[go: up one dir, main page]

NO772357L - Fremgangsm}te for fremstilling av bindemidler for elektrolakkering - Google Patents

Fremgangsm}te for fremstilling av bindemidler for elektrolakkering

Info

Publication number
NO772357L
NO772357L NO772357A NO772357A NO772357L NO 772357 L NO772357 L NO 772357L NO 772357 A NO772357 A NO 772357A NO 772357 A NO772357 A NO 772357A NO 772357 L NO772357 L NO 772357L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
mol
reaction
group
isocyanate
unsaturated
Prior art date
Application number
NO772357A
Other languages
English (en)
Inventor
Georgios Pampouchidis
Wolfgang Daimer
Helmut Hoenig
Original Assignee
Vianova Kunstharz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from AT528376A external-priority patent/AT342168B/de
Priority claimed from AT806776A external-priority patent/AT353906B/de
Priority claimed from AT806676A external-priority patent/AT348634B/de
Priority claimed from AT945476A external-priority patent/AT358683B/de
Application filed by Vianova Kunstharz Ag filed Critical Vianova Kunstharz Ag
Publication of NO772357L publication Critical patent/NO772357L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D5/4465—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
    • C08G18/643—Reaction products of epoxy resins with at least equivalent amounts of amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/901—Electrodepositable compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av
bindemidler for elektrodyppelakkering.
Oppfinnelsens gjenstand er fremstilling av bindemidler, som etter nøytralisering med' syrer er fortynnbare med vann, elektrisk utskillbar oå katoden og nettdannbare ved termisk polymerisasjon uten ekstra komponenter.
Den elektrofo^etiske utskillelse av kunstharpikser og kunststoffer, også som betegnet som elektrodyppelakkering,
har riktignok vært kjent i lengre tid, den har imidlertid først i de siste år fått teknisk betydning som overtrekksfremgangs-måte. De i dag vanlige bindemidler for den elektriske utskillelse inneholder polykarboksylsyreharpikser som er nøytralisert med baser. Disse produkter utskiller seg ved anoden. På grunn av deres sure karakter er de følsomme overfor korroderende angrep, som ved salter dg spesielt alkalier. Dessuten tenderer overtrekket av slike bindemidler på grunn av de anodisk fra substratet utløste metallioner til misfarvning, flekkdannelse eller andre kjemiske endringer.
Fra litteraturen er dét kjent en rekke bindemidler som'har grupperinger som er nøytraliserbare ved hjelp av syrer og som ved innvirkning av elektrisk strøm kan utskilles på katodisk utformede materialer.
Som vesentlig problem viser det seg ved bindemidler av denne type mangelen av'vanlig nettdannelseshjelp, som ved den anodiske utskillelse er gitt ved nærvær av en mer eller mindre sterkt sur film resp. det ved anoden dannede oksygen. De.vanlige bindemidler, som ved innbygning av aminogrupper er gjort utskillbare ved katoden, krever derfor i tillegg sure katalysatorer som muliggjør reaksjonen med nettdannelseskomponenter som amino-eller fenolharpikser. Det er klart at disse stoffer negativt påvirker badstabiliteten, forarbeidbarheten og filmegenskapene. En slik mulighet er f.eks. omtalt i DOS 2.360.098 svarende til britisk patent nr. 1.413.05<*>1.
Fra DOS 2.131.060 er det kjent overtrekksmidler, som er sammensatt av polyaminharpikser og maskerte polyisocyanater. I dette tilfellet foreligger et to-komponent-system, hvorved det i mange tilfeller fremkommer problemer med badstabiliteten. Dessuten er det for herdning over de maskerte isocyanatgrupper nødvendig med høye temperaturer og lange herd-ningstider. Dessuten må isocyanat-blokkeringsmidlet fordampe ved herdningén, hvilket fører til forurensninger av innbren-ningsanlegg og omgivelsene. Rester av disse stoffer som blir tilbake i filmen har selvsagt en negativ innvirkning på filmegenskapene. Tilsvarende systemer omtales også i fransk patent nr. 2.28-5.(svarende til DOS 2.5*11.23*0 samt i DOS 2.603-666.
Videre er det fra DOS 2.252.536 kjent fremstilling av.katodisk utskillbare bindemidler fra epoksydharpiks-amin-addukter og isocyanatholdig3produkter av diisocyanater og alkoholer. Også i dette tilfellet er det for en tilstrekkelig
■filmdannelse nødvendig med høye temperaturer og lange herdnings-tider. Uheldig er likeledes at uretanspaltningsproduktene be-laster omgivelsene eller som inerte komponenter påvirker over-trekkenes egenskaper.
Endelig er det også i US-patent 3•883•^83 resp. US-patent 3•939.051 i sammenheng med katodiske bindemidler nevnt uretanreaksjonsprodukter. I dette tilfelle fåes av alkoholer, diisocyanater og hydroksyalkylakrylater produkter, som anvendes som■polymeriserbare monomere for fremstilling av kopolymerisater. Filmdannelsen foregår ved uretanspaltning, idet det igjen opp-trer overnevnte ulemper.
Det er nå funnet at man kan fremstille bindemidler for katodisk utskillbare elektrodyppelakker, som er selvnettdannende, dvs. ikke krever ekstra nettdannelseskomponenter og unngår ulempene ved produktene fra teknikkens stand, når man omsetter en aminogruppeholdig basisharpiks, som dessuten har isocyanatreaktive hydrogenatomer med et umettet diisocyanatfor-produkt og overfører den umettede basiske uretanharpiks ved partiell nøytralisasjon med syrer i en vannoppløselig form.
Oppfinnelsen vedrører følgelig en fremgangsmåte til fremstilling av selvnettdannende bindemidler for katodisk utskillbare elektrodyppelakker, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat en aminogruppe og hydroksyl- og/eller karboksylgruppeholdig harpiks omsettes med et fritt isocyanatgruppe holdig omsetningsprodukt av et aromatisk og/eller alifatisk og/eller cykloalifatisk di- eller polyisocyanat og a,$-etylenisk umettede monomere,•som minst inneholder et med isocyanatet reaksjonsdyktig hydrogenatom og grupperingen
og ved partiell eller fullstendig nøytralisasjon med uorganiske og/eller organiske syrer overføres i en vannfortynhbar form. Mengden av umettet monoisocyanatforprodukt velges således at
det pr. 1000 molekylvektsenheter minst fåes 0,5 dobbeltbindinger, fortrinnsvis 0,5 - 2,5 dobbeltbindinger.
Bindemidlene ifølge oppfinnelsen er selvnettdannende og herdner ved ternisk polymerisasjon av de a, 8-umettede dobbeltbindinger. De dannede filmér utmerker seg spesielt ved god kjemikalie-, vann-, alkali- og korrosjonsbestandighet.
Overtrekksmidlene ifølge oppfinnelsen har dessuten en rekke fordeler. Ved rikbig valg av aminogruppehoIdige basisharpikser kan man på den ene side påvirke egenskapene av over-. trekkene og på den annen side innstilles systemets basisitet således at etter delvis nøytralisasjon er det allerede i et pH-område på 6 - 8 mulig med fortynning med vann resp. den elektriske utskillelse. Derved unngås såve-1 problemer med bad-stabilitet som også med en mulig korrosjon åv utskillings- eller innbrenningsinstallasjonen ved de frigjorte syrer.
En spesiell fordel ved overtrekksmidlet ifølge oppfinnelsen er at det ikke krever noen herdningskomponenter og at for herdningén er det ikke nødvendig med sure katalysa-'torer, hvorved det unngås 'de forøvrig med disse komponenter opp-tredende vanskeligheter og ulemper.
Videre er det fordelaktig at ved type og mengde
av de anvendte polymeriserbare isocyanathoIdige forprodukter er egenskapene og spesielt nettdannelsestettheten av overtrekkene varierbare innen vide grenser. Derved kan det alt etter an-vendelsesformål også innstilles den ønskede fleksibilitet av filmene.
Videre er det fordelaktig at de vandige oppløs-ninger fra den nye bindemiddelklasse har en god ledningsevne,
den elektrisk utskilte film imidlertid en god isolering. Derved er det mulig utskillelse ved høy spenning, hvilket igjen er en
av forutsetningene for et godt omgrep.
Dessuten er det en vesentlig fordel at bindemidlene innen oppfinnelsens ramme utelukkende har endeplasserte eller sideplasserte dobbeltbindinger.. Derved er det mulig herdning ved termisk polymerisasjon ved relativt lav temperatur og kort innbrenningstid.
Endelig er det av stor betydning at herdningén av overtrekksmidlet ifølge oppfinnelsen foregår ved termisk polymerisasjon av C=C-dobbeltbindinger. Ved denne C-C-nettdannelse viser de dannede overtrekk en meget god bestandighet i forhold til vann, kjemikalier og andre korrosive innvirkninger.
For basisharpiksene er det blitt kjent mange syntesemuligheter med forskjellige råstoffer for å innbygge basiske aminogrupper i makromolekylene. Nedenfor gies et kort overblikk over.de forskjellige syntesemuligheter.
En gruppe av makromolekyler med basiske nitrogenatomer dannes ved addisjons:°eaksjonen av epoksydgrupper med sekundære aminer.
De rnest kjente epoksydgruppeholdige råstoffer, hvis felles trekk er nærvær av strukturer i henhold til følgende formel
er glycidyleter av fenoler, spesielt av 43 H'-bis(hydroksyfenyl)-propan (bisfenol A). Likeledes kjent er glycidyleter av fenol-formaldehydkondensater av novolaktypen, glycidylestere av alifatiske, aromatiske og cykloalifatiske mono- resp. polykarbok-sylsyrer, glyeidyletere av alifatiske eller cykloalifatiske dioler resp. polyoler, kopolymerisater av (met)-akrylsyreglyci-dylestere eller epoksyderingsprodukter av alifatiske resp. cyklo-alif atiske olefiner. En utførlig omtale av denne stoffklasse finnes hos A.M. Paquin, Epoxidverbindungen und Epoxyharze, Verlag Springer 1958.
Sekundære aminer egnet til addisjon til epoksyd-gruppene er f .eks. dimetylamin, dietylamin samt deres h.øyere homologe resp. isomere. Spesielt egnet er sekundære alkanolaminer som f.eks. dietanolamin, diisopropanolamin samt deres høyere homologe resp. isomere. Videre skal det nevnes cykliske sekundære aminer som.f.eks. etylenimin, morfolin, piperidin.
De to reaksjonsdeltagere og mengdeforholdene til hverandre velges således at ved en ekvivalent addisjon har makromolekylet tilstrekkelige basiske nitrogenatomer, for å gi delvis nøytralisasjon av et vannfortynnbart sluttprodukt'. Et overskudd av sekundært amin er vanligvis mindre foretrukket, da det ikke mere deltar i oppbygningen av det ønskede makromolekyl.
En spesiell gunstig utførelsesform, som har som basis epoksydforbindelser er.karakterisert vedat man som amino-og hydroksylgruppeholdige harpikser anvender omsetningsprodukter av 2 mol diepoksydforbindelse, 1 mol av en alifatisk dikarboksylsyre og 2 mol av et sekundært amin, fortrinnsvis et sekundært dia1kanolamin.
Ved denne utførelsesform lykkes det å forbedre
■egenskapene av bindemidlene, spesielt med hensyn til o ver f late-kvalitet og mekaniske egenskaper, hvorved selvsagt også korro-.sjonsbeskyttelsen påvirkes.
En spesiell hensyntagen av viskositetsforholdene ved nettdannelsesreaksjonen ved innbrenningen er nødvendig, fordi da ved katoden ved den elektriske utskillelse oppstår en relativt stor mengde vann, som uten videre kan unnvike fra den' høy-viskose våtfilm. Disse gassinneslutninger fører,, når bindemidlet ved innbrenningen ikke viser optimalt -forløp, til porøse filmer med mer eller mindre sterk overflatestruktur.
De i henhold til denne utførelsesform anvendte basisharpikser fremstilles idet man i første trinn omsetter 2 mol av en di-epoksydf orbindelse med 1, mol av en alifatisk dikarboksylsyre ved 100 til 160°C inntil et syretall på praktisk talt 0 og deretter fullstendig omsetter det dannede modifiserte diepok-syd med 2 mol av et diamin ved 80 - l60°C Meget enhetlige produkter fåes også når reaksjonen av alle komponenter foregår samtidig ved 100 til l60°G.
De foretrukkede diepoksydforbindelser er i dette tilfellet diglycidyletere av fenoler, spesielt omsetningsprodukter av 4,V-bis(-hydroksyfenyl)-propan (bisfenol A) resp. deres hydrerte eller alkyl- eller halogensubstituerte derivater med epiklorhydrin.
Som alifatiske dikarboksylsyrer anvendes slike
med minst 3 C-atomer i hovedkjeden som malonsyre, ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, pimelinsyre, korksyre, azelainsyre, sebacinsyre, tetradekandikarboksyIsyre samt de forgrenede iso-
mere av slike syrer.
Til de foretrukket anvendte dialkanolaminer
regnes dietanolamin, .dipropanolaminer, dibutanolaminer samt deres isomere og høyere homologe. Som sekundære dialkylaminer kan det anvendes dimetylamin, dietylamin samt deres høyere homologe resp. isomere samt cykliske sekundære aminer som f.eks. etylenimin, morfolin, piperidin.
En annen gruppe av makromolekyler med basiske nitrogenatomer fremstilles ved kopolymerisasjon av egnede basiske monomere med hydroksyalkyl-(met)akrylater, fortrinnsvis ■'■ i nærvær av ytterligere kopolymeriserbare forbindelser. Slike basiske monomere hører f.eks. til gruppen av (met)akrylsyreestere. I detalj skal det f.eks. neenes N,N-dimetylaminoetyl(met)-akrylat. Andre egnede monomere med basiske nitrogenatomer er f.eks. vinylpyridin, N-vinylimidazol, N-vinylkarbazol. Også disse forbindelser foreligger som kooolymerisat med hydroksyalkyl(met) akrylater og fortrinnsvis'med ytterligere (met )-akrylsyreestere, (met)akrylsyreamider, vinylaromater som styren, vinyltoluen, a-metylstyren og lignende.
En ytterligere gruppe av makromolekyler med basiske nitrogenatomer er substituerte oksazoliner, som f.eks. .fåes ved cykliserende kondensasjon av aminoalkoholer, som tris-.hydroksymetylaminometan eller 2-amino-2-hydroksymetyl-l,3_ propandiol, med alifatiske karboksylsyrer eller karboksylsyre-holdige makromolekyler. En sammenfattende fremstilling av disse oksazoliner gir J.A. Frump, Chemical Reviews, 1971, volum 71, nr. '5, side 483 - 505.
En annen gruppe makromolekyler med basiske nitrogenatomer dannes ved addisjonsreaksjon av anhydridgruppeholdige stoffer med monoalkanolaminer, spesielt dialkylalkanolaminer, f.eks. dimetyl- eller dietyletanolamin. Addisjonsreaksjonen foregår under halvesterdannelse ved 50 - 150°C, fortrinnsvis ved 90 - 120°C og er eksoterm. Som utgangsmaterialer egner det seg ravsyreanhydridderivater eller Diels-Alder-addukter som de f.eks. kan fremstilles ved tilleiring av maleinsyreanhydrid i forbindelse med isolerte eller konjugerte dobbeltbindinger. Til denne gruppe regnes eksempelvis addukter av maleinsyreanhydrid til umettede oljer, fettsyrer og harpikssyrer, til dienpolymerisater, umettede-hydrokarbonharpiks og lignende. Likeledes kan det anvendes ko polymerisater som inneholder anhydridstrukturer som styren-maleinsyreanhydrid-kopolymere på denne måten.
Som umettede monoisocyanat-forprodukter anvendes omsetningsprodukter av aromatiske, alifatiske eller cykloalifatiske di- eller polyisocyanater.eller blandinger.av.disse forbindelser.med etylenisk umettede monomere, som minst inneholder et med isocyanater reaksjonsdyktige hydrogenatom og grupperingen
Omsetningen foregår ved 20 ;il 80°C, fortrinnsvis ved 30 til 60°C. Mengdeforholdet mellom de to reaksjonsdeltagere velges således at isocyanatforproduktet gjennomsnittlig inneholder en fri isocyanatgruppe.
Som di- eller polyisocyanater er det egnet: Aromatiske polyisocyanater som 2,4- re sp.. 2,6-toluylendiisocya-nat, 4,41-difenylmetandiisocyanat, difenylmetylmetan-4,4'-diisocyanat, naftylen-1,5_diisocyanat, trifenylmetan-4,4',4"-triisocyanat eller cykloalifatiske isocyanater som isoforondi-isocyanat, cykloheksan-1,4-diisocyanat og alifatiske isocyanater som trimetyl-heksametylen-1,6-diisocyanat, tris-heksa-metylen-triisocyanat.
Som a,g-umettede monomere til omsetning med polyisocyanater anvendes fortrinnsvis hydroksy-alkyl-estere av akryl- eller metakrylsyre, idet alkylresten kan inneholde 2 til 10 C-atomer, f.eks. hydroksyetylakrylat, hydroksyetylmetakrylat ; 2-hydroksypropylakr'ylat, 2-hydroksypropylmetakrylat, 4-hydroksybutylakrylat, 4-hydroksybutylmetakrylat, tripropylen-•glykolmonoakrylat, tripropylenglykolmonometakrylat. Videre kan det omsettes karboksylholdige a,B-umettede forbindelser under COg-avspaltning med polyisocyanater, f. eks. akryl- eller metakrylsyre, inaleinsyrehalvest ere av maleinsyreanhydrid og monoalkoholer med 1 til 6 C-atomer. En ytterligere monomer-gruppe omfatter amidgruppeholdige a,8-umettede forbindelser, såvidt de ennu har et aktivt hydrogenatom. Hertil hører f.eks.
(met )akrylamid og de tilsvarende derivater.
Gjennomføringen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen foregår således at de overnevnte aminogruppeholdige ut-gangsharpikser, eventuelt oppløst i isocyanatinert oppløsnings- middel omsettes med den ønskede mengde isocyanatforprodukt ved 20 - 80°C, fortrinnsvis 40 til 60°C. Ved ca. 50°C er reaksjonen avsluttet etter ca. 1 time, ved lavere temperaturer må reaksjons-tiden forlenges tilsvarende.
I ytterligere spesielle utførelsesformer kan overflatekvalitet samt de mekaniske -.og korrosjonsbeskyttende egenskaper optimeres. Dette kan på den ene side foregå ved at man i den aminogruppe og hydroksyl- og/eller karboksylgruppeholdige harpiks i tillegg til polymeriserbart hydroksyakrylatp isocyanat-omsetningsprodukt innreagerer 10 til 100 mol% (referert til summen av de ennu frittblivende hydroksyl-.og karboksylgrupper) av-et omsetningsprodukt som har en fri isocyanatgruppe av et alifatisk og/eller aromatisk og/eller cykloalifatisk di- eller polyisocyanat og en umettet og/eller mettet monoalkohol med minst 6 C-atomer.
På den annen side kan dette foregå ved at man
i den aminogruppe og hydroksyl- og/eller karboksylgruppeholdige harpiks i tillegg til det polymeriserbare hydroksyakrylat-isocyanat-omsetningsprodukt innreagerer 10 til 100 mol% (referert til summen-av de ennu frittblivende hydroksyl- og karboksylgrupper) av et omsetningsprodukt som har en fri isocyanatgruppe av et alifatisk og/eller aromatisk og/eller cykloalifatisk di- eller polyisocyanat og en umettet og/eller'mettet monokarboksylsyre med minst 6 C-atomer.
Reaksjonen av de ekstra komponentene kan gjennom-føres samtidig eller etter reaksjonen med hydroksyakrylat-isocyanat-om.setningsproduktet og foregår på overnevnte måte.
I en ytterligere utførelsesform kan basisharpiksen også modifiseres ved hjelp av et felles omsetningsprodukt av 1 mol diisbcyanat, 0,4 til 0,9 mol av et hydroksyakrylat og/eller -metakrylat og 0,1 til 0,6 mol av en.egnet monoalkohol resp. en egnet monokarboksylsyre med minst 6 C-atomer. Mengden av reak-.s j onsdeltagere velges således at det på 1 mol av diisocyanatet kommer 1 mol av blandingen av hydroksy(met)akrylat og monoalkohol resp. monokarboksylsyre.
Som lengerekjedede, umettede monoalkoholer kan
det f.eks. anvendes 10-undecen-l-'ol, 9 c-oktadecen-l-ol (oleyl-.alkohol), 9 t-oktadecen-l-ol (elaidylalkohol, 9 c, 12 c-okta-decadien-l-ol (linoleylalkohol), 9 c, 12 c, 15 c-oktadecatrien-l-ol (linolenylalkohol), 9 c-eicosen-l-ol (gadoleylalkohol), ' 13 c docosen-l-ol (erucaalkohol), 13 t-docosen-l-ol (brassidyl-alkohol). Likeledes kan det innbygges mettede monoalkoholer med minst 6 C-atomer i begrenset omfang for forbedring av for-løpsegenskapene. Som sådanne kommer det f.eks. på tale: Heksanol, nonanol, dekanol og deres ytterligere homologe, som dodekanol-(Laurylalkohol)oktadekanol (stearylalkohol) etc., samt alkylalkoholer som 2-etylheksanol, 2-pentylnonanol, 2-decyl-tetradekanol og' andre forbindelser kjent under navnet Guerbet-alkoholer.
Omsetningen av disse monoa-lkoholer med di- eller polyisocyanatet eller blandingen av slike forbindelser for fremstilling av dette ekstra forprodukt foregår ved 20 til 80°C, fortrinnsvis.30 til 60°C. De ekstra plastifiserende fettsyre-komponenter fremstilles ved omsetning av aromatiske, alifatiske eller cykloalifatiske di- eller polyisocyanater eller blandinger av disse forbindelser med lengerekjedede, mettede eller umettede monokarboksylsyrer med minst 6 C-atomer, f.eks. n-kapron-syre, isononansyre, palmitinsyre, oljesyre, linolsyre, linolen-syre, stearinsyre ved 20 til 90°C, fortrinnsvis 40 til 70°C under CO2-avspaltning. Som ytterligere umettede resp. mettede monokarboksylsyrer kan det anvendes halvestere av alifatiske," cykloalifatiske eller aromatiske dikarboksylsyreanhydrider og mettede eller umettede monoalkoholer.
Aminogruppene av overtrekksmidlene ifølge oppfinnelsen nøytraliseres partielt eller fullstendig med organiske og/eller uorganiske syrer, f.eks. maursyre, eddiksyre, melkesyre, fosforsyre og lignende og fortynnes deretter med vann. Nøytrali-sasjonsgraden avhenger i enkelttilfelle av egenskapene av det anvendte bindemiddel. De foretrukne bindemiddelsarnmensetninger muliggjør allerede ved en pH-verdi fra 4 til 9, fortrinnsvis 6 til 8 fortynning med.resp. dispergering i vann.
Konsentrasjonen av bindemidlet i vann avhenger av frerngangsmåteparametrene ved forarbeiding i elektrodyppefrem-gangsmåten og ligger i området fra 3 til 30 vekt%, fortrinnsvis ved 5'til 15 vekt%. Tilberedningen som kommer til forarbeidelse kan eventuelt også inneholde forskjellige tilsetningsstoffer,
som pigmenter, fyllstoffer, overflateaktive midler og lignende.
. Ved utskillelsen .bringes den vandige overtrekks-masse som inneholder bindemidlet ifølge oppfinnelsen i kontakt med en elektrisk ledende anode og en elektrisk ledende katode, idet katodeoverflaten belegges med overtrekksmidlet. Man kan belegge forskjellige elektriske .ledende substrater, spesielt metalliske substrater som stål, aluminium, kobber og lignende, imidlertid også metalliserte eller andre stoffer utstyrt med et ledende overtrekk..
Etter utskillelsen herdnes overtrekket ved forhøyet temperatur. Til herdning anvendes temperaturer fra 130 til 200°C, fortrinnsvis 150 til 180°C. Herdningstiden utgjør 5 til 30 minutter, fortrinnsvis 10 til 25-minutter.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler.
F remstilling . av monoisocyanat- forprodukter.
Isocyanatet hies i et egnet reaksjonskar og under fuktighetsutelukkelse tildr/ppes den isocyanatreaktive monomer resp. monoalkohol eller monokarboksylsyren ved 25 til 35°C i løpet av 1 time. ' Deretter ole blandingen langsomt oppvarmet til 70°C og omrørt en ytterligere time ved denne temperatur.
Sammensetningen av de enkelte forprodukter er sammenfattet i tabellen "Forprodukter". Reaksjonsblandingen inneholder gjennomsnittlig hver gang 1 ekvivalent fri isocyanatgrupper.
F orprodukter.
Forklaring av forkortelsene i de følgende'' tabeller.
EPH A: Flytende epoksydharpiks på basis av bisfenol A
(4,4'-bis(hydroksyfenyl)propan) med en epoksy-ekvivalent på 180 - 190.
EPH B: Fast epoksydharpiks på basis av bisfenol A med
et smeltepunkt på 64 - 74°C og en epoksy-ekvivalent på 450 - 500.
EPH C: Høyviskos epoksydharpiks på basis av bisfenol A
med en epoksy-ekvivalent på 260.
COP I: Oppløsningspolymerisat fremstillet på kjent m?te
, i 60#-ig oppløsning i AEGLAC av 250 deler etyl-akrylat, 250 deler metylmetakrylat, 116 deler n-butylakrylat, 284 deler glycidylmetakrylat og
100 deler styren.
EPB: Handelsvanlig epoksydert polybutadien med en
epoksy-ekvivalent på ca. 300 av en viskositet på ca. 700 cP/50°C og en midlere molekyIvekt på ca.
1500.
COP II: Oppløsningspolymerisat fremstillet på kjent måte av 250 deler metylmetakrylat, 250 deler etylakry-lat, 250 deler N,N-dimetylaminoetylakrylat, 250 deler hydroksyetylmetakrylat i en oppløsning av
<4>30 deler AEGLAC.
OPE I:- Oksazolinpolyester fremstillet ifølge østerriksk patent 309.624 av 273 deler dimetyltereftalat,
312 deler neopentylglykol, 363 deler adipinsyre ofr
225 g tris-(hydroksymetyl)-aminometan.
COP III: Kopolymerisat av styren og maleinsyreanhydrid med en molekylvekt på ca. 2000 og en maleinsyreekvi-valeht på ca. 500.
PBA: Addukt av maleinsyreanhydrid til en flytende polybutadien med mer enn 60% cis-l34-, mer enn 25p trans 1,4- og mindre enn 3% vinyldobbeltbindinger, en molekylvekt på ca. 1500 ogen viskositet på ca. 750 mPa.s (20°C)jidet polybutadien-maleinsyrean-hydridforholdet utgjør 8 : 1 (vektdeler) og den derav resulterende maleinsyreanhydridekvivalent
ca. 500.
DOLA: Dietanolamin.
DIPA: Diisopropanolamin.
DMEA: Dimetyletanolamin.
DPA: Diisopropylamin.
DBA: Diisobutylamin.
AEGLAC: Monoetylenglykolmonoetyleteracetat.
AEAC: Etylacetat.
DMF: Dimetylformamid..
ADI: Adipinsyre.
SUB: Korksyre.
FKP: Faststoffinnhold i vekt#.
E ksempler ifølge oppfinnelsen.
Eksempe1 1 - 12:
Disse eksempler vedrører omsetningen av epoksyd-amin-forprodukter med monoisocyanatforprodukter.
I et med røreverk3dryppetrakt, termometer og tilbakeløpskjøler utrustet reaksjonskar settes til epoksydforbindelsen, eventuelt i nærvær av et isocyanatinert oppløsnings-middel, som monoetylenglykolmonoetyleteracetat (etylglykolace-t at) , det sekundære amin i løpet av 1 time og reagerer fullstendig deretter ved forhøyet temperatur. Reaksjonsproduktet blandes med monoisocyanatforproduktet og reagerer under fuktighetsutelukkelse ved 50 til 60°C i 1 til 2 timer inntil en NCO-verdi på. 0.
Ved anvendelse av flytende epoksydforbindelser,
som -f. eks. i eksempel 1 kan reaksjonen med aminet foregå uten oppløsningsmiddel.
I dette tilfellet fortynnes reaksjonsproduktet
med det foreskrevne oppløsningsmiddel.
Mengdeforhold og reaksjonsbetingelser for disse eksempler er oppstillet i tabell 1.
Eksempel 15 - 16:
Eksemplene 13 til 16 omtaler omsetningsprodukter
av basiske nitrogenatomholdige forprodukter med monoisocyanatforproduktet.
Fremstillingen av disse produkter foregår ana-logt til den i eksempel 1-12 omtalte måte for dette fremgangs-måtetrinn. Mengder og reaksjonsbetingelser er sammenfattet i tabell 2.
Eksempel 17- 20:
Eksemplene 17 til 20 vedrører omsetningsprodukter med anhydridgruppeholdige forbindelser med alkanolaminer og umettede monoisocyanatforprodukter.
Oppløsningen av anhydridforbindelsen omsettes ved 120 - 150°C med alkanolaminet inntil et syretall som tilsvarer halvesteren og dette produkt reagerer ved ca. 60°C med monoisocyanatforproduktet til en NCO-verdi på 0.
. Mengdeforhold og reaksjonsbetingelser fremgår av tabell 3-
Eksempel 21 - 28:
Eksemplene viser anvendelse av diepoksyd-dikarboksylsyre-amin-omsetningsprodukter som basisharpiks.
I et med røreverk, dryppetrakt, termometer og tilbakeløpskjøler utrustet reaksjonskar tilsettes for epoksyd-forbindelse, eventuelt i nærvær av et isocyanatinert oppløs-ningsmiddel som monoetylenglykolmonoétyleteracetat (etylglykol-acetat) dikarboksylsyren og det sekundære amin og reagerer deretter fullstendig ved 100 - l60°C Reaksjonsproduktet blandes
med' monoisocyanatforproduktet og reagerer under fuktighetsutelukkelse ved 50 - 60°C i 1 til 2 timer inntil en NCO-verdi på 0. Omsetningen av epoksydforbindelsen med dikarboksylsyren og det sekundære amin kan også foregå i adskilte reaksjonstrinn uten at derved resultatene vesentlig påvirkes. Komponentmengdene samt reaksjonsbetingelsené er oppstillet i tabell 4.
Eksempel 29 - 37:
Eksemplene viser anvendelsen av plastifiserende
monbisoc<y>anat-for<p>rodukter av isocyanater og monoalkoholer.
I et med rører, dryppetrakt, termometer og tilbake løpskj øler utrustet reaksjonskar settes for epoksydfor-bindelse, eventuelt i nærvær av et isocyanatinert oppløsnings-middel, som monoetylenglykolmonoetyleteracetat (etylglykolace-tat) det sekundære amin i løpet av 1 time og reagerer deretter ved forhøyet temperatur fullstendig. Reaksjonsproduktet blandes med monoisocyanatforproduktet og reagerer under fuktighetsutelukkelse ved 60 - 70°C i 1 til 3 timer inntil en NCO-verdi på 0. Reaksjonen med isocyanatforproduktene kan også gjennomføres i 2 trinn, dvs. først med den polymeriserbare og deretter med den plastifiserende type. Resultatene blir derved praktisk talt ikke endret.
Mengdeforholdet og reaksjonsbetingelser er oppstillet i tabell 5-
Eksempel 38 - 43:
Eksemplene viser anvendelse av plastifiserende monoisocyanat-forprodukter av isocyanater og-monokarboksylsyrer.
I et med rører, dryppetrakt, termometer og til-bakeløpskjøler utrustet reaksjonskar settes til epoksydforbind-elsene, eventuelt i nærvær av et isocyanatinert oppløsnings-middel, som monoetylenglykolmonoetyleteracetat (etylglykolace-tat) det sekundære amin i løpet av 1 time og reagerer deretter fullstendig ved forhøyet temperatur. Reaksjonsproduktet blandes'med monoisocyanatforproduktene og reagerer under fuktighetsute-lukkélse ved 60 til 70°C i løpet av ,1 til 3 timer inntil en NCO-verdi på 0. Reaksjonen med isocyanatforproduktene kan også gjennomføres i 2 trinn, dvs. først med den polymeriserbare og deretter med den plastifiserende type. Resultatene endres praktisk talt ikke'derved.
Mengdeforhold og reaksjonsbetingelser er sammenfattet i tabell 6.
Undersøkelse av bindemidlet ifølge e ksemplene 1 - 43.
Av bindemidlene ble det hver gang prøver av 100 g fastharpiks blandet med den i tabell 7 angitte syremengde og under omrøring komplettert med avionisert vann til 1000 g. De 10^-ige oppløsninger ble utskilt kataforetisk på forskjellige substrater. Adskillelsestiden utgjorde i alle tilfeller 60 sek-, under. De overtrukne substrater ble deretter spylt med avionisert vann og herdnet ved den angitte temperatur. Den gjennomsnit.tlige sjikttykkelse av den innbrente film utgjorde 13 - 17/Um.
I tabell 7 er det også anført resultatene av prøvringen. De i tabellen oppførte spalter er definert som følger:
1) Syremengde i g pr. 10Q g fastharpiks.
2) E : eddiksyre, A : maursyre, M : melkesyre.
3) Målt i 10$-ig vandig oppløsning.
4) ST : stålblikk, AL : aluminium, CU : kobber.
5) Pendelhårdhet ifølge Konig DIN 53 157 (sekunder).
6) Dybde ifølge Erichsen DIN 53 156 (mm).
7) Angivelse av timer inntil rust- eller blæredannelse ved vannlagring/40°C synlig. 8) Saltforstøvningsprøve ifølge ASTM - B 117-64 : 2 mm angrep' på kryssnitt etter angitt timetall.
For denne prøve ble rensede, ikke forbehandlede stålblikk belagt med en pigmentert lakk, som, referert til , 100 vektdeler harpiks-fastlegerne inneholdt 20 vektdeler alu-' miniumsilikatpigment og 2 vektdeler sot.

Claims (15)

1. Fremgangsmåte til fremstilling av selvnettdannende bindemidler for.katodisk utskillbare elektrodyppelakker, karakterisert ved at en aminogruppe og hydroksyl-og/eller karboksylgruppeholdig harpiks omsettes med et omsetningsprodukt som har en fri isocyanatgruppe består av et aromatisk og/eller alifatisk og/eller cykloalifatisk di- eller polyisocyanat og a,8-etylenisk umettede monomere, som minst inneholder et med isocyanater reaktivt hydrogenatom og grupperingen
og ved partiell ellér fullstendig nøytralisering med uorganiske og/eller organiske syrer overføres i en vannfortynnbar form.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som oasisharpiks anvendes omsetningsprodukter av epoksydgruppeholdige forbindelser med sekundære aminer og/eller sekundære aLkanolaminer og/eller cykliske sekundære aminer.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som basisharpiks anvendes omsetningsprodukter av 2 mol av en diepoksydf orbindelse., 1 mol av en alifatisk dikarboksylsyre og 2 mol av et sekundært amin, fortrinnsvis et sekundært dialkanolamin.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som basisharpiks anvendes kopolymerisater av basiske monomere med andre kopolymeriserbare monomere.
5- Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som basisharpiks anvendes oksazolingruppe-holdige polyestere.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som basisharpiks anvendes omsetningsprodukter av anhydridgruppeholdige polymerisater eller kondensater eller addisjonsforbindelser med monoalkanolaminer.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1 til 6, karakterisert ved at mengden av umettet monoisocyanatforprodukt velges således at det pr. 1000 molekylvektsenheter minst fåes 0,53 fortrinnsvis 0,8 - 2,5 dobbeltbindinger.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1 til 7 > karakterisert ved at reaksjonen mellom basisharpiksen og monoisocyanatforproduktet foregår ved 20 til.80 <o> .C} fortrinnsvis ved 40 til 60°C, eventuelt i nærvær av isocyanatinert organisk oppløsningsmiddel.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1 til 8, karakterisert ved at det i de amino- og hydroksylgruppeholdige harpikser i tillegg til polymeriserbare isocyanat-omsetningsprodukter innreageres 10 til 100 mol% (referert til summen av de ennu frittblivende hydroksyl- og karboksylgrupper) av et fritt isocyanatgruppeholdig omsetningsprodukt av et alifatisk og/eller aromatisk og/eller cykloalifatisk di- eller polyisocyanat og en umettet og/eller mettet' monoalkohol med minst 6 C-atomer.
10.. Fremgangsmåte ifølge krav 1 til 9, karakterisert ved at i den amino- og hydroksylgruppeholdige,harpiks i tillegg til polymeriserbare isocyanat-omsetningsprodukt innreageres 10 til 100 mol% (referert til summen av den ennu frittblivende hydroksyl- og karboksylgruppe) av et omsetningsprodukt som har en fri isocyanatgruppe og består a-v en alifatisk og/eller aromatisk og/eller cykloalifat.isk di-eller polyisocyanat og en umettet og/eller mettet monokarboksylsyre med minst 6 C-atomer.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1 til 10, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres med de ekstra komponenter1 samtidig eller etter reaks j onen ' med isocyanatreak-sjonsproduktet.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 1 til 11, karakterisert ved at de modifiserende isocyanatkomponenter innføres i basisharpiksen samtidig i form av et blandet isocyanatforprodukt (a) 1 mol diisocyanat, (b) 0,4 til 0,9 mol hydroksyakrylat og/eller -metakrylat og (c) 0,1 til 0,6 mol monoalkohol, idet summen av molene (b)-og (c) må utgjøre 1,0.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 1 til 12, karakterisert ved at de modifiserende isocyanatkomponenter innføres samtidig i, form av et blandet isocyanatforprodukt av (a) 1 mol diisocyanat, (b) 0,4 til 0,9 mol hydroksyakrylat og/ eller -metakrylat og (c) 0,1 til 0,6 mol monokarboksylsyre, idet summen av molene (b) og (c) må utgjøre 1,0.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 13, karakterisert ved at det som mettet eller umettet monokarboksylsyre anvendes halvestere av dikarboksylsyreanhydrider og mettede og/ eller umettede monoalkoholer.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 1 til 14, karakterisert ved at basisiteten av bindemidlene innstilles således at ved nøytralisasjonen oppnås vannfortynnbarhet inntil en pH-verdi fra 4 til 9, fortrinnsvis 6 til 8.
NO772357A 1976-07-19 1977-07-04 Fremgangsm}te for fremstilling av bindemidler for elektrolakkering NO772357L (no)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT528376A AT342168B (de) 1976-07-19 1976-07-19 Verfahren zur herstellung von bindemitteln fur die elektrotauchlackierung
AT806776A AT353906B (de) 1976-10-29 1976-10-29 Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung
AT806676A AT348634B (de) 1976-10-29 1976-10-29 Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung
AT945476A AT358683B (de) 1976-12-20 1976-12-20 Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO772357L true NO772357L (no) 1978-01-20

Family

ID=27422103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO772357A NO772357L (no) 1976-07-19 1977-07-04 Fremgangsm}te for fremstilling av bindemidler for elektrolakkering

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4320220A (no)
AR (1) AR217439A1 (no)
AU (1) AU508752B2 (no)
BE (1) BE856825A (no)
BR (1) BR7704734A (no)
CA (1) CA1124939A (no)
CS (1) CS231160B2 (no)
DD (1) DD131093A5 (no)
DE (1) DE2707482C2 (no)
DK (1) DK321177A (no)
ES (1) ES460628A1 (no)
FR (1) FR2359189A1 (no)
GB (1) GB1551509A (no)
GR (1) GR63568B (no)
HU (1) HU176633B (no)
IT (1) IT1081283B (no)
MX (1) MX147580A (no)
NL (1) NL7707819A (no)
NO (1) NO772357L (no)
PL (1) PL103099B1 (no)
SE (1) SE434162B (no)
YU (1) YU172577A (no)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4395502A (en) * 1977-12-01 1983-07-26 Vianova Kunstharz, A.G. Cathodically depositable coating compositions for electrodeposition (II)
DE2962966D1 (en) * 1978-11-06 1982-07-15 Herberts & Co Gmbh Heat-hardenable aqueous coating composition, application thereof to the electrodeposition and method for coating a conductive substrate by cathodic deposition
EP0012463B1 (en) * 1978-12-11 1982-06-30 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Thermosetting resinous binder compositions, their preparation, and use as coating materials
AT357247B (de) * 1978-12-27 1980-06-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von selbstver- netzenden bindemitteln fuer kathodisch abscheid- bare elektrotauchlacke
DE3118418A1 (de) * 1981-05-09 1982-11-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Waessriges kationisches lacksystem und seine verwendung
DE3146640A1 (de) * 1981-11-25 1983-06-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Lackbindemittel fuer die kathodische elektrotauchlakierung und ihre verwendung
DE3300570A1 (de) * 1983-01-10 1984-07-12 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Wasserdispergierbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung
US4452930A (en) * 1983-02-10 1984-06-05 Ppg Industries, Inc. Curable compositions containing novel urethane curing agents
US4452681A (en) * 1983-02-10 1984-06-05 Ppg Industries, Inc. Method of electrodeposition of coating compositions containing novel urethane curing agents
US4452963A (en) * 1983-02-10 1984-06-05 Ppg Industries, Inc. Low temperature urethane curing agents
US4511692A (en) * 1983-12-08 1985-04-16 The Valspar Corporation Cationic electrodeposition composition
DE3508399C2 (de) * 1984-04-04 1995-08-10 Hoechst Ag 2-Komponentenlacke und deren Verwendung
NL8401785A (nl) * 1984-06-04 1986-01-02 Polyvinyl Chemie Holland Werkwijze voor de bereiding van een waterige dispersie van urethan-acrylaat entcopolymeren, alsmede aldus verkregen stabiele waterige dispersie.
US4690502A (en) * 1985-07-08 1987-09-01 Desoto, Inc. Ultraviolet curable optical glass fiber coatings from acrylate terminated, end-branched polyurethane polyurea oligomers
US4690501A (en) * 1985-07-08 1987-09-01 Desoto, Inc. Ultraviolet curable optical glass fiber coatings from acrylate terminated, end-branched polyurethane polyurea oligomers
US4806574A (en) * 1985-07-22 1989-02-21 Desoto, Inc. Ultraviolet curable coatings for optical glass fiber based on a polyfunctional core
US4861853A (en) * 1985-12-27 1989-08-29 The Sherwin-Williams Company Isocyanate functional polymers
US5098788A (en) * 1985-12-27 1992-03-24 The Sherwin-Williams Company Isocyanate functional polymers
US4983676A (en) * 1985-12-27 1991-01-08 The Sherwin-Williams Company Isocyanate functional polymers
DE3615810A1 (de) * 1986-05-10 1987-11-12 Herberts Gmbh Kathodisch abscheidbares waessriges elektrotauchlackueberzugsmittel und seine verwendung
DE3916340A1 (de) * 1989-05-19 1990-11-22 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung waessriger, strahlenhaertbarer urethanacrylatdispersionen
US5167797A (en) * 1990-12-07 1992-12-01 Exxon Chemical Company Inc. Removal of sulfur contaminants from hydrocarbons using n-halogeno compounds
JP3356302B2 (ja) * 1992-04-24 2002-12-16 関西ペイント株式会社 水性塗料用樹脂組成物
US5369151A (en) * 1993-04-20 1994-11-29 Kansai Paint Co., Ltd. Resin composition for aqueous paints
US6025068A (en) * 1998-02-13 2000-02-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Inkjet printable coating for microporous materials
WO2005066313A2 (en) * 2003-12-24 2005-07-21 Saudi Arabian Oil Company Reactive extraction of sulfur compounds from hydrocarbon streams
WO2010062361A1 (en) * 2008-10-31 2010-06-03 Polymics, Ltd High temperature melt processable semi-crystalline poly (aryl ether ketone) containing a (4-hydroxyphenyl) phthalazin-1(2h)-one comonomer unit
WO2013113739A1 (de) * 2012-02-01 2013-08-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Niedrigviskose, kationisch hydrophilierte polyurethandispersionen

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2100794B1 (no) * 1970-06-19 1973-12-28 Ppg Industries Inc
US3799854A (en) * 1970-06-19 1974-03-26 Ppg Industries Inc Method of electrodepositing cationic compositions
FR2104217A5 (en) * 1970-08-11 1972-04-14 Dainippon Ink & Chemicals Air-photopolymerisable rapid cure compsns - contg unsatd cpds with urethane and nitrogen linkages
US3883483A (en) * 1971-08-02 1975-05-13 Ppg Industries Inc Electrodepositable cationic thermosetting coating compositions
US3939051A (en) * 1971-08-02 1976-02-17 Ppg Industries, Inc. Process for electrodeposition of cationic thermosetting compositions
CA986639A (en) * 1971-10-28 1976-03-30 Robert R. Zwack Cationic electrodepositable compositions
CH575987A5 (no) 1972-12-05 1976-05-31 Hoechst Ag
JPS538568B2 (no) 1974-09-20 1978-03-30
US4036800A (en) * 1975-06-04 1977-07-19 Desoto, Inc. Electrodeposition of aqueous dispersions of amine functional urethane copolymers
US4069210A (en) * 1976-09-30 1978-01-17 Ppg Industries, Inc. Polymeric products
AT343769B (de) * 1976-11-08 1978-06-12 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von bindemitteln fur die elektrotauchlackierung

Also Published As

Publication number Publication date
ES460628A1 (es) 1978-05-16
GB1551509A (en) 1979-08-30
PL199722A1 (pl) 1978-03-13
SE7706830L (sv) 1978-01-20
HU176633B (en) 1981-03-28
GR63568B (en) 1979-11-20
MX147580A (es) 1982-12-15
US4320220A (en) 1982-03-16
AU2712577A (en) 1979-01-25
SE434162B (sv) 1984-07-09
NL7707819A (nl) 1978-01-23
FR2359189A1 (fr) 1978-02-17
FR2359189B1 (no) 1979-03-09
CA1124939A (en) 1982-06-01
YU172577A (en) 1982-06-30
BE856825A (fr) 1977-10-31
CS231160B2 (en) 1984-10-15
PL103099B1 (pl) 1979-05-31
IT1081283B (it) 1985-05-16
DE2707482C2 (de) 1982-07-29
DE2707482A1 (de) 1978-01-26
AR217439A1 (es) 1980-03-31
AU508752B2 (en) 1980-04-03
DK321177A (da) 1978-01-20
DD131093A5 (de) 1978-05-31
BR7704734A (pt) 1978-04-04
CS481477A2 (en) 1984-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO772357L (no) Fremgangsm}te for fremstilling av bindemidler for elektrolakkering
NO772358L (no) Fremgangsm}te til fremstilling av bindemidler for elektrodyppelakkering
EP0004090B1 (de) Kathodisch abscheidbares wässriges Elektrotauchlack-Überzugsmittel
US3799854A (en) Method of electrodepositing cationic compositions
US4287041A (en) Process for electrodeposition of cationic resins
JPH04506374A (ja) 導電性の支持体を被覆する方法，水性塗料およびエポキシドアミンアダクトの製造方法
JPS6351470A (ja) 水希釈性ラッカー用非自動架橋型バインダー組成物
DE2749776B2 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren, selbstvernetzenden Bindemitteln für die Elektrotauchlackierung
US4557976A (en) Heat-hardenable binder mixture
US4176099A (en) Self-crosslinking cationic resin emulsions for use in electrodeposition paints
US4976833A (en) Electrodeposition coatings containing blocked tetramethylxylene diisocyanate crosslinker
US4430462A (en) Cathodically depositable aqueous electro-dip lacquer coating composition
KR930005392B1 (ko) 안정성 조성물 및 전기피복 방법
JP4088371B2 (ja) カチオン電着塗料組成物
EP0025555B1 (de) Selbstvernetzendes, hitzehärtbares wässriges Lacküberzugsmittel und dessen Verwendung zur kathodischen Abscheidung auf elektrisch leitenden Oberflächen
EP0025554A2 (de) Präkondensiertes, hitzehärtbares, wässriges Lacküberzugsmittel und dessen Verwendung zur kathodischen Abscheidung auf elektrisch leitenden Oberflächen
KR910004791B1 (ko) 폴리우레탄 수지분산제를 함유한 양이온 전해석출성 수지조성물
US4454264A (en) Heat curable aqueous lacquer coating composition, its use for electrical deposition, and a process of cathodic deposition onto an electrical conductive substrate
US4581294A (en) Heat-hardenable binder mixture
JPH02276876A (ja) 水性樹脂組成物
EP0445134A4 (en) Low cure cathodic electrodeposition coatings
DE2755538C3 (de) Verfahren zur Herstellung von wärmehärtbaren Bindemitteln für kathodisch abscheidbare Überzugsmittel
SU1079178A3 (ru) Способ получени водорастворимого св зующего дл электрофоретически осаждающегос на катоде лака гор чей сушки
EP0610382A1 (en) CATHODIC ELECTRIC DIP PAINT, CONTAINING COATINGS, INCLUDING A ZINC HYDROXYPHOSPHITE PIGMENT.
AT378783B (de) Selbstvernetzendes, hitzehaertbares waesseriges lackueberzugsmittel