler er vel kjent, og det henvises til U.S. patent nr. 2 547 724, spalte 3 og 4, som gir detaljerte eksempler på disse. ;I alminnelighet påføres de aktive bestanddeler i form av et preparat inneholdende ett eller flere hjelpestoffer som bistår ved påføring av en jevn fordeling av den aktive bestanddel. Påføringen av flytende og partikkelformige faste preparater av den aktive bestanddel kan utføres ved konven-sjonelle metoder under anvendelse av f.eks. spredere, pulver-dustere, bom- og håndsprayere og spraydustere. Preparatene kan også påføres fra fly som et støv eller en spray. ;Preparatene ifølge oppfinnelsen, enten de anvendes som et herbicid eller som en plantevekstregulator, inneholder i alminnelighet fra ca. 5 til 95 deler aktiv bestanddel, ca.. 1 til 50 deler overflateaktivt middel og ca. 4 til 94 deler oppløsningsmidler, hvor alle deler er i vekt beregnet på totalvekten av preparatet. ;Foreliggende oppfinnelse angår også fremstillingen av isoxazol-5-yl-benzoater som er nyttige i jordbruket. Isoxa-zol-5-yl-benzoatene fremstilt ifølge oppfinnelsen, har følg-ende formel: ;
hvor R er hydrogen eller R1^^- og R' er hydrogen eller alkyl med inntil 4 carbonatomer. ;Belgisk patent 837 454 angir at slike forbindelser er effektive plantevekstregulatorer. Isoxazol-5-yl-benzoatene fremstilles ved omsetning av isoxazolin-5-yl-benzoat med N- bromsuccinimid eller diklordicyanobenzokinon. Isoxazolin-5-yl-benzoater fremstilles imidlertid fra vinylbenzoater som er noe vanskelig å fremstille. ;I henhold til denne nye side av oppfinnelsen fremstilles 3-aryl-isoxazoi-5-yl-benzoater med en syrekatalysert solvolyse av 3'-(aryl)-spiro-(isobenzofuran-1(3H),5<1>(4'H)-isoxazol)-3-on. ;I henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omsettes spiroforbindelsen med en hydroxyforbindelse i nærvær av en katalytisk mengde av en sterk syre som følger: ;
hvor R er hydrogen eller R'CH2-/og R<1>er hydrogen eller alkyl med 1-4 carbonatomer. Alkylgruppen kan være rettkjedet eller forgrenet. ;Den spesifikke syre som anvendes, er ikke kritisk. Anvendelsen av sterkere syrer øker imidlertid reaksjonshastigheten. Følgelig foretrekkes sterke syrer som saltsyre, svovelsyre, methansulfonsyre, toluensulfonsyre og lignende. ;Skjønt reaksjonen kan utføres ved værelsetemperatur, foretrekkes det å utføre den ved eller nær tilbakeløpstemp-eraturen for hydroxyforbindelsen. ;Reaksjonen kan utføres over atmosfæretrykk. Atmosfæretrykk foretrekkes imidlertid. ;Det bør merkes at oppfinnelsen angår fremstilling av 3-aryl-isoxazol-5-yl-benzosyre foruten esterne derav. Den frie syre kan fremstilles på en av to måter. Først kan spirofor bindelsen spaltes under anvendelse av vandig syre uten at noen alkohol er tilstede. Ovenstående reaksjon kan med andre ord anvendes idet R er hydrogen. Den frie syre fremstilles også ved omsetning av spiroforbindelsen med en alkohol ved lave temperaturer. Ved lave temperaturer og/eller korte oppholds-tider begunstiges fremstillingen av fri syre. Således kan en blanding inneholdende både den frie syre og esteren dannes. Mengden av ester fremstilt i henhold til den nye fremgangsmåte avhenger av reaksjonstemperaturen og lengden av tid som reaksjonen får lov til å forløpe. For å fremstille esteren, foretrekkes det å utføre reaksjonen ved eller nær tilbake-løpstemperaturen for hydroxyforbindelsen i tilstrekkelig tid til å overføre spiroforbindelsen til esteren. Under slike betingelser dannes bare mindre mengder av den frie syre. Hvis lavere temperaturer anvendes, vil en større mengde av den frie syre dannes. Ved fremstilling av estere foretrekkes det å anvende et overskudd av hydroxyforbindelsen. ;I alminnelighet har det vist seg at spiroforbindelsen er. oppløselig i hydroxyforbindelsen. Hvis spiroforbindelsen ikke er lett oppløselig i den nevnte hydroxyforbindelse, kan det være gunstig å anvende et inert oppløsningsmiddel. ;De følgende eksempler er gitt for å belyse oppfinnelsen ytterligere. ;Eksempel 14;Fremstilling av methyl- 2( 3- pentafluorfenyl- 5- isoxazolyl)-benzoat ;En oppløsning av 3,9 g (0,0106 mol) 3<1->(pentafluorfenyl)-spiro-[isobenzofuran-l(3H),5' (4'H)-isoxazol] -3-on, 0,3 ml konsentrert svovelsyre og 100 ml methanol ble kokt under tilbake-løp i 30 timer, avkjølt og helt i 600 ml isvann. Blandingen ble ekstrahert med 1 liter ether. Det organiske ekstrakt ;ble så vasket to ganger med vann, tørret over. calciumsulf at og inndampet under vakuum til 3,8 g krystaller med smp. 96,5 - 98°C. Omkrystallisasjon av den urene ester fra toluen-hexan ga 2,96. g rent produkt som farveløse krystaller med smp. 97 - 98°C. ;Analyse beregn, for C_7H_8F5N03: c 55'30» H 2,18.;Funnet: C 55,27; H 2,21.;Eksempel 15;Fremstilling av methyl- 2^[ 3-( p- trifluormethylfenyl)- 5-isoxazo^ yll- benzoat ;Methyl-2- [3-(p-trifluormethylfenyl)-5-isoxazolyl]-benzoat ble fremstilt ved fremgangsmåten i eksempel 1 i 82% utbytte som en farveløs olje. Oljen ble krystallisert fra toluen-hexan, hvorved man fikk 2,7 g hvite krystaller med smp. 90,5-92°C. ;Analyse beregn, for ClgH12F3N03: C 62,25; H 3,48.;Funnet: C 62,28; H 3,51.;Eksempel 16;Fremstilling av methyl- 2-[ 3-( o- methylfenyl)- 5- isoxazolyl]-benzoat ;Methyl-2-[3-(o-methylfenyl)-5-isoxazolyl]-benzoat ble fremstilt ved fremgangsmåten i eksempel 1 som en farveløs olje 1 95% utbytte. Oljen (3,99 g) ble renset ved kolonnekromato-grafi på silicagel med 50% toluen - 50% ethylacetat som elueringsmiddel. En fraksjon inneholdt 2,49 g rent produkt, ;n^<5>'<8>= 1,6017. ;Analyse beregn, for C_8H15'N03: 0 73,71; H 5,15.;Funnet: C 73,52; H 5,20.;Eksempel 17 Fremstilling av methyl- 2-[ 3-[ 3-( trifluormethyl)- fenyl]- 5-isoxazolyl]- benzoat ;En blanding av 2 g (0,006 mol) 31 -(m-trifluormethyl-fenyl)-spiro-[isobenzofuran-1(3H),5'(4<1>H)-isoxazol]-3-on, ;2 ml konsentrert svovelsyre og 50 ml methanol ble oppvarmet undér tilbakeløp i 17 timer. Oppløsningen ble så helt i ;100 g is og ekstrahert med 2 x 300 ml ether. Etheroppløs-ningene ble forenet, vasket to ganger med vann mettet med natriumklorid og tørret over calciumsulfat. Fjernelse av oppløsningsmidlet ga 2 g farveløs, viskøs væske som krystal-liserte fra hexan ved 0°C under dannelse av farveløse krystaller med smp. 46-48°C. ;Eksempel 18;Fremstilling av methyl- 2-[ 3-( p- klorfenyl)- 5- isoxazolyl]-benzoat ;Til en oppløsning av 6,3 g (0,020 mol) 3<*->(p-klorfenyl)-spiro-[isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol]-3-on, 2 ml konsentrert svovelsyre og 300 ml methanol ble omrørt under til-bakeløp i 20 timer. Den avkjølte oppløsning ble helt i 3 1 isvann og ekstrahert med ether. De forende organiske eks-trakter ble vasket to ganger med vann, tørret over calciumsulf at og inndampet under vakuum, hvorved man fikk 5,8 g farveløse krystaller (88%). Omkrystallisasjon fra hexan ga 5,4 g av en analytisk ren prøve med smp. 89,5-91°C.
Analyse beregn, for C17H12NC103: C 65,14; H 3,86.
Funnet: C 65,14; • H 3,90.
Eksempel 19
Fremstilling av methyl- 2-[ 3-( 2, 4- diklorfenyl)- 5- isoxazolyl]-benzoat
Methyl-2-[3-(2,4-diklorfenyl)-5-isoxazolyl]-benzoat ble fremstilt i 94% utbytte ved samme fremgangsmåte som i eksempel 5. Omkrystallisasjon av 4,7 g av råproduktet en gang fra hexan og en gang fra heptan ga 3,3 g rene krystaller av benzoatet med smp..94-96°C.
Analyse beregn, for C17H11<N>C1203:C 58,64; H 3,18.
Funnet: C 58,66-, H 3,19.
Eksempel 20
Fremstilling av ethyl- 2-[ 3-( 2, 4- diklorfenyl)- 5- isoxazolyl]-benzoat
En oppløsning av 4 g (0,011 mol) 3'-(2,4-diklorfenyl)-spiro-[isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol]-3-on, 2 ml konsentrert svovelsyre og 200 ml ethanol ble kokt under tilbakeløp i 19 timer, avkjølt og helt i isvann. Den erholdte blanding ble ekstrahert to ganger med ether. Etheroppløsningen ble vasket to ganger med vann, tørret over calciumsulfat og inndampet under vakuum, hvorved man fikk en olje. Oljen ble oppløst i varm hexan, hvorved man fikk 4,2 g av et krystall-insk fast stoff (96,9%). Omkrystallisasjon av.det faste stoff fra hexan ga 3,1 g rent produkt med smp. 85-86°C.
Anal. beregn, for C18H13NC1203: C 59,69; H 3,62.
Funnet: C 59,66; H 3,64.
Eksempel 21
Fremstilling av methyl- 2-[ 3-( 3- fenoxyfenyl)- 5- isoxazolyl]-benzoat
Methyl-2-[3-(3-fenoxyfenyl)-5-isoxazolyl]-benzoat ble fremstilt ifølge eksempel 5. i 95% utbytte som en lys brun olje. Kromatografi på silicagel med 50% cyclohexan - 50% ethylacetat som elueringsmiddel ga rent produkt.som en farve-løs olje; IR (CHC13) 1722.cm"<1>; n^<6>'<8->1,6217.
Analyse beregn, for C23H17<N>04: C 74,38; H 4,61.
Funnet: C 74,20; H 4,68.
Eksempel 2 2
Fremstilling av n- butyl- 2-[ 3-( 3- trifluormethylfenyl)- 5-isoxazolyl]- benzoat
n-butyl-2-[3-(3-trifluormethylfenyl)-5-isoxazolyl]-benzoat ble fremstilt ved fremgangsmåten i eksempel 5 (under anvendelse av n-butanol istedenfor methanol) i 94,8% utbytte som en blek gul olje. Oljen (5,54 g) ble oppløst i 25 ml hexan og avkjølt i tørris, hvorved man fikk et hvitt, fast stoff ved lav temperatur. Dette faste stoff smeltet ved værelsetemperatur og ble kromatografert på en silicagelkolonne med ethylacetat som elueringsmiddel. Man fikk 3,8 g rent produkt som en farveløs olje; IR (CHC13) 1720 cm-1;
n^<6>'<6>= 1,5412.
Analyse beregn, for c2iHi8<F>3<N>03: C 64'78f H 4,66.
Funnet: C 64,78; H 4,66.
Eksempel 2 3
Fremstilling av n- pentyl- 2-[ 3-( 3- trifluormethylfenyl)- 5-isoxazolyl]- benzoat
En oppløsning av 10 g (0,03 mol) 3'-(m-trifluormethyl-fenyl)-spiro-[isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol]-3-on og 1 ml konsentrert svovelsyre i 150 ml n-pentylalkohol ble kokt under tilbakeløp i 14 timer, avkjølt og helt i 300 ml isvann. Blandingen ble ekstrahert med 600 ml ether. Etheroppløsningen ble vasket to ganger med vann, tørret over calciumsulfat og inndampet under vakuum, hvorved man fikk 12,05 g produkt som en gul olje (99%). Oljen ble kromatografert på silicagel under anvendelse av ethylacetat som elueringsmiddel. Man fikk 8,4 g farveløs olje; IR (CHC1.J 1725 cm"<1>;
25
nQ = 1,537.
Analyse beregn, for C22<H>20NF303: C 65,50; H 5,00.
Funnet: C 65,53; H 5,06.
Eksempel 24
Fremstilling av ethyl- 2-[ 3-( 3- trifluormethylfenyl)- 5- isoxa-zolyl]- benzoat
Ethyl-2-[3-(3-trifluormethylfenyl)-5-isoxazolyl]-benzoat ble erholdt i 97,7% utbytte som en viskøs olje ved fremgangsmåten beskrevet i eksempel 10 (ethanol anvendt istedenfor n-pentylalkohol). Krystallisasjon av 5,3 g av oljen fra heptan-toluen ga 3,7 g farveløse krystaller med smp. 28-30°C.
Analyse beregn, for CigH14F3N03: C 63,16; H 3,91.
Funnet: C 63,13; H 3,93.
Eksempel 25
Fremstilling av 2- [ 3- ( 3- trifluormethylfenyl)- 5- isoxazolyl]-benzosyre
En blanding av 0,28 g 31 - (3-trifluormethylfenyl)-spiro-[isobenzofuran-1(3H),5<1>(4'H)-isoxazol]-3-on, 0,5 ml konsentrert saltsyre, 10 ml vann og 6 ml dioxan ble omrørt under tilbakeløp i 1 time. Blandingen ble avkjølt og filtrert, hvorved man fikk 0,25 g hvitt, fast stoff med smp. 176,5-178°C i 89% utbytte.
Eksempel 26
Fremstilling av 2-[ 3-( 2- methylfenyl)- 5- isoxazolyl]- benzosyre
En blanding av 0,26 g 3'-(2-methylfenyl)-spiro-[isobenzof uran-1(3H),5' (41H)-isoxazol]-3-on, 4 ml vann, 4 ml dioxan og 0,10 ml konsentrert svovelsyre ble omrørt under tilbakeløp i 1 time, tillatt å avkjøles og ble fortynnet med 15 ml vann. Den resulterende olje ble omrørt i flere minutter, hvorved man fikk 0,24 g hvitt, fast stoff med smp. 162-163,5°C i 92% utbytte.
De ovenstående eksempler angir en effektiv fremgangs måte ved fremstilling av isoxazol-5-yl-benzosyre og estere derav som er nyttige som herbicider og plantevekstregulerende midler.
Claims (11)
1. Forbindelser for anvendelse som herbicider, plantevekstregulerende midler og som utgangsmaterialer for fremstilling av kjente plantevekstregulerende midler, karakterisert ved at de har formelen:
hvor X og Y uavhengig av hverandre er hydrogen, halogen, laverealkyl, laverealkoxy, halogen-laverealkyl, fenoxy, fenyl eller cyano.
2. Forbindelse ifølge krav 1,
karakterisert ved at X er hydrogen og Y er halogen, laverealkyl, laverealkoxy,. halogen-laverealkyl, fenoxy, fenyl eller cyano.
3. Forbindelse ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at halogen-laverealkyl-gruppen er trifluormethyl.
4. Forbindelse ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at X er hydrogen og Y er klor i para-stillingen.
5. Forbindelse ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at X er hydrogen og Y er fluor i para-stillingen.
6. Forbindelse ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at X er hydrogen, og Y er fenoxy i meta-stillingen.
7. Forbindelse ifølge krav 1-3, karakterisert ved at X er hydrogen og Y er trifluormethyl i meta-stillingen..
8. Fremgangsmåte ved fremstilling av forbindelser ifølge krav 1 med formelen:
hvor X og Y uavhengig av hverandre er hydrogen, halogen, laverealkyl, laverealkoxy, halogen-laverealkyl, fenoxy, fenyl eller cyano, karakterisert ved at et nitriloxyd med formelen:
hvor X og Y er som ovenfor angitt, omsettes med 3-methylenfthalid i et inert oppløsningsmiddel.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at nitriloxydet fremstilles in situ ved å tilsette et kloroxim med formelen:
og en base til 3-methylenfthalidoppløsningen.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at der som base anvendes et tertiært amin.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 9 eller 10, karakterisert ved at der som base anvendes triethylamin.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/971,462 US4209629A (en) | 1978-12-20 | 1978-12-20 | 3'-(Substituted phenyl)-spiro[isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol]-3-ones |
| US05/971,158 US4208510A (en) | 1978-12-20 | 1978-12-20 | Preparation of 3-aryl-isoxazol-5-yl benzoates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO794159L true NO794159L (no) | 1980-06-23 |
Family
ID=27130542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO794159A NO794159L (no) | 1978-12-20 | 1979-12-19 | Herbicider og plantevekstregulerende midler. |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0013111B1 (no) |
| KR (2) | KR830001655B1 (no) |
| AR (1) | AR222198A1 (no) |
| AT (1) | ATE6371T1 (no) |
| AU (1) | AU526839B2 (no) |
| BR (1) | BR7908351A (no) |
| CA (1) | CA1126735A (no) |
| DD (2) | DD156765A5 (no) |
| DE (1) | DE2966714D1 (no) |
| DK (1) | DK542679A (no) |
| EG (1) | EG14063A (no) |
| ES (2) | ES487010A0 (no) |
| HU (1) | HU185207B (no) |
| IE (1) | IE48893B1 (no) |
| IL (1) | IL58986A (no) |
| MX (1) | MX5928E (no) |
| NO (1) | NO794159L (no) |
| PH (3) | PH15522A (no) |
| PL (2) | PL127220B1 (no) |
| RO (3) | RO83746B1 (no) |
| TR (1) | TR20327A (no) |
| YU (2) | YU311279A (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62103070A (ja) * | 1985-10-29 | 1987-05-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | イソオキサゾリン誘導体および植物生長調節剤 |
| US20230091467A1 (en) * | 2020-01-16 | 2023-03-23 | Qingdao Kingagroot Chemical Compound Co., Ltd. | Fused ring substituted aromatic compound and preparation method therefor, herbicidal composition, and use thereof |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1279643A (fr) * | 1960-01-01 | 1961-12-22 | Res Ltd | Oxydes de nitrile et procédé pour les préparer |
| US3258397A (en) * | 1965-04-13 | 1966-06-28 | Pfizer & Co C | Substituted arylnitrile oxides as anthelminthic agents |
| US4140515A (en) * | 1977-05-12 | 1979-02-20 | Monsanto Company | Aryl-3-isoxazole benzoates as plant growth regulants and herbicides |
-
1979
- 1979-12-14 MX MX798553U patent/MX5928E/es unknown
- 1979-12-17 EP EP79302918A patent/EP0013111B1/en not_active Expired
- 1979-12-17 DE DE7979302918T patent/DE2966714D1/de not_active Expired
- 1979-12-17 AT AT79302918T patent/ATE6371T1/de not_active IP Right Cessation
- 1979-12-18 ES ES487010A patent/ES487010A0/es active Granted
- 1979-12-18 IL IL58986A patent/IL58986A/xx unknown
- 1979-12-19 PL PL1979231827A patent/PL127220B1/pl unknown
- 1979-12-19 KR KR1019790004509A patent/KR830001655B1/ko active IP Right Grant
- 1979-12-19 RO RO106965A patent/RO83746B1/ro unknown
- 1979-12-19 DK DK542679A patent/DK542679A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-12-19 EG EG764/79A patent/EG14063A/xx active
- 1979-12-19 BR BR7908351A patent/BR7908351A/pt unknown
- 1979-12-19 HU HU79MO1071A patent/HU185207B/hu unknown
- 1979-12-19 RO RO7999609A patent/RO78476A/ro unknown
- 1979-12-19 PL PL1979220530A patent/PL122627B1/pl unknown
- 1979-12-19 TR TR20327A patent/TR20327A/xx unknown
- 1979-12-19 AR AR279359A patent/AR222198A1/es active
- 1979-12-19 YU YU03112/79A patent/YU311279A/xx unknown
- 1979-12-19 RO RO106964A patent/RO83745B1/ro unknown
- 1979-12-19 CA CA342,267A patent/CA1126735A/en not_active Expired
- 1979-12-19 DD DD79228165A patent/DD156765A5/de unknown
- 1979-12-19 NO NO794159A patent/NO794159L/no unknown
- 1979-12-19 DD DD79217862A patent/DD150206A5/de unknown
- 1979-12-19 AU AU54033/79A patent/AU526839B2/en not_active Ceased
- 1979-12-19 PH PH23437A patent/PH15522A/en unknown
- 1979-12-19 IE IE2477/79A patent/IE48893B1/en unknown
-
1980
- 1980-05-30 PH PH24095A patent/PH15358A/en unknown
- 1980-07-31 ES ES493882A patent/ES8106712A1/es not_active Expired
-
1981
- 1981-11-19 PH PH26523A patent/PH16314A/en unknown
-
1983
- 1983-02-16 YU YU00368/83A patent/YU36883A/xx unknown
- 1983-05-14 KR KR1019830002148A patent/KR830001666B1/ko active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2042667C1 (ru) | Производные 4-бензоилпиразола | |
| GB2080289A (en) | Herbicidal 3-isoxazolidinones and hydroxamic acid intermediates | |
| JPS6248649A (ja) | アクリル酸エステル誘導体、その製造方法および殺菌剤または植物生長調整剤組成物 | |
| US4367344A (en) | Process for the preparation of 1-amino-cyclopropane-carboxylic acid compounds | |
| DE69334162T2 (de) | Heteroaroyl-isoxazole und ihre Verwendung als Herbizide | |
| EP0288275B1 (en) | Phenoxypropionic acid derivatives for use as herbicides | |
| US4140515A (en) | Aryl-3-isoxazole benzoates as plant growth regulants and herbicides | |
| JPS6049628B2 (ja) | ３−（２−アリ−ル−２−プロピル）尿素化合物およびこの化合物を有効成分とする除草剤 | |
| RU2054255C1 (ru) | Циклогексановые производные и гербицидная композиция | |
| KR920001468B1 (ko) | 2-페닐-4,5,6,7-테트라히드로-2h-인다졸류의 제조방법 | |
| JP2834247B2 (ja) | 置換スルホニル尿素および該化合物を含有する除草剤 | |
| NO794159L (no) | Herbicider og plantevekstregulerende midler. | |
| JP2872688B2 (ja) | テトラヒドロピラン−２，４−ジオン、該化合物を含有する除草剤および望ましからぬ植物成長を防除する方法 | |
| US4209629A (en) | 3'-(Substituted phenyl)-spiro[isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol]-3-ones | |
| WO2008104101A1 (fr) | Composés de 1-(3-méthyl-4-fluoro)phényl-1-méthylcyclopropane et leur utilisation | |
| KR930004671B1 (ko) | 사이클로헥산디온 유도체, 그의 제조방법, 선택성 제초제 및 제초방법 | |
| US4087460A (en) | Substituted N-alkoxy-N-substituted-2,6-dinitroanilines and intermediates for the preparation thereof | |
| EP0118982A1 (en) | Organic phosphorous quinoxalinone and their production and use | |
| US4401457A (en) | 3'-(Substituted phenyl)-spiro[isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol]-3-ones and their use as herbicides | |
| US5163992A (en) | Oxalic acid derivatives and plant growth regulators containing them | |
| JP3066536B2 (ja) | 縮合ヘテロ環誘導体及び除草剤 | |
| US5207819A (en) | Phenoxypropionic acid ester derivatives | |
| HU182561B (en) | Herbicide compositions containing 2-phenyl-5,6-dihydro-4-pyron derivatives and process for producing the active agents | |
| US4115096A (en) | Dihydropyrazolone herbicide | |
| KR810000678B1 (ko) | 이미다졸 유도체의 제조방법 |