NO780104L - Nye amidiner. - Google Patents

Description

Nye amidiner

Foreliggende oppfinnelse vedrører karbimidokarbonylfenyl-formamidiner, fremgangsmåte for fremstilling av disse og anvendelse av dem som pesticider.

Karbimidokarbonylfenyl-formamidinene har formelen

hvori til R fi betyr hydrogen, halogen, C-^-C^-alkyl, C-^-C^-alkoksy, trifluormetyl eller cyan.

Med halogen fås derved fluor, klor, brom eller jod, men særlig klor eller brom. De alkyl- og alkoksygrupper som kommer på tale for R1 , til Rr b kan være rettlinjede eller forgrenede. Eksempler på slike grupper er blant annet: metyl, metoksy, etyl, etoksy,<p>ropyl, propoksy, isopropyl, isopropoksy, n-butyl, n-butoksy, i-butyl, sek.-butyl, tert.-buty1.

På grunn av deres virkning er forbindelser foretrukne med formelen I hvori

Rl'R20C^ R3 kei-Yr hydrogen, klor, brom eller metyl, og

R^, R,, og Rg hydrogen, fluor, klor eller metyl.

Forbindelsene med formel I kan fremstilles ved i og for seg kjente fremgangsmåter idet man f.eks. omsetter

a) en forbindelse med formelen

med en forbindelse med formelen

eller

b) lar en forbindelse med formelen

reagere med en forbindelse med formelen

eventuelt-i nærvær av et syrebindende middel.

I formel II til V har R^til Rg den betydning som er angitt under formel I. Som syrebindende middel for fremgangsmåte

b) kan særlig tertiære aminer som trialkylaminer og pyridin, videre hydroksyder, oksyder, karbonater og bikarbonater

av alkali- og jordalkalimetaller samt alkalimetallalkoholater som f.eks. kalium-t.butylat og natriummetylat anvendes. Fremgangsmåtene a), og b) utføres ved en reaksjonstemperatur mellom -10 og 100°C, helst mellom 20 og 80°C ved normalt eller høyt trykk og fortrinnsvis i et inert løsnings- eller fortynningsmiddel.

Som løsnings- eller fortynningsmidler egner f.eks. etere

og eterliknende forbindelser seg som dietyleter, dipropyl-eter, dioksan, dimetoksyetan og tetrahydrofuran, amider som N,N-dialkylerte karbonsyreamider, alifatiske, aromatiske samt halogenerte hydrokarboner, særlig benzen, toluen, xylen-metylenklorid, kloroform og klorbenzen, nitriler som aceto-nitril, dimetylsulfoksyd og ketoner som aceton og metyletyl-keton. Utgangsstoffene med formel II til V er kjente eller kan fremstilles analogt ved kjente metoder.

Forbindelsene med formel I egner seg for bekjempelse av forskjelligartede pester på dyr og planter. De har således nematicide egenskaper og kan f.eks. anvendes for bekjempelse av plantepatogene nematoder. De egner seg videre også

for bekjempelse av virus, bakterier og plantepatogene sopper. Særlig egner forbindelsene med formel I seg til bekjempelse

av insekter, fytopatogene midd og flodd, f.eks. Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Heteroptera, Diptera, Acarina, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallop-haga, ■ Thysanura, Isoptera, Procoptera og Hymenoptera.

Fremfor alt egner forbindelsene med formel I seg for bekjempelse av planteødleggende insekter, særlig planteska-dende etende insekter på pynte- og nytteplanter, særlig på bomullsvekster (f.eks. mot Spodoptera littoralis og Heliothis virescens) og grønnsakvekster (f.eks. mot Lep-tinotarsa decemlineata og Myzus persicae).

Virkestoffene med formel I viser også en meget gunstig virkning mot fluer som f.eks. Musea domestica og mygg-

larver.

Den akaricide henholdsvise insekticide virkningen lar seg gjøre bredere ved tilsetning av andre insekticider og/eller akaricider og tilpasse disse omstendigheter. Som tilset-ninger egner seg f.eks organiske fosforforbindelser, nitro-fenoler og derivater av disse, formamidiner, urinstoffer, pyretrinliknende forbindelser som karbamater og klorerte hydrokarboner.

Med særlig fordel kombineres forbindelser med formel I med substanser som utøver en forsterket virkning. Eksempler på. slike forbindelser er bl.a.: piperonylbutoksyd, propinyl-eter, propinyloksim, propinylkarbamat og propinylfosfonater, 2-(3,4-metylendioksyfenoksy)-3,6,9-trioksaundecan, S , S,S-tributylfosfortritioat.

Forbindelser med formel I kan anvendes alene eller sammen med egnede bæremidler og/eller tilsetningsstoffer. Egnede bæremidler og/eller tilsetningsstoffer kan være faste eller flytende og svarer til de i formuleringsteknikken vanlige stoffer som f.eks. naturlige eller regenerte stoffer, løsnings-, dispergerings-, fukte-, hefte-, fortyknings-, binde- og/eller gjødningsmidler. For applikasjon kan forbindelsene med formel I formes som støvmidler, emulsjons-konsentrater, granulater, dispersjoner, sprayer, løsninger eller oppslemninger i vanlige formulering som er vanlig i applikasjonsteknikken. Videre skal nevnes "cattle dips",

dvs. febad, og "spray races", dvs. sprøyteganger hvori vandige formuleringer anvendes.

Fremstillingen av middelet ifølge oppfinnelsen skjer på i

og for seg kjent måte ved grundig blanding og/eller maling

av virkestoffene med formel I med de egnede bærestoffer, eventuelt under tilsetning av dispergerings- og løsnings-midler som er inerte overfor virkestoffene. Virkestoffene

kan foreligge og anvendes i de følgende formuleringer:

Faste formuleringer: Støvmidler, strømidler,

granulater (omhylningsgranulater, impregneringsgranulater og homogengranulater),

Flytende formuleringer:

a) virkestoffkonsentrater som er dispergerbare i vann: . sprøytepulver (wettable powders)., pasta, emulsjoner,

b) løsninger.

Virkestoffinnholdet i de ovenfor beskrevne midler ligger

mellom 0,1 og 9 5%.

Virkestoffene med formel I kan f.eks. formuleres som følger:

Støvmiddel: For fremstilling av et a) 5%'ig og b) 2%'ig støvmiddel anvendes de følgende stoffer:

Virkestoffene blandes med bærestoffene og males.

Granulat: For fremstilling av et 5%'ig granulat anvendes de følgende stoffer:

Aktivsubstansen dannes med epiklorhydrin og løses i 6 deler aceton, og hertil settes polyetylenglykol og cetylpolyglykol-eter. Den således erholdte løsning sprøytes på kaolin og derpå fordampes acetonet i vakuum.

Sprøytepulver: For fremstilling av et a) 40%'ig, b) og c) 25%'ig, d) 10%'ig sprøytepulver anvendes følgende bestanddeler:

Virkestoffene blandes grundig med tilsetningsstoffene i egnede blandere og males på tilsvarende møller og valser. Man får sprøytepulver som lar seg fortynne med vann til suspensjoner av enhver ønsket konsentrasjon.

Emulgerbare konsentrater: For fremstilling av et a) 10%'ig

b) 25%'ig og c) 50%<1>ig emulgerbart konsentrat anvendes følgende stoffer:

Av slike konsentrasjoner kan emulsjoner med enhver ønsket konsentrasjon fremstilles ved fortynning med vann.

Sprøytemiddel: For fremstilling av et a) 5%'ig og b) 95%'ig sprøytemiddel anvendes de følgende bestanddeler:

EKSEMPEL 1

Fremstilling av N- 2- metyl- 4- klorfenyl- N'- metyl- N'- karbamid-karbonyl- 2, 6- diklorfenyl- formamidin

Til en løsning av 18,3 g karbonyl-2,6-diklorfenylisocyanat i 50 ml metylenklorid drypper man ved 20 - 35°C 11,3 g N-2-metyl-4-klorfenyl-N<1->metyl-formamidin og rører så løsningen 3 timer ved romtemperatur. De utfelte krystaller frafil-treres, vaskes på filtratet med metylenklorid og tørkes i vakuum.

Man får forbindelsen med formelen

som fargeløse krystaller med et smeltepunkt på 163-166°C. På analog måte fremstilles også de følgende forbindelser:

EKSEMPEL 2

A) Insekticid etegift- virkning

Bomullsplanter ble sprøytet med en 0,05%'ig vandig virke-stoff emulsjon^ (erholdt fra et 10%'ig emulgerbart konsentrat).

Etter tørking av belegget ble bomullsplantene påsatt Spodoptera littoralis- og Heliothis virescens-larver L^. Forsøket ble gjennomført ved 24 C og 60% relativ luftfuktighet.

Forbindelsene ifølge' eksempel 1 viser i ovennevnte forsøk en god insekticid etegift-virkning mot Spodoptera- og Heliothis-larver.

B) Systemisk- insekticid virkning

For å bestemme den systemiske virkningen ble bunnplanter (Vicia faba) med røtter satt i en 0,01%'ig virkestoffløsning (erholdt av et 10%'ig emulgerbart konsentrat). Etter 24 timer ble bladlus (Aphis fabae) satt på de overjordiske plantedeler. Med en spesiell innretning var dyrene beskyttet mot kontakt- og gassvirkning. Forsøket ble utført ved 24°C og 70% relativ luftfuktighet.

Forbindelsene ifølge eksempel 1 viser i ovennevnte test systemisk-insekticid virkning mot Aphis fabae.

EKSEMPEL 3.

Virkning mot Chilo supressalis

6 risplanter av arten Caloro ble plantet i plastikkpotter som hadde et øvre tverrsnitt på 17 cm og fikk vokse til en høyde på ca. 60 cm. Infestering med Chilo suppressalis-Larver (L^: 3 - 4 mm lange) fant sted to dager etter virke-stoff tilsetningen i granulatform (anvendt mengde 8 kg aktiv substans pr. hektar) i Paddy-vannet. Bedømmelsen av den insekticide virkningen fant sted 10 dager etter tilsetningen av granulatet.

Forbindelsene ifølge eksempel 1 virker i ovennevnte test

mot Chilo suppressalis.

EKSEMPEL 4

Akaricid virkning

Phaseolus vulgaris planter ble 12 timer før akaricid virkning-forsøket belagt med et infestert bladstykke fra en masse-dyrkning av Tetranychus urticae. De overløpne bevegelige stadier ble sprøytet med de emulgerte forsøkspreparatene fra en kromatograferingsforstøver slik at ikke sprøyte-væsken dryppet av. Etter 2 til 7 dager ble larver, adult og egg bedømt under binokulær med hensyn til levende og døde individer og resultatet uttrykt i prosent. Under "oppholdstiden" står de behandlede plantene i drivhus ved 25°C.

Forbindelsene ifølge eksempel 1 virket i ovennevnte forsøk mot adultet, larver og egg av Tetranychus urticae.

EKSEMPEL 5

Virkning mot jordnematoder

For undersøkelse av virkning mot jordnematoder ble virkestoffene satt til jord som var infisert med rotcellenema-toder (Meloidogyne arenaria) og grundig blandet. I den således forberede jorden ble i en forsøksretter umiddelbart deretter plantet tomatspirer og i en annen forsøksretter etter 8 dager ventetid sådd tomater.

Den nematicide virkningen ble bedømt 28 dager etter plan-tingen henholdsvis etter såingen ved opptelling av til-stedeværende blærer på røttene. Dette forsøket viste virkestoffene ifølge eksempel 1 en god virkning mot Meloidogyne arenaria.

EKSEMPEL 6

Virkning mot flodd A) Rhipicephalus bursa

5 adulte flodd henholdsvis floddlarver ble opptelt i et glassrør og dykket i 1 - 2 minutter i 2 ml av en vandig emulsjon fra en fortynningsrekke med 100, 10, 1 eller 0,1

ppm forsøkssubstans. Rørene ble så lukket med en normert vattpropp og satt på hodet slik at virkestoffemulsjonen kunne opptas av vatten.

Bedømmelsen skjedde av adultet etter 2 uker og av larvene etter 2 dager. Hvert forsøk ble gjentatt to ganger.

B) Boophilus microplus (larver)

Med en analog fortynningsrekke som i forsøk A) ble det gjennomført forsøk med 20 sensible henholdsvis OP-resistente larver. (Resistenten referer seg til diazinonfordragelig-het). Forbindelsen ifølge eksempel 1 virket i disse for-søkene mot adulte og larver av Rhipicephalus bursa og sensible henholdvis OP-resistente larver avBoophilus microplus.

EKSEMPEL 7

Virkning mot Erysiphe graminis på Hordeum vulgare

Ca. 8 cm høye byggplanter ble sprøytet med et sprøytebrygg (0,05% aktiv substans) fremstilt av et sprøytepulver av virkestoffet. Etter 48 timer ble de behandlede plantene bestøvet med Konidien av soppen. De infiserte byggplantene ble oppstilt i et drivhus ved ca. 22°C og soppangrepet vurdert etter 10 dager.

Forbindelsen ifølge eksempel 1 virket i dette forsøket mot Erysiphe graminis.

Claims (17)

1. Forbindelse med formelen

karakterisert ved at R, til Rg betyr hydrogen, halogen, C-^-C^-alkyl, C-^ -C^ -alkoksy, trifluormetyl eller cyan.

2. Forbindelse ifølge krav 1 karakterisert ved at R^ , R£ og R^ betyr hydrogen, klor, brom eller metyl og R^, R^ og R^ betyr hydrogen, fluor, klor eller metyl.

3. Forbindelse ifølge krav 2 karakterisert ved formelen

og analogt går så

4. Forbindelse ifølge krav 2 karakterisert ved formelen

5. Forbindelse ifølge krav 3 k a r a k t^e r i s e r t ved formelen

6. Forbindelse ifølge krav 2 karakterisert ved formelen

7. Forbindelse ifølge krav 2 karakterisert ved. formelen

8. Forbindelse ifølge krav 2 karakterisert ved formelen

9. Forbindelse ifølge krav 2 karakterisert ved formelen

10. Forbindelse ifølge krav 2 karakterisert ved formelen

11. Forbindelse ifølge krav 2 karakterisert ved formelen

12. Fremgangsmåte ved fremstilling av en forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at man omsetter en forbindelse med formelen

med en forbindelse med formelen

hvor R^ til R^ har en i krav 1 angitte betydning.

13. Pesticid middel karakterisert ved at det somaktiv bestanddel inneholder en forbindelse ifølge krav 1 og egnede bæremidler og/eller andre tilsetningsstoffer .

14. Anvendelse av en forbindelse ifølge krav 1 ved bekjempelse av forskjellige tester på dyr eller planter.

15. Anvendelse ifølge krav 14 ved bekjempelse av insekter og representanter for orden Akarina.

16. Anvendelse ifølge krav 14 ved bekjempelse av fytopatogene nematoder.

17. Anvendelse ifølge krav 14 ved bekjempelse av fytopato-genet sopp.