NO781608L - Fremgangsmaate til hydrometallurgisk behandling for fjerning av forurensninger fra en opploesning som inneholder opploeste metaller - Google Patents
Fremgangsmaate til hydrometallurgisk behandling for fjerning av forurensninger fra en opploesning som inneholder opploeste metallerInfo
- Publication number
- NO781608L NO781608L NO781608A NO781608A NO781608L NO 781608 L NO781608 L NO 781608L NO 781608 A NO781608 A NO 781608A NO 781608 A NO781608 A NO 781608A NO 781608 L NO781608 L NO 781608L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- silicate
- solution
- residue
- value
- stated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 43
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 11
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 37
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 14
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 14
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 12
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 8
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims description 8
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 8
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims description 8
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 claims description 7
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 claims description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 4
- -1 of calcium Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- 239000004566 building material Substances 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical group [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims description 2
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 46
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 13
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000004110 Zinc silicate Substances 0.000 description 6
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 6
- ZOIVSVWBENBHNT-UHFFFAOYSA-N dizinc;silicate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] ZOIVSVWBENBHNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 235000019352 zinc silicate Nutrition 0.000 description 6
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 2
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAIQCYZCSGLAAN-UHFFFAOYSA-N [Si+4].[O-2].[Al+3] Chemical compound [Si+4].[O-2].[Al+3] YAIQCYZCSGLAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000003721 exogen phase Effects 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052598 goethite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical compound [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052935 jarosite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B18/04—Waste materials; Refuse
- C04B18/0481—Other specific industrial waste materials not provided for elsewhere in C04B18/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/24—Cements from oil shales, residues or waste other than slag
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B19/00—Obtaining zinc or zinc oxide
- C22B19/20—Obtaining zinc otherwise than by distilling
- C22B19/26—Refining solutions containing zinc values, e.g. obtained by leaching zinc ores
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
- C22B3/46—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes by substitution, e.g. by cementation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Description
Fremgangsmåte til.hydrometallurgisk behandling for
fjerning av forurensninger fra en oppløsning som inneholder oppløste metaller.
Oppfinnelsen går ut på en fremgangsmåte til hydrometallurgisk behandling for fjernelse av metalliske forurensninger fra en opp-løsning inneholdende oppløste metaller som skal ekstraheres, og særlig for fjernelse av jernholdige forurensninger fra en sinksulfat-oppløsning.
Innen hydrometallurgien finnes der hovedsakelig tre industrielle fremgangsmåter til på selektiv måte å fjerne jern i form av et lett dekanterbart og filtrerbart residuum fra sinksulfat-opp-løsninger stammende fra angrep på oksyderte sinkmalmer, særlig røstede sinkmalmer.
Dette residuum består, alt etter den anvendte fremgangsmåte, vesentlig av jarositt, goetitt eller hematitt.
Disse metoder har imidlertid den ulempe at slike residuer
i alminnelighet er uten kommersiell eller industriell interesse og til og med reiser betydelige oppbevaringsproblemer ut fra hensynet til miljøforurensning.
Ennvidere krever disse metoder kostbare og ruvende anlegg
i betraktning av de store behandlede godsmengder og de. oppholdstider, de innebærer.
En av hovedhensiktene med oppfinnelsen er å skaffe en meget enkel fremgangsmåte som gjør det mulig å fremstille et residuum sqki inneholder forurensninger som skal fjernes, og uten behov for betydelig ytterligere behandling egner seg direkte for visse industrielle anvendelser eller som utgangsmaterialer ved fremstilling av industrielle produkter, særlig bygningsmaterialer.
Oppfinnelsen går også ut på det oppnådde residuum, særlig anvendt som fyllmasse eller som aggregat i sement eller betong.
Andre enkeltheter og særtrekk ved oppfinnelsen vil fremgå av den følgende beskrivelse av spesielle ikke-begrensende utførelses-eksempler på oppfinnelsen, hvor der henvises til tegningen. Fig. 1 er et flytskjema for en første utførelsesform for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Fig. 2 er et blokkskjerna for en variant av utførelsesformen på fig. 1.
På figurene er samme henvisningstall benyttet for like eller lignende elementer.
Som nevnt angår oppfinnelsen generelt en fremgangsmåte til hydrometallurgisk behandling for fjernelse av metalliske forurensninger fra en oppløsning inneholdende oppløste metaller som skal ekstraheres i metallisk form.
Nærmere bestemt gjelder den en fremgangsmåte, ti.l å fjerne,
metalliske forurensninger, særlig jern, fra en sinksulfat-oppløsning som skal underkastes elektrolyse for ekstraksjon av sink i metallisk tilstand. Denne oppløsning fås i alminnelighet ved angrep av svovelsyre på et residuum av oksydert sinkmalm, særlig røstet sinkmalm,
stammende fra en lutning av malmen.
Fremgangsmåten erkarakterisert vedat man tilsetter den nevnte oppløsning et silikat, f.eks. et silikat av jord-alkalimetall eller sink, slik at der in situ dannes oppløst kiselsyre og utfelles metalliske forurensninger med en pH-verdi mellom 1,5
og 4,5 under dannelse av et godt filtrerbart og lett vaskbart, silikatholdig residuum.
Benyttes et sinksilikat, blir oppløsningen til å begynne
med holdt på en pH-verdi av høyst 1,5 for raskt å oppløse dette sinksilikat, hvoretter man tilsetter et silikat av jord-alkalimetall, fortrinnsvis Ca, og/eller kalk og holder oppløsningens pH-verdi mellom 1,5 og 4,5 for å bevirke utfelling av forurensningene under dannelse av et fast silikatresiduum, i første rekke bestående av jernsilikat.
I visse tilfeller kan man også benytte oksydert sinkmalm
for å bringe pH-verdien på den nevnte verdi av høyst 1,5, idet dannelsen av kiselsyre da skjer ved tilsetning ay et jQrd--a,lkali; metall-silikat< som så feller ut de nevnte forurensninger under dannelse av det nevnte faste silikatresiduum når pH-verdien holdes mellom 1,5 og 4,5. Dette lar seg gjøre ved bruk av et tilstrekkelig basisk silikat og/eller et tilskudd av kalk.
I andre tilfeller kan man benytte et silikat av jord-alkalimetall, særlig Ca alene, idet slike silikater ved en pH-verdi mellom 1,5 og 4,5 stadig oppløser seg i tilstrekkelig grad og dermed gjør det mulig å felle ut ionene som skal fjernes/etter opp-løsningen av disse silikater.
Den virkelige mengde av oppløst kiselsyre i oppløsningen forblir stadig ytterst redusert, da silikatet, etterhvert som det oppløses, praktisk talt øyeblikkelig reagerer med jernet og eventuelle andre metallioner som skal fjernes, for å danne et fast silikatresiduum, når pH-verdien holdes mellom 1,5 og 4,5.
De foretrukne grenser når det gjelder utfellingen i opp-løsningen ligger mellom 2,5 og 3.
For å unngå et for stort overskudd av oppløst kiselsyre etter utfellingen er det av interesse ikke å overskride den støkiometriske mengde av tilsatt silikat i forhold til forurensningene som skal fjernes.
Fig. 1 viser mer konkret de forskjellige stadier av en spesiell utførelsesform for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendt på ekstraksjon av sink fra en oksydert sinkmalm.
Denne fremgangsmåte består i å underkaste malmen 1 et angrep med svovelsyre 2, betegnet "retur-syre", som vesentlig stammer fra en elektrolyse av sinksulfat for utfelling av sinkmetallet ved katoden. Selve elektrolysen er ikke anskueliggjort på tegningen.
Det ovennevnte angrep er kjent og kan skje i ett eller flere trinn. I tilfelle av angrep i ett trinn, som vist på fig. 1, benytter man et overskudd av malm for å oppnå et angrep som ender med nøytralt medium.
Ved dekantering ved II separerer man en oppløsning 3 inneholdende sinksulfat, som etter en ikke vist rensefase blir sendt tilbake til den ovennevnte elektrolyse fra et residuum, i alminnelighet betegnet 'nøytralt residuum" 4, som har en konsentrasjon av f.eks. 200 - 400 g/l av faste stoffer, og som underkastes et syreangrep i varme ved en temperatur i alminnelighet mellom 85 og 95°C med mer konsentrert syre for vesentlig å oppløse sinkferrittene. Dette syreangrep på det nøytrale residuum kan skje i ett eller flere trinn i motstrøm.
På fig. 1 er der antydet et angrep i to trinn. Det består i
å angripe det nevnte nøytrale residuum 4 ved III med mer konsen-
trert syre 10 og et tilskudd av retur-syre 2, fraseparere en opp-løsning 5 blandet med oppløst jern^ved dekantering ved IV og underkaste den inntykkede del 6 et nytt angrep ved V, i alminnelighet mer surt enn i foregående trinn, med retur-syre 2 supplert med fersk, konsentrert svovelsyre 7, f.eks. på 98%. Reaksjonsproduktet blir så underkastet en filtrering ved VI. Filterkaken behandles med vaskevann 8, og der fås et fast residuum 9, rikt på bly og edle metaller som eventuelt forekommer i malmen 1.
En del 10 av filtratet som danner den nevnte mer konsentrerte syre/ resirkuleres til angrepet ved III, mens en annen del 11 fortynnet med vaskevannet 8 og samtidig også oppløsningen 5 med en resulterende surhetsgrad av 5 - 250 g/lH2S04, fordelaktig 30'- 60 g/l H2S04 og fortrinnsvis 30-45 g/l H2S04 i henhold til oppfinnelsen underkastes en nøytralisering ved VII med en ny mengde 12 av oksydert sinkmalm, inntil der fås en pH-verdi som høyst er lik 1,5 og fortrinnsvis utgjør mellom 0,5 og 1,5.
Ved dekantering fraskiller man ved VIII et residuum 13, som
i betraktning av oppløseligheten av sinkferritter eventuelt til-føres angrepet på nøytrale residuer ved III.
Oppløst silisium i form av kiselsyre blir i henhold til opp- . finnelsen dannet ved IX i~den sure oppløsning som dannes av den avgående (overløpende) fraksjon 14 fra den nevnte dekantering ved tilsetning av et tilstrekkelig basisk silikat 15, f.eks. et kalsiumsilikat, eventuelt i form av slagg, mens pH-verdien holdes på en verdi mellom 1,5 og 4,5 og fortrinnsvis av størrelsesorden 2,5 - 3, hvorved der felles ut et silikatresiduum inneholdende forurensningene, særlig jern.
Ved å utføre denne utfelling i oksyderende miljø, f.eks. ved innføring av luft eller oksygen 16 og/eller eventuelt et oksydasjonsmiddel 17, £eks. Mn 0„, kan man også få utfelt Fe++ som måtte være tilstede i oppløsningen, etter oksydasjon til Fe
Varigheten av angrepet ved IX er i alminnelighet 1-4 timer og avhenger vesentlig av tilstedeværelsen av Fe<++->ioner.
Det reaksjonsprodukt som dannes ved IX,underkastes en dekantering ved X. Den inntyknede del 18 blir så underkastet en filtrering ved XI, etterfulgt av en behandling med vaskevann 19. Overløpet 20 fra dekanteringen ved X såvel som det med vaskevann
19 fortynnede filtrat 21 forener seg igjen med oppløsningen 3, som etter en i og for seg kjent sluttrensning underkastes elektrolysen for ekstraksjonen av sink.
Dekanteringen ved X ville i mange tilfeller eventuelt kunne sløyfes, da konsentrasjonen av faststoff i alminnelighet er forholds-vis høy. Det reaksjonsprodukt som dannes ved X,ville da umiddelbart bli underkastet filtreringen ved XI.
Filterkaken 22 som dannes ved XI, danner et fast silikat-residuum som praktisk talt inneholder alle forurensninger som skal fjernes fra sinksulfat-oppløsningen som skal underkastes elektrolysen, særlig jern, antimon, arsen, aluminium, tinn og germanium, som i alminnelighet forekommer i en sinkmalm.
Fig. 2 angår en variant av den utførelsesform som er anskueliggjort på fig. 1. Forskjellen ligger i at det ovenfor beskrevne angrep ved IX skjer uten forutgående fraskillelse av et residuum stammende fra en nøytralisering VII.
I denne variant benytter man fordelaktig i det eneste trinn VII, IX et tilstrekkelig basisk silikat av et jord-alkalimetall, særlig kalsium, i form av en slagg, eller også en silikatholdig sinkmalm, eventuelt supplert med slagg, sinkoksyd og/eller kalk, slik at forurensningene blir utfelt under dannelse av et fast silikat-residuum, som så blir fraskilt på samme måte som i utfør-elsesf ormen på fig. 1.
I det følgende vil der bli referert endel laboratorieforsøk, som har vært gjennomført for å bestemme de kjemiske arbeids-betingelser ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 1
300 ml lutningsoppløsning inneholdende 10 g/l Fe, 150 g/l
Zn og 5,4 g/l Mg ble tilsatt samtidig med 29 g slagg i en reaktor, inneholdende 100 ml av den samme lutningsoppløsning uten jern. Tilsetningen av reagensene ble avpasset for å vedlikeholde en pH-verdi 5 under reaksjonen. Reaksjonsblandingen ved 70-80°C
ble omrørt med propell.
Den varme blanding ble filtrert under vakuum. Filtratet
hadde følgende sammensetning: 149,8 g/l Zn, 7 g/l Mg, 0,05 g/l Al og 0,7 g/l Fe.
Eksempel 2
300 ml lutningsoppløsning inneholdende 10 g Fe, 150 g Zn
og 8,4 g Mg og spor av Cu ble tilsatt samtidig med 26 g slagg i en reaktor inneholdende 100 ml av den samme lutningsoppløsning fri for jern.
Tilsetningen av reagenser ble regulert for å holde en pH-
verdi £.1,5 under reaksjonen, og blandingen ble holdt oksyderende ved innblåsning av luft. Det hele ble omrørt ved en temperatur av 70-80°C.
Den varme oppløsning ble filtrert under vakuum. Filtratet
hadde følgende sammensetning: 149,8 g/l Zn, 8,3 g/l Mg og 0,1 g/l Al.
Eksempel 3
300 ml lutningsoppløsning inneholdende 10 g Fe, 150 g Zn og 11,4 g Mg ble tilsatt samtidig med 28 g slagg i en reaktor inneholdende 100 ml av lutningsoppløsningen fri for jern. Tilsetningen av reagensene ble regulert under overholdelse av en pH-verdi > 1,5 under reaksjonen. Man tilsatte en liten mengde organisk eller uorganisk oksydasjonsmiddel, og reaksjonsblandingen ble ved 70-80°C omrørt med propell. Den varme blanding ble filtrert under vakuum,
og filtratet hadde følgende sammensetning: 149,8 g/l Zn, 10,4 g/l Mg og 0,2 g/l Al.
Disse tre eksempler gjør det mulig å trekke de følgende slutninger:
- praktisk talt alt jern, såvel to-verdig som tre-verdig,
kan fjernes.
- magnesiumkonsentrasjonen holdes under en viss grense.
Et utførelseseksempel på fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen
i industriell målestokk og med kontinuerlig drift på grunnlag av skjemaet på fig. 2 i kombinasjon med det på fig. 1, forløp som følger:
19,5 tonn/h røstet sinkmalm med følgende analyse:
ble ved I bragt i kontakt med 79 m 3/h retur-syre 2 med en konsentrasjon av 176 g/l fc^SO^.
Det inntykkede residuum ved II inneholdende sinkferritter og med en faststoffkonsentrasjon av 400 g/l tilføres syreangrepet ved III ved en temperatur av størrelsesorden 90-95°C og bringes her i kontakt med resirkulert syre 10, som utgjør hovedparten av filtratet fra filtreringen ved VI, og med et tilskudd av retur-syre 2, slik at der ved III fås en midlere aciditet av størrelses-orden 30 g/l. Det inntykkede residuum 6, som er befridd for endel av ferrittene, blir ved V påny behandlet med en mer sur oppløsning med en aciditet av 100-500 g/l, dannet av retur-syre 2 og et tilskudd 7 av fersk konsentrert svovelsyre på omtrent 98%.
Residuet 9 fra dette angrep er praktisk talt befridd for
all sink, men inneholder alt bly og eventuelle edelmetaller som forekommer i de behandlede malmer.
Den annen del 11 av filtratet, fortynnet med vaskevannet 8, tilføyes overløpsvæsken 5, slik at der fås en sur oppløsning inneholdende I^SO^i en mengde av størrelsesorden 30-4 0 g/l.
Denne oppløsning, som foruten sink inneholder en sterk konsentrasjon av oppløst jern og andre metaller som er skadelige for elektrolysen, blir så underkastet den enkle behandling ifølge oppfinnelsen for utfelling av dette jern og andre skadelige metaller, mens praktisk talt all sink holdes i oppløsning. Ifølge den annen variant som er anskueliggjort på fig. 2, tilføyer man denne oppløsning kalsiumsulfat 12, 15, mens man påser å holde pH-verdien mellom 1,5 og 4,5, om nødvendig ved tilsetning av andre basiske stoffer som kalk, og eventuelt et oksydasjonsmiddel 16; samt blåser inn oksydasjonsluft 17, noe som dessuten begunstiger av-dampningen og dermed den naturlige avkjøling av oppløsningen, så mengden av tilstedeværende oppløst CaSO. blir redusert.
Reaksjonen med felling av Fe +++ er meget rask og er praktisk talt avsluttet etter 1 time. Imidlertid har man interesse av å forlenge reaksjonstiden ved IX opp til omtrent 4 timer for å oksydere det Fe<++>som f.eks. kan forekomme som følge av nærvær av svovel i malmen og slaggen, idet oppoksydasjonen av Fe<++>til Fe<+++>er en relativt langsom prosess. Det påses at pH-verdien av den oppnådde oppløsning ved avslutningen av jernutfellingen ligger nær pH-verdien av oppløsningen fra den nøytrale lutning ved I, slik at den blir direkte anvendelig i den renseoperasjon den skal underkastes før elektrolysen.
Den relativt svake aciditet av størrelsesorden pH = 3 - 4
av oppløsningen som skal filtreres ved XI, gjør det mulig å anvende
mindre kostbare materialer enn i de kjente renseprosesser. Utbyttet av sinkekstraksjonen er av størrelsesorden 99,5%.
Det ble fastslått at det oppnådde silikatresiduum er meget godt filtrerbart og tillater intens vask i motstrøm.
Dette residuum utgjør et meget stabilt og ugiftig produkt
og har dessuten slike egenskaper at det i samsvar med oppfinnelsen kan benyttes som fyllmasse, aggregat i sementer og utgangsmateriale til fremstilling av bygningsmaterialer i blokkform.
Dette residuum finner.en særlig interessant anvendelse i sementproduksjonen, siden det inneholder jern i en form som tillater lettvint håndtering i industriell målestokk.
Ennvidere gjør det forhold at dette produkt inneholder gips, særlig stammende fra nøytralisasjonen jned s.la,gg av svovelsyren i den sure oppløsning, kiselsyre, som for størstedelen stammer fra slaggen, men også delvis kan stamme fra den behandlede oppløsning, samt aluminiumoksyd, anvendelsen av produktet særlig nyttig i sementproduksjonen som tilsetning til utgangsmaterialene før disse innføres i ovnen,eller etter gjennomgangen i ovnen.
Oppfinnelsen utstrekker seg således likeledes til det produkt som utgjøres av den tørkede eller ikke-tørkede filterkake som frem-kommer ved den beskrevne fremgangsmåte, såvel som til dens nyttige anvendelse, særlig i sementproduksjonen og selvsagt i enhver industri som kan utnytte et produkt som inneholder de nevnte bestanddeler.
Sluttelig har det,som det fremgår av de ovenfor anførte laboratorieforsøk, vært konstatert at magnesiumkonsentrasjonen i oppløsningen som skal underkastes sinkelektrolysen,kan minskes, takket være den samtidige utfellelse med silikat-derivater og særlig jernsilikat.
Som allerede påpekt ovenfor er konsentrasjonen av kiselsyre
i miljøet alltid meget lav og er praktisk talt konstant under hele fellingsfasen.
I betraktning av den sterke reaktivitet av jord-alkalimetall-silikatene og særlig av slaggen, er det ikke nødvendig å drive reaksjonen under varierende tilstander med hensyn til pH og dermed arbeide diskontinuerlig. Den produserte kiselsyre blir straks utfelt av jernet og tar samtidig med seg andre metaller som er skadelige for den senere elektrolyse, som magnesium, likeledes som påpekt ovenfor.
Det første nøytralisasjonstrinn opptil en pH-verdi av omtrent 1,5 kan fordelaktig finne sted ved hjelp av oksydert eller silikatisert sinkmalm, noe som øker verdien av fremgangsmåten ytterligere.
Benytter man sinkoksyd, blir dessuten mengden av endelig silikat-residuum betraktelig redusert.
Forøvrig kan innføringen av sinksilikat på dette første trinn utgjøre et meget praktisk middel til å trekke ut sinken fra slike malmer som er vanskelige å behandle ved andre metoder spesielt bestemt for silikatholdige malmer.
Således har det vært fastslått at reaksjonen til oppløsning av sinksilikatet, sålenge miljøets pH-verdi ikke overstiger 1,5, er rask og fullstendig, og det dannede residuum blir meget godt filtrerbart. Dette er ikke i alminnelighet tilfelle i oppløsninger med høyere pH-verdi. F.eks. vil eventuelt forekommende aluminium i oppløsningen ved en pH-verdi av størrelsesorden 3 ha tilbøyelig-het til å felle seg ut i form av kisel-aluminiumoksyd på overflaten av kornene av sinksilikat og hemme oppløsningen av dette. Man har således fastslått at det ikke er mulig i industriell målestokk å benytte en sinksilikatmalm istedenfor et silikat av jord-alkali-metaller for å bevirke utfelling av de metalliske forurensninger fra oppløsninger med en pH-verdi over 1,5 uten å minske reaksjons-hastigheten og sinkutbyttet betydelig.
Dette problem melder seg ikke ved slagg med høyt innhold av kalsiumsilikat, takket være den store reaktivitet av dette silikat ved pH-verdier mellom 1,5 og 4,5.
Sluttelig er det av interesse å bemerke at oppfinnelsen ikke er begrenset til rensning av sinksulfatoppløsninger stammende fra lutning av sinkmalmer eller til varianter av den beskrevne fremgangsmåte. Således vil også andre anvendelser innen hydrometallurgien kunne påtenkes for utfelning av skadelige forurensninger i form av et silikatresiduum,og det eventuelt ved andre varianter av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen enn dem som er beskrevet spesielt ovenfor.
Betingelsene med hensyn til surhetsgrad under utfellingen av silikatresiduet bør f.eks. tilpasses arten av de forurensninger som skal fjernes, og arten av det -metall som skal ekstraheres ved elektrolyse, eller den benyttede syre eller også eventuelt tilpasses en annen ekstraksjonsteknikk for å gi en mest mulig selektiv
separasjon.
Visse faser av de varianter av fremgangsmåten som er anskueliggjort på tegningen,vil kunne oppdeles i to eller flere trinn.
Dette ville f.eks. være tilfelle for angrepet ved IX, hvor man
ville kunne ta sikte på, først vesentlig å danne kiselsyre ved tilsetning av basiske stoffer, som f.eks. tilstrekkelig basiske silikater,og fraseparere det basiske stoff som er ufullstendig angrepet på dette trinn, samt på et annet trinn å tilsette et overskudd av f.eks. slagg eller kalk i oksyderende miljø for å sikre maksimal utfelling av jernet.
Blant de fordeler fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen medfører
for visse konvensjonelle stadier som går forut for dem oppfinnelsen befatter seg med, f.eks. ved behandling av residuer som stammer fra lutning av sinkmalm, kan ennvidere nevnes en relativt betydelig rensning for SO^-ioner, noe som letter kontrollen med svovelsyren i prosessen som helhet og gjør det mulig å oppnå konsentrerte opp-løsninger, idet man drar fordel av den varme som produseres av den konsentrerte syre i fortynning og under angrepet.
Som det fremgår av det foregående,er fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fremfor alt nyttig til rensning av oppløsninger som inneholder en viss mengde jern som skal fjernes.
Oppfinnelsen er i virkeligheten basert på den erkjennelse
at jernet spiller en betydelig rolle i de kjemiske og utfellings-fenomener som inntrer i oppløsningen. Således blir utfellings-raekanismen helt anderledes ved fjernelse av silisium fra en silikatholdig sinkmalm ved oppløsning av denne i en oppløsning med pH-verdi under 1,5 og deretter utfelling av oppløst kiselsyre, idet denne oppløsnings pH-verdi bringes på en verdi over 1,5, mens der holdes en relativt høy temperatur. I dette tilfelle stivner kisel-syren ved polymerisasjon, mens man ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fremfor alt tar sikte på dannelse av jernsilikat, som ikke behøver høy temperatur. Det er særlig viktig å bemerke at man ' har fastslått det helt uforutsette forhold at der, når innholdet .av magnesium i oppløsningen som skal renses, overskrider en bestemt grense, skjer en partiell utfelling av magnesium sammen med det dannede jernsilikat. Dermed representerer tilstedeværelse av magnesium i kalken som benyttes til å bringe pH-verdien over 1,5, neppe noen ulempe. j Fordelaktig vil det i visse tilfeller ifølge oppfinnelsen
være nyttig å sette en viss mengde jernioner til den nevnte opp-løsning etterat dennes pH-verdi er bragt over 1,5, f.eks. hvis innholdet av silikat eller magnesium i malmen er relativt høyt, for å få en tilstrekkelig mengde jernsilikat som skal til for å få et godt filtrerbart og vaskbart residuum og en tilstrekkelig
nvedfelling av andre forurensninger som forekommer i oppløsningen. Den tilsatte mengde jern bør fortrinnsvis være stort sett støkio-metrisk i forhold til kiselsyre som løseso-ppp eller ex is tand til å kunne løses opp i oppløsningen.
Claims (15)
1. Fremgangsmåte til hydrometallurgisk behandling for fjernelse av metalliske forurensninger fra en oppløsning inneholdende metaller som skal ekstraheres, særlig fra en oppløsning stammende fra et syreangrep på jernholdige residuer, karakterisert ved at den består i å tilsette denne oppløsning et silikat,
slik at der in situ dannes oppløst kiselsyre, og de metalliske forurensninger felles ut ved en pH-verdi mellom 1,5 og 4,5 under dannelse av et fast silikatresiduum.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at der anvendes et silikat av jordalkalimetaller, særlig av kalsium.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2,
karakterisert ved at der benyttes et silikat i form av slagg.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 2 eller 3, karakterisert ved at der tilsettes oppløsningen,
som holdes på en pH-verdi mellom 1,5 og 4,5, et jordalkalimetall-silikat, slik at der in situ dannes oppløst kiselsyre som etterhvert som den dannes, kan felle ut de nevnte forurensninger under dannelse av det faste silikatresiduum.
5. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1 - 4, karakterisert ved at der benyttes et nøytralisa-sjonsmiddel som kalk,.sinkoksyd eller silikat av jordalkalimetall, for å bringe eller holde pH-verdien mellom de ovennevnte grenser og for dermed å felle ut forurensningene under dannelse av et fast silikatresiduum.
6. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1-5, karakterisert ved at pH-verdien av den nevnte opp-løsning bringes eller holdes mellom 2,5 og 3 for utfellingen av forurensninger.
7. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1 - 6, karakterisert ved at forurensningene felles ut i oksyderendé miljø.
8. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1 - 7, karakterisert ved at der benyttes en oppløsning av sinksulfat inneholdende metalliske forurensninger stammende fra
et surt angrep på jernholdige residuer, at der tilsettes denne oppløsning et silikat, og at de ovennevnte forurensninger felles ut ved en pH-verdi mellom 1,5 og 4,5 under dannelse av et fast silikatresiduum.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 8,
karakterisert ved at oppløsningen ved hjelp av en oksydert og/eller silikatisert sinkmalm nøytraliseres til en pH-verdi av høyst 1,5 og fortrinnsvis mellom 0,5 og 1,5 før der tilsettes et silikat av jordalkalimetaller og/eller kalk for utfellelse av forurensningene i denne oppløsning ved en pH-verdi mellom 1,5 og 4,5 under dannelse av et fast silikatresiduum.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at residuet fra den nevnte nøytralisasjon fraskilles og innføres i en fase til surt angrep på residuum av oksydert sinkmalm med sikte på dannelse av den ovennevnte oppløsning av sinksulfat.
11. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at utfellingen av forurensningene bevirkes ved en temperatur mellom 40 og 85°C.
12. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at der til oppløsningen ved en pH-verdi mellom 1,5 og 4,5 settes jernioner i stort sett støkio-metrisk mengde for å felles ut i form av jernsilikat i det nevnte residuum.
13. Fremgangsmåte til hydrometallurgisk behandling for ekstraksjon av forurensninger fra en oppløsning inneholdende oppløste metaller, som beskrevet ovenfor eller vist på tegningen.
14. Silikatresiduum oppnådd ved utfellelse av en fremgarigsmåte som beskrevet ovenfor.
15. Bygningsmateriale, som fyllmasse og aggregat for sement eller betong, oppnådd fra det ovennevnte silikatresiduum.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
LU77307A LU77307A1 (no) | 1977-05-09 | 1977-05-09 | |
BE187262A BE866554A (fr) | 1977-05-09 | 1978-04-28 | Procede de traitement hydrometallurgique pour l'elimination d'impuretes d'une solution contenant des metaux dissous |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO781608L true NO781608L (no) | 1978-11-10 |
Family
ID=25650735
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO781608A NO781608L (no) | 1977-05-09 | 1978-05-08 | Fremgangsmaate til hydrometallurgisk behandling for fjerning av forurensninger fra en opploesning som inneholder opploeste metaller |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5413416A (no) |
AR (1) | AR219748A1 (no) |
AU (1) | AU3591278A (no) |
BE (1) | BE866554A (no) |
BR (1) | BR7802920A (no) |
CA (1) | CA1115024A (no) |
DE (1) | DE2820059A1 (no) |
ES (1) | ES469620A1 (no) |
FI (1) | FI781443A (no) |
FR (1) | FR2390504A1 (no) |
GB (1) | GB1597784A (no) |
IE (1) | IE46818B1 (no) |
IT (1) | IT7823057A0 (no) |
NL (1) | NL7804962A (no) |
NO (1) | NO781608L (no) |
PL (1) | PL206693A1 (no) |
PT (1) | PT68014B (no) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ZA807812B (en) * | 1979-12-21 | 1981-12-30 | Stablex Ag | Treatment of hazardous waste |
NL8402035A (nl) * | 1984-06-27 | 1986-01-16 | Rijksuniversiteit Utrecht P A | Neutralisatie van afvalzwavelzuur met behulp van olivijn. |
WO2014176188A1 (en) * | 2013-04-23 | 2014-10-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for treating and recycling hydraulic fracturing fluid |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR464038A (fr) * | 1913-09-02 | 1914-03-11 | Shunjiro Araki | Procédé de préparation d'une solution de sulfate de zinc pur à l'aide de minerais de zinc |
GB274297A (en) * | 1926-08-23 | 1927-07-21 | Royale Hillman Stevens | Improvements in the removal of silica from zinc, copper and vanadium solutions |
-
1978
- 1978-04-28 BE BE187262A patent/BE866554A/xx unknown
- 1978-05-05 IT IT7823057A patent/IT7823057A0/it unknown
- 1978-05-05 IE IE909/78A patent/IE46818B1/en unknown
- 1978-05-08 DE DE19782820059 patent/DE2820059A1/de not_active Withdrawn
- 1978-05-08 FR FR7813479A patent/FR2390504A1/fr not_active Withdrawn
- 1978-05-08 PT PT6801478A patent/PT68014B/pt unknown
- 1978-05-08 CA CA302,859A patent/CA1115024A/en not_active Expired
- 1978-05-08 NO NO781608A patent/NO781608L/no unknown
- 1978-05-08 FI FI781443A patent/FI781443A/fi not_active Application Discontinuation
- 1978-05-09 BR BR7802920A patent/BR7802920A/pt unknown
- 1978-05-09 AU AU35912/78A patent/AU3591278A/en active Pending
- 1978-05-09 ES ES469620A patent/ES469620A1/es not_active Expired
- 1978-05-09 GB GB18576/78A patent/GB1597784A/en not_active Expired
- 1978-05-09 NL NL7804962A patent/NL7804962A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-05-09 JP JP5490878A patent/JPS5413416A/ja active Pending
- 1978-05-09 AR AR27209878A patent/AR219748A1/es active
- 1978-05-10 PL PL20669378A patent/PL206693A1/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL206693A1 (pl) | 1979-02-12 |
NL7804962A (nl) | 1978-11-13 |
BE866554A (fr) | 1978-08-14 |
IE46818B1 (en) | 1983-10-05 |
JPS5413416A (en) | 1979-01-31 |
IE780909L (en) | 1978-11-09 |
DE2820059A1 (de) | 1978-11-23 |
CA1115024A (en) | 1981-12-29 |
BR7802920A (pt) | 1979-01-02 |
IT7823057A0 (it) | 1978-05-05 |
ES469620A1 (es) | 1979-10-01 |
PT68014B (fr) | 1979-10-22 |
FR2390504A1 (fr) | 1978-12-08 |
AU3591278A (en) | 1979-11-15 |
GB1597784A (en) | 1981-09-09 |
AR219748A1 (es) | 1980-09-15 |
PT68014A (fr) | 1978-06-01 |
FI781443A (fi) | 1978-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109110826B (zh) | 一种电池级硫酸镍的生产方法 | |
Havlik et al. | Pressure leaching of EAF dust with sulphuric acid | |
CN108138258B (zh) | 从含砷材料中除砷的方法 | |
WO1994019501A1 (en) | Process for the treatment of electric arc furnace dust | |
CN107523694B (zh) | 一种铜烟灰焙烧强化浸出的方法 | |
JPS5817815B2 (ja) | 銅含有物質から銅を回収する方法 | |
CA2859035A1 (en) | Separation of iron from value metals in leaching of laterite ores | |
KR102460982B1 (ko) | 황철석으로부터 금속의 회수 | |
RU2363654C2 (ru) | Способ извлечения элементарной серы из полученных в гидрометаллургических процессах отходов | |
US4054638A (en) | Process for treating residues from the electrolytic processing of zinc, by recovery of the metals therein | |
NO781608L (no) | Fremgangsmaate til hydrometallurgisk behandling for fjerning av forurensninger fra en opploesning som inneholder opploeste metaller | |
CN116854132B (zh) | 一种深度净化制备高品质焦锑酸钠的方法 | |
CA2421722C (en) | Pressure leaching process for zinc recovery from sulphidic ore materials | |
CA1083830A (en) | Ion exchange treatment of zinc values | |
WO2005012582A1 (en) | Improved hydrometallurgical processing of manganese containing materials | |
EA031653B1 (ru) | Способ и технологическая установка для разделения индия и мышьяка | |
JP6616845B2 (ja) | 鉄含有スラッジの処理方法および関連する設備 | |
US20110174113A1 (en) | Acid Recovery | |
AU2001287468A1 (en) | Pressure leaching process for zinc recovery from sulphidic ore materials | |
NO126490B (no) | ||
AU2009200702A1 (en) | Acid recovery | |
CA1200701A (en) | Dehalogenation of oxidic zinc-bearing materials | |
FR2463189A1 (fr) | Procede de recuperation de metaux non ferreux contenus dans un residu riche en goethite | |
AU2004260809B2 (en) | Improved hydrometallurgical processing of manganese containing materials | |
US2104076A (en) | Lead recovery |