[go: up one dir, main page]

NO783612L - Fremgangsmaate ved utlutning av manganmalm - Google Patents

Fremgangsmaate ved utlutning av manganmalm

Info

Publication number
NO783612L
NO783612L NO783612A NO783612A NO783612L NO 783612 L NO783612 L NO 783612L NO 783612 A NO783612 A NO 783612A NO 783612 A NO783612 A NO 783612A NO 783612 L NO783612 L NO 783612L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
kept
chlorine
pressure
temperature
manganese
Prior art date
Application number
NO783612A
Other languages
English (en)
Inventor
Henry J Peterson
Original Assignee
Sun Ocean Ventures
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sun Ocean Ventures filed Critical Sun Ocean Ventures
Publication of NO783612L publication Critical patent/NO783612L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B47/00Obtaining manganese
    • C22B47/0018Treating ocean floor nodules
    • C22B47/0045Treating ocean floor nodules by wet processes
    • C22B47/0054Treating ocean floor nodules by wet processes leaching processes
    • C22B47/0063Treating ocean floor nodules by wet processes leaching processes with acids or salt solutions
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/04Manganese marine modules

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ocean & Marine Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oceanography (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Description

— Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte ved utvinning av mangan fra silikatholdige malmer. Mere spesielt vedrører oppfinnelsen en forbedret fremgangsmåte for behandling av mangan erholdt fra havknoller i en form som er egnet for stålfremstill-ing uten at det er nødvendig å fremstille manganet i en høy ren tilstand. Uere spesielt vedrører oppfinnelsen en fremgangsmåte for utvinning av slike metaller som sink, kobber, kobolt, nikkel o.l. fra manganholdige havknollmalmer inneholdende de nevnte metaller ved hjelp av en kontrollert syreutlutning.
I US-patent nr. 4.026.773 er det vist en fremgangsmåte for separering, utvinning og rensning av metallblandinger funnet i manganholdige havknollmalmer, så som jern, nikkel, kobber, sink o.l. som finnes sammen i form av uoppløslige oksyder eller silikater eller lignende eller sammen med betydelige mengder manganoksyd.
Generelt innbefatter den deri viste fremgangsmåte utlutning av forskjellige metaller fra havknollmalmer med konsentrert saltsyre ved en pH på ca. -1 under dannelse av løslige klorider, innbefattende MnC^, sammen med frigjort klorgass hvoretter sink-kobber-, nikkelklorid etc. separeres i rekkefølge fra utlutnings-oppløsningen inntil det er tilbake MnC^ som utgjør den største andel av total metallmengden i den opprinnelige malm. Det erholdte MnCl2omdannes til manganoksyd ved kloroksydasjon e.l.
for industriell anvendelse. Således i henhold den viste fremgangsmåte føres mangan, til tross for at den utgjør den største andel, gjennom hvert av de på hverandrefølgende separasjonstrinn som MnCl2inntil alt av de andre tilstedeværende metaller først er utvunnet. Følgelig krever denne fremgangsmåte større produk-sjons enheter og større mengder reaktanter og energi er nødvendig i ved denne metode enn det som ville være tilfelle hvis alle metall-—ene bortsett fra mangan først ble skilt fra malmen uten at deja
er nødvendig å omdanne manganoksyd til MnCl2som føres gjennom hele prosessen og deretter tilbakeføres til manganoksyd ved oksydasjon. Ytteligere da mangan som anvendes ved stålfrem-stilling ikke behøver å være høyraffinert som den kjente fremgangsmåte tilveiebringer betyr det at den kjente fremgangsmåte resulterer i et materiale som er renere enn det som er nødvendig.
I "The Processing of Manganese Nodules by Acid Leaching", W.H. Ulrich et al, INTEROCEAN '73, Second International Conference with Exhibition for Marine Research and Ocean Utilization, Vol. 1, er det vist at ved å utlute knollmalmer med HC1 eller H2S04ved temperaturer i området 200 - 250 C i nærvær av damp kan kobber og nikkel ekstraheres selektivt og at mangan ekstraksjonen kunne nedsettes ved stigende temperatur. Anvendelse av disse høye temperaturer og damp fører til en meget energi krevende prosess.
I henhold til foreliggende oppfinnelse er det tilveiebrakt en fremgangsmåte for saltsyreutlutning av manganholdig havknollmalmer som inneholder jernoksyd, manganoksyd, silisiumdioksyd, aluminiumoksyd samt andre metaller omfattende uoppløslige oksyder og salter av kobber, kobolt, nikkel og sink og hvor oppfinnelsen består å regulere pH, klortrykk og<p>rosessens temperatur til ikke mere enn 175°C og fortrinnsvis til ikke mere enn 100°C for å omdanne metallene bortsett fra oksydene av mangan, jern, silisium og aluminium til deres oppløslige kloridsalter, mens mangan, jern, silisium og aluminium gjenvinnes i deres uop<p>løslige form.
Dette oppnås lett ved selektivt å utlute havknollmalmen med HC1 ved kontrollert pH i området -0,5 - 1,0, og fortrinnsvis ca. 0 under et samtidig kontrollert trykk av avgitt klor som er tilstrekkelig til å oppnå en likevekts reaksjon, representert ved den følgende ligning:
hvori dannet klor som normalt ville ventileres av, holdes i opp-løsning i et lukket system ved bibeholdelse av det omgivende trykk, eller forsterket ved hjelp av tilførsel fra en ekstern kilde, ved en temperatur på ikke mere enn 17 5°C. Med betegnelsen " forsterket trykk" menes trykk oppnådd enten ved å tilføre klor
til systemet, eller ved å kontrollere rommet over reaktoren eller ved å kontrollere volumet av reaksjons mediet, eller begge deler. I alle tilfeller bør klortrykket holdes i området 28 kp/cm<2>ved pH -0,5 - 0,0007 kp/cm 2 ved pH 1,0. Temperaturen ved hvilken disse trykk og pH-verdier etableres ligger fortrinnsvis i området 25 - 175°C og mere foretrukket i området 75 - 90°C. Ved disse pH-verdier og trykk vil HC1 selektivt utlute fra knollene i det vesentlige alle tilstedeværende metaller bortsett fra mangan, silisium og aluminium og eventuelt tilstedeværende jern og disse metallbestanddeler forblir i deres uoppløslige form.
Sammensetningen av en typisk knoll omfatter i tillegg til det ovenfornevnte metaller slike viktige metaller som kobber, sink, kobolt og nikkel og disse metaller utløses selektivt i form av deres klorider, som deretter på vanlig måte separeres og gjenvinnes fra oppløsningen. Fra oppløsningen kan det gjenvinnes små mengder MnCl2avledet fra eventuelle tilstedeværende lav-valente, vannoppløslige manganforbindelser som var tilstede i knollen, som er lettere oppløslige i HC1, i det det sistnevnte oksyd utgjør en vesentlig bestanddel av tilstedeværende mangan.
En typisk fremgangsmåte for separering og gjenvinning av de sistnevnte metaller i en ren form er eksempelvis vist i det tidligere omtalte US-patent nr. 4.026.773. Det uoppløslige mangan,jern, silisium og aluminium, generelt i form av Mn02, Fe^O^, Si02og A^O^, er nå i en egnet tilstand som en sammensatt blanding for direkte metallurgisk anvendelse, særlig ved fremstilling av stål. Dvs. at for fremstilling av manganholdig stål er det ikke nød-vendig at manganet foreligger i ren form. Den manganholdige blanding erholdt ved foreliggende fremgangsmåte er nyttig som "slik den er" for justering av Mn/Fe forhold o.l.
Det vil være åpenbart av det som er angitt ovenfor at foreliggende fremgangsmåte representerer et betydelig fremskritt i forhold til det som eksempelvis er beskrevet i US-patent nr. 4.026.773, ved at man har eliminert behovet for å redusere Mn02 til MnCl2, for å bringe mangan i oppløsning, etterfulgt av en reoksydering av MnCl2med klor i nærvær av Mg(OH)2o.l. hvorved man oppnår mangan
i en form som er renere enn det<:>som er nødvendig ved stålfrem-stilling. De erholdte økonomiske fordeler som tilskrives
nedsatte kjemikalieoarkostninger, plassbehov og behovet for resirkulering og energi vil være åpenbar for en fagmann.
Det vil være åpenbart fra den ovenforgitte beskrivelse at foreliggende fremgangsmåte tilveiebringer en tilstrekkelig nøye kontroll over utløsningen av de forskjellige metaller ved å kontrollere pH, klortrykk og temperatur, og om ønsket ved å ned-sette klortrykket kanønskede mengder mangan også oppløses under dannelse av MnCl-, for derved å tilveiebringe en restmalm med et gitt manganinnhold, dvs. muliggjør en kontroll av innholdet av malmens vesentlige bestanddeler.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal illustreres under hen-visning til det etterfølgende eksempel.
Eksempel
Til 1 l's titanautoklav forsynt med en gasstilførselsventil, magnetisk røreanordning og et termoelement tilsettes 100 g dyp-havs knoller, som var tørket over natten ved 150°C og siktet til 200 mesh. Til dette tilsettes en oppløsning av 0,9 mol HC1 opp-løst i 500 ml H 2O og autoklaven lukkes raskt. Rører-anordningen i gangsettes og trykket i autoklaven steg til et manometertrykk på 1,75 - 2,1 kp/cm 2. Klortrykket heves ved tilsettning av klor inntil et manometertrykk på 50 kp/cm 2. Ved dette tidspunkt til-føres varme og reaksjonstemperaturen heves til 90°C, og holdes ved denne temperatur inntil et manometertrykk på ca. 5 kp/cm<2>oppnås. Omrøringen fortsettes ytteligere i 2 timer. Autoklaven med innhold får henstå til avkjøling til romtemperatur under omrøring hvoretter bundventilen åpnes og innholdet overføres til et 3 1 beger inneholdende 500 ml vann. Suspensjonen vakumfUt-reres raskt for å skille faststoffet fra den metallanrikede ut-lutningsvæske.
Den op<p>rinnelige sammensetning av knollene er vist i kolonne en
i den etterfølende tabell og sammensetningen av den erholdte vandige oppløsning er vist i kolonne 2 og sammensetningen av det gjenværende faststoff er beregnet som differans, regnet på tørr-basis og er vist i kolonne 3.

Claims (20)

1. Fremgangsmåte ved saltsyre utlutning av manganholdige havknollmalmer inneholdende oksyder av jern, mangan, silisium og aluminium, samt metaller omfattende uoppløslige oksyder og salter av kobber, kobolt, nikkel og sink, karakterisert ved å innstille utlutningsopplø sningens pH og det herskende klortrykk ved forhøyet temperatur slik at metallene, bortsett fra manganoksyd i det vesentlige utløses i form av de tilsvarende kloridsalter, og at mangan fraskilles i.dets uoppløslige form fra de opplø ste metaller.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at pH holdes i området -0,5 - 1,0.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at pH holdes ved ca. 0.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at reaksjonstemperaturen holdes ved ikke mere enn 100°C.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at temperaturen holdes i området 25 - 100°C.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at temperaturen holdes ved 75 - 90°C.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at omsettningen utføres i et lukket system og under tilstrekkelig trykk til å forhindre avgassing av klorgass.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at klortrykket holdes ved et absolutt trykk på 0,007 - 28 kp/cm^.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at klortrykket holdes ved det trykk som tilskrives avgitt klor.
10 .Fre mga ngs måte ifølge krav 1, karakterisert ved at klortrykket forsterkes ved tilførsel av klor.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at reaksjonstemperaturen holdes ved en temperatur ikke overstigende 175°C.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert "ved at pH holdes i området -0,5 - 1,0.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at pH holdes ved ca. 0.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at temperaturen holdes i området 25 - 100°C.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert ved at temperaturen holdes i området 75 - 90°C.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert ved at omsetningen utføres i et lukket system ved et tilstrekkelig trykk til å forhindre avgassning av klor.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert I2 ved at det absolutte klortrykk holdes ved 0,007 - 28 kp/cm .
18. Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert ved at klortrykket holdes ved trykket dannet av utviklet klor.
19. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at klortrykket heves ved tilførsel av klor.
20. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at temperaturen holdes i området 100 - 175°C. i
NO783612A 1977-11-21 1978-10-25 Fremgangsmaate ved utlutning av manganmalm NO783612L (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US85314777A 1977-11-18 1977-11-18
US05/854,854 US4150091A (en) 1977-11-21 1977-11-25 Manganese ore leaching process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO783612L true NO783612L (no) 1979-05-22

Family

ID=27127119

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO783612A NO783612L (no) 1977-11-21 1978-10-25 Fremgangsmaate ved utlutning av manganmalm

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4150091A (no)
JP (1) JPS5479112A (no)
AU (1) AU4173478A (no)
BE (1) BE872135A (no)
CA (1) CA1120272A (no)
DE (1) DE2850280A1 (no)
DK (1) DK518778A (no)
ES (1) ES475237A1 (no)
FI (1) FI783537A (no)
FR (1) FR2409316A1 (no)
GB (1) GB2009123B (no)
IT (1) IT7829641A0 (no)
NL (1) NL7810954A (no)
NO (1) NO783612L (no)
SE (1) SE7811152L (no)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4284618A (en) * 1978-11-06 1981-08-18 Metallurgie Hoboken-Overpelt Production of battery-grade manganese dioxide
US4906293A (en) * 1985-09-03 1990-03-06 Eldred Daniel S Hydrometallurgical process for extracting metals from ocean-mined ferromanganese nodules
US5232490A (en) * 1985-11-27 1993-08-03 Leadville Silver And Gold Oxidation/reduction process for recovery of precious metals from MnO2 ores, sulfidic ores and carbonaceous materials
BR9401472A (pt) * 1994-04-07 1995-11-07 Vale Do Rio Doce Co Processo de lixiviação controlada para bióxido de manganês natural com uso de ácido corídrico
US6171562B1 (en) * 1994-04-07 2001-01-09 Companhia Vale Do Rio Doce Process for the extraction and elimination of deleterious material from natural manganese dioxide and concentrate of manganese dioxide obtained by said process
US5951954A (en) * 1997-12-18 1999-09-14 Tetra Technologies, Inc. Method for manufacturing clear brine fluids from impure zinc feedstock
US20100226837A1 (en) * 2009-01-27 2010-09-09 Cooperative Mineral Resources, Llc Production of metal products directly from underground ore deposits

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1041407A (en) * 1907-09-21 1912-10-15 Midland Ores And Patents Company Art of extracting metals from ores.
US3930974A (en) * 1972-07-17 1976-01-06 Deepsea Ventures, Inc. Two stage selective leaching of metal values from ocean floor nodule ore
US3923615A (en) * 1972-07-17 1975-12-02 Deepsea Ventures Inc Winning of metal values from ore utilizing recycled acid leaching agent
DE2240586A1 (de) * 1972-08-18 1974-02-28 Krupp Gmbh Verfahren zur gewinnung von kupfer, nickel, kobalt und mangan aus manganknollen
US3832165A (en) * 1973-02-28 1974-08-27 Deepsea Ventures Inc Process for recovering manganese from its ore
CA1061568A (en) * 1975-01-17 1979-09-04 Antoine Van Peteghem Process for extracting metal values from manganiferous ocean floor nodule ore

Also Published As

Publication number Publication date
GB2009123A (en) 1979-06-13
CA1120272A (en) 1982-03-23
DK518778A (da) 1979-05-22
NL7810954A (nl) 1979-05-23
ES475237A1 (es) 1979-04-16
IT7829641A0 (it) 1978-11-09
FR2409316A1 (fr) 1979-06-15
FI783537A (fi) 1979-05-22
BE872135A (fr) 1979-05-21
AU4173478A (en) 1979-05-31
GB2009123B (en) 1982-09-22
JPS5479112A (en) 1979-06-23
DE2850280A1 (de) 1979-05-23
SE7811152L (sv) 1979-05-22
US4150091A (en) 1979-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2310323B2 (en) Processing method for recovering iron oxide and hydrochloric acid
AP1355A (en) A method for isolation and production of magnesium metal, magnesium chloride, magnesite and magnesium based products.
CA2326037C (en) The recovery of gold from refractory ores and concentrates of such ores
EA015885B1 (ru) Способ получения титана
US5091161A (en) Production of pure magnesium chloride solution from siliceous magnesium minerals
NO783612L (no) Fremgangsmaate ved utlutning av manganmalm
US4307066A (en) Extraction of metals from mixtures of oxides or silicates
US4144056A (en) Process for recovering nickel, cobalt and manganese from their oxide and silicate ores
US4165264A (en) Ammonia leaching
JPH03500063A (ja) アルカリ金属フルオロチタン酸塩からゼロ価チタンの製法
WO1989008723A1 (en) Recovery of lithium from a lithium bearing silicate ore
US5284639A (en) Method for the preparation of niobium nitride
US5227032A (en) Method for producing oxygen from lunar materials
US4030917A (en) Hydrometallurgical processing of metal sulfides
WO2007071021A1 (en) Process for recovering a base metal from a sulfide ore material
US2647829A (en) Decomposition of copper scrap and alloys with copper ammonium carbonate solutions
NO150321B (no) Fr
US4202863A (en) Separation of iron metal values from titanium metal values
US3028233A (en) Recovery of manganese from metallurgical slags, dusts, and ores
CA1153896A (en) Process for recovering copper
JP2002180145A (ja) 高純度金属バナジウムの製造方法
US5188810A (en) Process for making niobium oxide
IE41867B1 (en) Removing metals from sulphide ores
CA1195511A (en) Separation of cobalt from nickel
US704640A (en) Process of extracting copper and nickel from sulfid compounds.